CN1562934A - 乙醛催化合成乙偶姻方法 - Google Patents

乙醛催化合成乙偶姻方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1562934A
CN1562934A CN 200410021240 CN200410021240A CN1562934A CN 1562934 A CN1562934 A CN 1562934A CN 200410021240 CN200410021240 CN 200410021240 CN 200410021240 A CN200410021240 A CN 200410021240A CN 1562934 A CN1562934 A CN 1562934A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acetaldehyde
acetoin
reaction
catalysis
aryl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN 200410021240
Other languages
English (en)
Inventor
孙芝
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JINJU CHEMICAL PLANT DALIAN
Original Assignee
JINJU CHEMICAL PLANT DALIAN
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JINJU CHEMICAL PLANT DALIAN filed Critical JINJU CHEMICAL PLANT DALIAN
Priority to CN 200410021240 priority Critical patent/CN1562934A/zh
Publication of CN1562934A publication Critical patent/CN1562934A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

乙醛催化合成乙偶姻方法属于乙偶姻制备技术领域。提供了一种制备乙偶姻的新方法。该方法无需任何溶剂，以乙醛为原料，在噻唑盐的催化下，直接实现了乙偶姻的合成。本发明所达到的有益效果是，副产物少，产物纯度高，经简单蒸馏所得乙偶姻纯度98.7％，反应选择性99％。适用于配制奶油、乳品、酸奶和草莓等型香精。

Description

乙醛催化合成乙偶姻方法
技术领域
本发明属于乙偶姻制备技术领域，涉及到一种乙醛催化合成乙偶姻方法。
背景技术
乙偶姻又名醋嗡、甲基乙酰甲醇、3-羟基-2-丁酮，具有令人愉快的奶油香气。被广泛用于配制奶油、乳品、酸奶和草莓等型香精，是我国批准使用的香料产品(GB/T 14156-93)。乙偶姻天然存在于奶油、可可、葡萄酒和草莓中，是酒类调香中一个极其重要的品种，但含量少，目前使用的均为合成品。由于应用范围极其广泛，用量大，有关乙偶姻的合成研究多见报道。在已有的方法中，比较重要的有乙酰乳酸脱羧法、2，3-丁二酮选择还原法和乙醛催化偶联法。但上述前两种方法均有成本高，产物难以纯化等缺点，限制了大量生产；方法三则符合了当代绿色化学研究和开发的新兴潮流，以“原子经济性”为原则，实现了一步法合成乙偶姻，但在已有的文献中，首推Breslow(J.Am.Chem.Soc.80，3719(1959))用噻唑类鎓盐作催化剂，合成偶姻类化合物，但其催化剂摩尔用量为反应原料的5-20％(摩尔比)，从而限制了噻唑类鎓盐的使用；Ebel，et al.(U.S.Pat.5,831,097，1998)报道用三唑类鎓盐作催化剂合成偶姻类产物，但其催化剂制备较复杂，增加了生产成本。
发明内容
本发明的目的是提供一种成本低、产物纯化容易、催化剂制备较简单、生产成本低的乙醛催化合成乙偶姻方法。
本发明的技术解决方案是，在噻唑盐的催化下，以乙醛为原料，直接合成乙偶姻，投入反应的原料乙醛与催化剂噻唑盐的质量比为10∶1到1000∶1，反应温度是60-160℃，反应时间是0.5-6小时，在噻唑盐分子式如下：
乙醛在噻唑盐的催化下，合成了乙偶姻；噻唑盐催化剂分子结构式中R1为1-30个碳原子的烷基、芳基、芳烷基或杂环烷基，R2为氢、氯、腈基、烷氧基、氨基或1-30个碳原子的烷基、芳基、芳烷基，R3为1-20个碳原子的烷基、芳基、芳烷基、杂环芳基，或它们带有羟基基团的烷基、芳基、芳烷基、杂环基，X-为Cl-、Br-、I-、ClO4 -、BF4 -、NO3 -。
投入反应的原料乙醛与催化剂噻唑盐的质量比为100∶1到500∶1。
反应温度是100-150℃。
乙醛以液相进入反应装置。
以乙醛为原料，用噻唑类鎓盐作催化剂一步法实现了乙偶姻的制备。由于反应在无任何溶剂下进行，从而大大简化了生产过程，并从生产源头上消除了污染。噻唑盐催化剂分子结构式中R1为1-30个碳原子的烷基、芳基、芳烷基或杂环烷基，一般为烷基、芳烷基；R2为氢、氯、腈基、烷氧基、氨基或1-30个碳原子的烷基、芳基、芳烷基，一般选择氨基、芳基、芳烷基；R3为1-20个碳原子的烷基、芳基、芳烷基、杂环芳基，或它们带有羟基基团的烷基、芳基、芳烷基、杂环烷基，一般选择带有羟基基团的烷基、芳基、芳烷基、杂环烷基；X-为保持噻唑盐电中性的负电荷，一般为卤素离子，如氟、氯、溴、碘、硝酸根、高氯酸根、氟硼酸根离子等。本发明所述反应温度60-160℃，最好在100-150℃；投入反应器的乙醛以液相进入反应装置；反应原料乙醛与催化剂用量的质量比为10∶1-1000∶1，最好为100∶1-500∶1；本反应所需时间通常在0.5-6小时完成；本发明所使用催化剂皆可由传统制备方式获得。
本发明所达到的有益效果是，副产物少，产物纯度高，经简单蒸馏所得乙偶姻纯度98.7％，反应选择性99％。
具体实施方式
下面结合技术方案对本发明作进一步的说明。
实施例1
乙醛700克和7克((1wt％)5-苄基-4-(N-甲基-N-苯胺基)-3-辛基-1，3-噻唑氯盐加入到两升高压釜中，开启搅拌并升温，控制反应温度在100℃，反应时间5小时。反应结束后气相色谱分析，乙醛转化率85％，产品选择性94％。
实施例2
乙醛700克和7克((1wt％)5-苄基-4-(N-甲基-N-苯胺基)-3-辛基-1，3-噻唑氯盐加入到两升高压釜中，开启搅拌并升温，控制反应温度在120℃，反应时间3小时。反应结束后气相色谱分析，乙醛转化率93％，产品选择性97％。
实施例3
乙醛700克和7克((1wt％)5-苄基-4-(N-甲基-N-苯胺基)-3-辛基-1，3-噻唑氯盐加入到两升高压釜中，开启搅拌并升温，控制反应温度在140℃，反应时间0.5小时。反应结束后气相色谱分析，乙醛转化率98％，产品选择性99％。
实施例4
乙醛700克和3.5克(0.5wt％)5-乙基-4-氨基-3-十六烷基-1，3-噻唑溴盐加入到两升高压釜中，开启搅拌并升温，控制反应温度在120℃，反应时间3小时。反应结束后气相色谱分析，乙醛转化率96％，产品选择性97％。

Claims (5)

1.乙醛催化合成乙偶姻方法，其特征在于，在噻唑盐的催化下，以乙醛为原料，直接合成乙偶姻，投入反应的原料乙醛与催化剂噻唑盐的质量比为10∶1到1000∶1，反应温度是60-160℃，反应时间是0.5-6小时，
在噻唑盐分子式如下：
2.根据权利要求1所述的乙醛催化合成乙偶姻方法，其特征在于，乙醛在噻唑盐的催化下，合成了乙偶姻；噻唑盐催化剂分子结构式中R1为1-30个碳原子的烷基、芳基、芳烷基或杂环烷基，R2为氢、氯、腈基、烷氧基、氨基或1-30个碳原子的烷基、芳基、芳烷基，R3为1-20个碳原子的烷基、芳基、芳烷基、杂环芳基，或它们带有羟基基团的烷基、芳基、芳烷基、杂环基，X-为Cl-、Br-、I-、ClO4 -、BF4 -、NO3 -。
3.根据权利要求1或2所述的乙醛催化合成乙偶姻方法，其特征在于，投入反应的原料乙醛与催化剂噻唑盐的质量比为100∶1到500∶1。
4.根据权利要求1或2所述的乙醛催化合成乙偶姻方法，其特征在于，反应温度是100-150℃。
5.根据权利要求1或2所述的乙醛催化合成乙偶姻方法，其特征在于，乙醛以液相进入反应装置。
CN 200410021240 2004-04-05 2004-04-05 乙醛催化合成乙偶姻方法 Pending CN1562934A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 200410021240 CN1562934A (zh) 2004-04-05 2004-04-05 乙醛催化合成乙偶姻方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 200410021240 CN1562934A (zh) 2004-04-05 2004-04-05 乙醛催化合成乙偶姻方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1562934A true CN1562934A (zh) 2005-01-12

Family

ID=34479768

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 200410021240 Pending CN1562934A (zh) 2004-04-05 2004-04-05 乙醛催化合成乙偶姻方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1562934A (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102167661A (zh) * 2011-03-23 2011-08-31 上海应用技术学院 2-羟基-5-甲基-3-己酮和3-羟基-5-甲基-2-己酮混合物的制备方法
CN101723817B (zh) * 2009-11-23 2012-12-26 湖南师范大学 一种制备2, 3-丁二酮的方法
CN103388009A (zh) * 2013-08-09 2013-11-13 上海中科高等研究院 利用克雷伯氏肺炎杆菌生产r-乙偶姻的方法
CN106397151A (zh) * 2016-08-31 2017-02-15 濮阳天源生物科技有限公司 一种偶姻类化合物的制备方法
CN107188793A (zh) * 2017-07-14 2017-09-22 淮阴工学院 一种乙偶姻合成方法
EP3483139A1 (en) 2017-11-14 2019-05-15 China Petroleum & Chemical Corporation Cu-based catalyst, its preparation process and use thereof

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101723817B (zh) * 2009-11-23 2012-12-26 湖南师范大学 一种制备2, 3-丁二酮的方法
CN102167661A (zh) * 2011-03-23 2011-08-31 上海应用技术学院 2-羟基-5-甲基-3-己酮和3-羟基-5-甲基-2-己酮混合物的制备方法
CN103388009A (zh) * 2013-08-09 2013-11-13 上海中科高等研究院 利用克雷伯氏肺炎杆菌生产r-乙偶姻的方法
CN106397151A (zh) * 2016-08-31 2017-02-15 濮阳天源生物科技有限公司 一种偶姻类化合物的制备方法
CN106397151B (zh) * 2016-08-31 2019-06-11 濮阳天源生物科技有限公司 一种偶姻类化合物的制备方法
CN107188793A (zh) * 2017-07-14 2017-09-22 淮阴工学院 一种乙偶姻合成方法
EP3483139A1 (en) 2017-11-14 2019-05-15 China Petroleum & Chemical Corporation Cu-based catalyst, its preparation process and use thereof
US11260374B2 (en) 2017-11-14 2022-03-01 China Petroleum & Chemical Corporation Cu-based catalyst, its preparation process and use thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Han et al. Organocatalytic asymmetric inverse-electron-demand aza-Diels-Alder reaction of N-sulfonyl-1-aza-1, 3-butadienes and aldehydes.
Tokunoh et al. Catalytic asymmetric intramolecular cyclopropanation of enol silyl ether. Synthesis of the phorbol CD-ring skeleton
Abdel-Magid et al. Metal-assisted aldol condensation of chiral. alpha.-halogenated imide enolates: a stereocontrolled chiral epoxide synthesis
Broadley et al. Stereoselective preparation of β-amino-acyl iron complexes for β-lactam synthesis
CN1562934A (zh) 乙醛催化合成乙偶姻方法
CN113354525B (zh) 一种氧化醇制备羰基化合物的方法
CN114369011A (zh) 一种制备2-二芳基甲基取代-1-萘酚类化合物的绿色新方法
CN110002952B (zh) 一种α,β-不饱和醇和/或α,β-饱和醇的制备方法
CN101659971B (zh) 一种酶催化合成具有半缩醛胺结构的氮杂环衍生物的方法
CN107915653B (zh) 催化酯和胺进行反应制备酰胺的方法
CN111423317A (zh) 一种固体酸催化合成二氢茉莉酮香料的生产装置及方法
JP6028606B2 (ja) アミン化合物の製造方法
CN114950545A (zh) 一种用于乙醛偶姻缩合反应的噁唑盐催化剂及其制备方法和应用
CN1962636A (zh) 2，3－二甲基吡啶的制备方法
CN101565362A (zh) 由丙醛合成丙偶姻的方法
CN108300744B (zh) D-杂环氨基酸的合成方法、试剂盒及应用
CN101037432A (zh) 生物化学法天然等同甲基乙酰基原醇二聚体香料制备方法
CN105294479A (zh) 一种3r-氨基取代丁酰胺衍生物的制备方法
CN101602681A (zh) β-烯胺酮、酯类衍生物的制备方法
CN102010345A (zh) 一种动态动力学拆分制备d-苯丙氨酸的方法
CN110452148B (zh) 一种利用α-羟基酮、丙二腈和醇合成多取代吡咯化合物的方法
CN1272298C (zh) 连续反应精馏合成二乙氧基甲烷工艺
CN112574092B (zh) 一种制备2-二芳基甲基取代吲哚类化合物的绿色新方法
CN107552092B (zh) 一种氧桥连的四核脒基铝催化剂和制备方法及应用
CN109081785B (zh) 一种含氟甘氨酸酯衍生物的合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication