CN1560188A - 一种高亮度铝酸盐长时发光材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种铝酸盐长时发光材料及其制备方法，该材料的化学式为：M1－x－y－zAl2O4∶Eux，Ndy，REz，其中，M为Mg，Ca，Sr，Ba中至少一种；RE为La，Ce，Pr，Sm，Gd，Tb，Dy，Ho，Er，Tm，Yb，Lu，Y，Sc中至少一种。0.0001≤x≤0.1，0.0001≤y≤0.2，0.0001≤z≤0.05。其制造方法为：将上述化学式中的元素的氧化物、氢氧化物或相应盐类，加入助熔剂，混磨均匀后，在高温下经还原反应合成，经后处理后得到该材料。本发明的发光材料具有化学稳定性好、发光亮度高、发光时间长等特点，制造方法简单、无污染、成本低。

Description

一种高亮度铝酸盐长时发光材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种高亮度铝酸盐长时发光材料及其制备方法。
背景技术
人们研究较早的长时发光材料是以Cu或Ag作为激活剂的硫化物材料，如碱土硫化物、硫化锌等。但是硫化物长时发光材料存在着明显的缺点，如发光亮度低、发光时间短、化学稳定性差、易潮解等。为了克服这些缺点，往往掺入放射性元素如Pm147、Ra等，但放射性元素地加入对人身体健康和环境都造成伤害，极大地限制了其使用范围。
20世纪60年代，人们观察到了SrAl2O4:Eu2+的长时发光现象，以后对这种材料又进行了进一步的研究，用紫外光或日光激发后，能发射明亮持久的光，其发光亮度、发光时间、材料化学稳定性都远远超过硫化物材料。这种长时发光材料的出现，引起了人们对寻找新型长时发光材料的极大兴趣。近年来，关于长时发光材料的研究重点在于稀土元素的掺杂，但一般都只掺杂一种或两种稀土元素。
发明内容
本发明的目的是提供一种可以由各种的激发光源的，发光亮度高、发光时间长、化学性质稳定的铝酸盐长时发光材料。
本发明的另一目的是提供一种制备该发光材料的方法，该发光材料的制备方法简单、易于操作、无污染、成本低。
为实现上述目的，本发明采取以下技术方案：
本发明的一种铝酸盐长时发光材料的化学式为：M1-x-y-zAl2O4:Eux，Ndy，REz。其中，M为Mg，Ca，Sr，Ba中至少一种；RE为La，Ce，Pr，Sm，Gd，Tb，Dy，Ho，Er，Tm，Yb，Lu，Y，Sc中至少一种，0.0001≤x≤0.1，0.0001≤y≤0.2，0.0001≤z≤0.05。
本发明的一种铝酸盐体系的长时发光材料。在该材料的制备过程中，掺杂了三种或三种以上的稀土元素，所得材料在紫外范围内的激发峰宽、激发效果好，具有发光亮度高、发光时间长、化学性质稳定、无污染等特点，在生产和生活中可以得到广泛应用。
本发明是一种铝酸盐体系的长时发光材料，具有发光亮度高，发光时间长，化学稳定性好，无污染等特点。利用长时发光材料的储光-发光特性，其应用范围可涵盖工农业生产及人们生活的许多方面。这类材料可以进一步作成发光涂料、发光消防安全标志、发光油墨、发光塑料、发光纸等，在建筑装潢、交通运输、军事设施、消防应急、日用消费品等领域得到广泛应用。
制造上述铝酸盐长时发光材料的方法包括以下步骤：
(1).以Mg，Ca，Sr，Ba，Al，Eu，Nd，La，Ce，Pr，Sm，Gd，Tb，Dy，Ho，Er，Tm，Yb，Lu，Y，Sc的氧化物、氢氧化物或相应盐类为原料，并按上述材料的化学式组成及化学计量比称取所述相应的原料；
(2).在上述原料中添加一定量的反应助熔剂，并将原料与反应助熔剂充分混匀；
(3).将上述混合物料进行还原焙烧；
(4).再经后处理过程，即制成一种铝酸盐长时发光材料。
在所述步骤(1)中，相应的盐类为碳酸盐、硫酸盐、盐酸盐、硝酸盐等中的一种或几种。
在所述步骤(2)中，是以H3BO3、NH4Cl、BaF2、KH2PO4中的一种或几种为反应助熔剂。
在所述步骤(2)中，反应助溶剂的用量为合成材料摩尔数的1％～10％。
在所述步骤(3)中，还原焙烧次数可以是一次，也可以是多次。
在所述步骤(3)中，还原焙烧温度为900～1600℃。
在所述步骤(3)中，单次还原焙烧时间0.5～15小时。
在所述步骤(4)中，后处理过程为常规过程，即将还原焙烧产物磨细，过筛的过程。
本发明所得的铝酸盐长时发光材料在激发光源停止激发后，至少十几个小时都可以观察到该材料的发光。激发光源可以通过电磁辐射如X射线，太阳光，或人造光源发出的光来产生激发。该发光材料在夜光涂料、安全标志和液晶显示器的背景灯等领域有广阔的应用前景。
本发明的特点是：
发明的发光材料发光亮度高、发光时间长、化学性质稳定；
本发明的材料的激发光谱非常宽，在整个紫外范围内的激发效果都非常好。
(见图1)
该发光材料的制备方法简单、易于操作，无污染，成本低。
附图说明
图1为Ca0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，La0.006的激发光谱图
图2为Ca0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，La0.006的发射光谱图
具体实施方式
实施例1
称取CaCO3 7.294g，Al(OH)3 12.001g，H3BO3 0.3505g，Eu2O3 0.0712g，Nd2O30.2043g，La2O3 0.0791g，将以上原料混磨均匀后，在1350℃还原条件下焙烧4小时，将焙烧产物磨细，过筛，即得化学组成为Ca0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，La0.006的样品，其激发光谱见图1，监测波长：440nm。从图1上看出，该激发光谱激发峰较宽，从整个紫外范围内的激发效果都非常好。其发射光谱见图2，激发波长：365nm，从图2上可以看出，它的发射强度较高，发射主峰在440nm。其发光亮度和发光时间见表1。
实施例2：
称取CaCO3 8.650g，Al2O3 9.791g，H3BO3 0.4156g，BaF2 0.2525g，Eu2O30.1689g，Nd2O3 0.4847g，La2O3 0.0939g，Dy2O3 0.1433g，其制造方法与实施例1相同。得到化学式为：Ca0.946Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，La0.006，Dy0.008，其发光亮度和发光时间见表1，均高于比较例。
实施例3
称取SrCO3 9.123g，Al(OH)3 10.176g，H3BO3 0.2972g，Eu2O3 0.0604g，Nd2O3 0.1733g，La2O3 0.0671g，Dy2O3 0.1024g，其制造方法与实施例1相同。得到化学式为：Sr0.966Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，La0.006，Dy0.008，其发光亮度和发光时间见表1，均高于比较例。
实施例4
称取CaCO3 6.856g，Al2O3 12.468g，H3BO3 0.3294g，Eu2O3 0.0670g，Nd2O30.1921g，Tm2O3 0.0881g，其制造方法与实施例1相同。得到化学式为：Ca0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Tm0.006，其发光亮度和发光时间见表1，均高于比较例。
实施例5-实施例148
除按表1中的各实施例的化学式组成及化学计量比称取原料外，其余的制造步骤均与实施例1相同，得到化学组成及其发光亮度和发光时间见表1，其发光亮度和发光时间都明显高于比较例。
比较例：称取CaCO3 7.587g，Al(OH)3 11.827g，H3BO3 0.3281g，Eu2O30.0667g，Nd2O3 0.1913g，其制造方法与实施例1相同，得到化学组成为Ca0.98Al2O4:Eu0.005，Nd0.015的样品。其发光亮度和发光时间见表1，其发光亮度和发光时间都明显低于各实施例。
表1实施例1-148和比较例的化学式及其发光亮度和发光时间
实施例 化学式 相对发光亮度 相对发光时间
    1     Ca0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，La0.006     153     193
    2     Ca0.946Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，La0.006，Dy0.008     160     206
    3     Sr0.966Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，La0.006，Dy0.008     201     165
    4     Ca0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Tm0.006     146     175
    5     Mg0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，La0.006     110     122
    6     Mg0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Ce0.006     108     120
    7     Mg0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Pr0.006     109     120
    8     Mg0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Sm0.006     106     116
    9     Mg0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Gd0.006     108     118
    10     Mg0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Tb0.006     107     119
    11     Mg0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Dy0.006     109     121
    12     Mg0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Ho0.006     106     118
    13     Mg0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Er0.006     105     114
    14     Mg0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Tm0.006     108     116
    15     Mg0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Yb0.006     107     115
    16     Mg0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Lu0.006     108     117
    17     Mg0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Y0.006     106     115
    18     Mg0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Sc0.006     104     113
    19     Ca0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Ce0.006     142     176
    20     Ca0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Pr0.006     150     187
    21     Ca0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Sm0.006     153     192
    22     Ca0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Gd0.006     146     179
    23     Ca0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Tb0.006     149     185
    24     Ca0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Dy0.006     159     201
    25     Ca0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Ho0.006     156     196
    26     Ca0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Er0.006     157     198
    27     Ca0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Yb0.006     146     179
    28     Ca0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Lu0.006     150     190
    29     Ca0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Y0.006     145     178
    30     Ca0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Sc0.006     149     182
    31     Sr0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，La0.006     203     166
    32     Sr0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Ce0.006     200     162
    33     Sr0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Pr0.006     201     162
    34     Sr0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Sm0.006     195     155
    35     Sr0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Gd0.006     199     160
    36     Sr0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Tb0.006     196     157
    37     Sr0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Dy0.006     202     164
    38     Sr0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Ho0.006     199     159
    39     Sr0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Er0.006     199     159
    40     Sr0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Tm0.006     196     157
    41     Sr0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Yb0.006     194     155
    42     Sr0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Lu0.006     196     156
    43     Sr0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Y0.006     194     153
    44     Sr0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Sc0.006     197     155
    45     Ba0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，La0.006     148     137
    46     Ba0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Ce0.006     140     126
    47     Ba0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Pr0.006     141     128
    48     Ba0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Sm0.006     142     127
    49     Ba0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Gd0.006     146     131
    50     Ba0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Tb0.006     144     130
    51     Ba0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Dy0.006     147     133
    52     Ba0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Ho0.006     148     133
    53     Ba0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Er0.006     149     135
    54     Ba0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Tm0.006     140     126
    55     Ba0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Yb0.006     146     132
    56     Ba0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Lu0.006     146     130
    57     Ba0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Y0.006     146     130
    58     Ba0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Sc0.006     148     131
    59     Mg0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，La0.006     108     118
    60     Mg0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Ce0.006     105     115
    61     Mg0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Pr0.006     104     113
    62     Mg0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Sm0.006     104     114
    63     Mg0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Gd0.006     107     116
    64     Mg0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Tb0.006     105     114
    65     Mg0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Dy0.006     108     117
    66     Mg0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Ho0.006     105     115
    67     Mg0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Er0.006     106     115
    68     Mg0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Tm0.006     107     116
    69     Mg0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Yb0.006     106     114
    70     Mg0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Lu0.006     105     112
    71     Mg0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Y0.006     105     113
    72     Mg0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Sc0.006     106     115
    73     Ca0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，La0.006     158     201
    74     Ca0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Ce0.006     144     180
    75     Ca0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Pr0.006     152     190
    76     Ca0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Sm0.006     153     191
    77     Ca0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Gd0.006     148     182
    78     Ca0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Tb0.006     152     190
    79     Ca0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Dy0.006     159     203
    80     Ca0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Ho0.006     153     191
    81     Ca0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Er0.006     152     191
    82     Ca0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Tm0.006     151     189
    83     Ca0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Yb0.006     146     179
    84     Ca0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Lu0.006     145     178
    85     Ca0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Y0.006     147     180
    86     Ca0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Sc0.006     150     185
    87     Sr0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，La0.006     201     162
    88     Sr0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Ce0.006     200     160
    89     Sr0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Pr0.006     198     159
    90     Sr0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Sm0.006     193     155
    91     Sr0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Gd0.006     194     156
    92     Sr0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Tb0.006     196     156
    93     Sr0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Dy0.006     200     159
    94     Sr0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Ho0.006     197     158
    95     Sr0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Er0.006     195     156
    96     Sr0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Tm0.006     199     157
    97     Sr0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Yb0.006     195     156
    98     Sr0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Lu0.006     198     156
    99     Sr0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Y0.006     195     151
    100     Sr0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Sc0.006     196     153
    101     Ba0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，La0.006     146     135
    102     Ba0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Ce0.006     144     130
    103     Ba0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Pr0.006     141     127
    104     Ba0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Sm0.006     142     125
    105     Ba0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Gd0.006     144     131
    106     Ba0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Tb0.006     142     130
    107     Ba0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Dy0.006     148     137
    108     Ba0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Ho0.006     146     133
    109     Ba0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Er0.006     144     131
    110     Ba0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Tm0.006     140     127
    111     Ba0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Yb0.006     142     128
    112     Ba0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Lu0.006     141     127
    113     Ba0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Y0.006     142     129
    114     Ba0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Sc0.006     144     130
    115     Mg0.966Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，La0.006，Dy0.008     112     120
    116     Mg0.966Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Sc0.008，Ho0.006     110     118
    117     Mg0.96Al2O4:Eu0.005Nd0.015，Tm0.006，Er0.006，Sm0.008     111     121
    118     Mg0.948Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Er0.006，Gd0.006     111     119
    119     Mg0.946Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Tm0.006，Ce0.008     110     117
    120     Mg0.942Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Tb0.006，Lu0.006，Y0.006     112     121
    121     Ca0.968Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Dy0.006，Er0.006     164     208
    122     Ca0.966Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Pr0.006，La0.008     160     206
    123     Ca0.966Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Y0.006，Tm0.008     157     200
    124     Ca0.96Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Sm0.006，Ce0.006，Tb0.008     160     201
    125     Ca0.962Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Ho0.006，Dy0.006，Pr0.006     162     200
    126     Ca0.946Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Yb0.006，Tm0.008     162     198
    127     Ca0.948Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Gd0.006，Sm0.006     159     195
    128     Ca0.948Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Tb0.006，Er0.006     155     191
    129     Ca0.938Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Dy0.006，Ho0.008，Er0.008     162     196
    130     Ca0.942Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Pr0.006，La0.006，Ce0.006     161     193
    131     Sr0.966Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，La0.006，Dy0.008     206     163
    132     Sr0.968Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Ce0.006，Tm0.006     204     161
    133     Sr0.968Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Pr0.006，Lu0.006     200     159
    134     Sr0.958Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Pm0.006，Tm0.008，Gd0.008     201     160
    135     Sr0.96Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Sm0.006，Tb0.006，Er0.008     203     165
    136     Sr0.948Al2O4:Eu0.01Nd0.03，Gd0.006，Tm0.006     200     161
    137     Sr0.946Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Tb0.006，Sc0.008     201     161
    138     Sr0.946Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Dy0.006，Lu0.008     200     159
    139     Sr0.942Al2O4:Eu0.01Nd0.03，Ho0.006，Ce0.006，Pr0.006     202     162
    140     Sr0.94Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Er0.006，Sm0.006，Yb0.008     201     161
    141     Ba0.966Al2O4:Eu0.005，Nd0.015Ce0.006，Yb0.008     148     138
    142     Ba0.968Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Pr0.006，La0.006     145     137
    143     Ba0.968Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Y0.006，Gd0.006     143     134
    144     Ba0.958Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Sm0.006，Dy0.008，Lu0.008     146     135
    145     Ba0.946Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Gd0.006，Pr0.008     145     132
    146     Ba0.948Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Tb0.006，Ho0.006     143     131
    147     Ba0.948Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Dy0.006，Tm0.006     144     135
    148     Ba0.94Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Sm0.006，Tb0.006，Lu0.008     147     136
 比较例     Ca0.98Al2O4:Eu0.005，Nd0.015     100     100
从表1看出，从实施例1-实施例148，这些发光材料的发光亮度和发光时间都很高，均高于比较例。

Claims (8)

1.一种铝酸盐长时发光材料，其特征在于：该材料的化学式为：
M1-x-y-zAl2O4：Eux，Ndy，REz；
其中，M为Mg，Ca，Sr，Ba中至少一种；
RE为La，Ce，Pr，Sm，Gd，Tb，Dy，Ho，Er，Tm，Yb，Lu，Y，Sc中至少一种；
0.0001≤x≤0.1，0.0001≤y≤0.2，0.0001≤z≤0.05。
2.一种制备权利要求1所述的铝酸盐长时发光材料的方法，其特征在于：该方法包括下述步骤
(1).以Mg，Ca，Sr，Ba，Al，La，Ce，Pr，Sm，Gd，Tb，Dy，Ho，Er，Tm，Yb，Lu，Y，Sc的氧化物、氢氧化物或相应盐类为原料，并按上述材料的化学式组成及化学计量比称取相应的所述原料；
(2).在上述原料中添加反应助熔剂，并将原料与反应助熔剂充分混匀；
(3).将上述混合物料进行还原焙烧；
(4).再经后处理过程，即制成一种铝酸盐长时发光材料。
3.根据权利要求2所述的制备铝酸盐长时发光材料的方法，其特征在于：在所述步骤(1)中，相应的盐类为碳酸盐、硫酸盐、盐酸盐、硝酸盐等中的一种或几种。
4.根据权利要求2所述的制备铝酸盐长时发光材料的方法，其特征在于：在所述步骤(2)中，是以H3BO3、NH4Cl、BaF2、KH2PO4中的一种或几种为反应助熔剂。
5.根据权利要求2所述的的制备铝酸盐长时发光材料的方法，其特征在于：在所述步骤(2)中，助熔剂的用量为合成材料摩尔数的1％～10％。
6.根据权利要求2所述的制备铝酸盐长时发光材料的方法，其特征在于：在所述步骤(3)中，还原焙烧次数可以是一次或多次。
7.根据权利要求2所述的制备铝酸盐长时发光材料的方法，其特征在于：在所述步骤(3)中，还原焙烧温度为900～1600℃。
8.根据权利要求2所述的制备铝酸盐长时发光材料的方法，其特征在于：在所述步骤(3)中，单次还原焙烧时间为0.5～15小时。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101974332A (zh) * 2010-09-15 2011-02-16 北京科技大学 一种氧化物荧光材料及其制备方法
CN103242841A (zh) * 2012-02-14 2013-08-14 东贝光电科技股份有限公司 绿色荧光粉体
CN105925261A (zh) * 2016-05-10 2016-09-07 河北大学 一种长余辉材料、其应用及利用其调节太阳光的方法
CN108558219A (zh) * 2018-04-18 2018-09-21 浙江工业大学 一种夜光水晶珠胚及其制备方法
CN108774525A (zh) * 2018-06-08 2018-11-09 青海顺光科技有限公司 一种聚噻吩荧光晶体材料及其制备方法
CN109988569A (zh) * 2019-05-08 2019-07-09 安徽中益新材料科技有限公司 发光材料、发光补光膜、逆反光补光片及道路标识牌
CN112111271A (zh) * 2020-09-28 2020-12-22 西华大学 共掺杂自然光激发的紫色长余辉发光材料及其制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3456553B2 (ja) * 1994-11-01 2003-10-14 根本特殊化学株式会社 蓄光性蛍光体
JPH1036833A (ja) * 1996-07-17 1998-02-10 Nec Kansai Ltd 透光性長残光蛍光体の製造方法
CN1117134C (zh) * 2000-01-25 2003-08-06 四川新力实业集团有限公司 长余辉无机发光材料的制备方法
US20030183807A1 (en) * 2002-03-28 2003-10-02 Virendra Shankar Long decay luminescent powder and process for preparation thereof

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101974332A (zh) * 2010-09-15 2011-02-16 北京科技大学 一种氧化物荧光材料及其制备方法
CN101974332B (zh) * 2010-09-15 2013-04-03 北京科技大学 一种氧化物荧光材料及其制备方法
CN103242841A (zh) * 2012-02-14 2013-08-14 东贝光电科技股份有限公司 绿色荧光粉体
CN105925261A (zh) * 2016-05-10 2016-09-07 河北大学 一种长余辉材料、其应用及利用其调节太阳光的方法
CN108558219A (zh) * 2018-04-18 2018-09-21 浙江工业大学 一种夜光水晶珠胚及其制备方法
CN108774525A (zh) * 2018-06-08 2018-11-09 青海顺光科技有限公司 一种聚噻吩荧光晶体材料及其制备方法
CN109988569A (zh) * 2019-05-08 2019-07-09 安徽中益新材料科技有限公司 发光材料、发光补光膜、逆反光补光片及道路标识牌
CN112111271A (zh) * 2020-09-28 2020-12-22 西华大学 共掺杂自然光激发的紫色长余辉发光材料及其制备方法

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