CN1301308C - 一种高亮度铝酸盐长时发光材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种铝酸盐长时发光材及其制备方法，该材料的化学式为：M1-x-y-zAl2O4:Eux，Ndy，REz，其中，M为Mg，Ca，Sr，Ba中至少一种；RE为La，Ce，Pr，Sm，Gd，Tb，Dy，Ho，Er，Tm，Yb，Lu，Y，Sc中至少两种。0.0001≤x≤0.1，0.0001≤y≤0.2，0.0001≤z≤0.05。其制造方法为：将上述化学式中的元素的氧化物、氢氧化物或相应盐类，加入助熔剂，混磨均匀后，在高温下经还原反应合成，经后处理后得到该材料。本发明的发光材料具有化学稳定性好、发光亮度高、发光时间长等特点，制造方法简单、无污染、成本低。

Description

一种高亮度铝酸盐长时发光材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种高亮度铝酸盐长时发光材料及其制备方法。
背景技术
人们研究较早的长时发光材料是以Cu或Ag作为激活剂的硫化物材料，如碱土硫化物、硫化锌等。但是硫化物长时发光材料存在着明显的缺点，如发光亮度低、发光时间短、化学稳定性差、易潮解等。为了克服这些缺点，往往掺入放射性元素如pm147、Ra等，但放射性元素地加入对人身体健康和环境都造成伤害，极大地限制了其使用范围。
20世纪60年代，人们观察到了SrAl2O4:Eu2+的长时发光现象，以后对这种材料又进行了进一步的研究，用紫外光或日光激发后，能发射明亮持久的光，其发光亮度、发光时间、材料化学稳定性都远远超过硫化物材料。这种长时发光材料的出现，引起了人们对寻找新型长时发光材料的极大兴趣。近年来，关于长时发光材料的研究重点在于稀土元素的掺杂，但一般都只掺杂一种或两种稀土元素。
发明内容
本发明的目的是提供一种可以由各种的激发光源的，发光亮度高、发光时间长、化学性质稳定的铝酸盐长时发光材料。
本发明的另一目的是提供一种制备该发光材料的方法，该发光材料的制备方法简单、易于操作、无污染、成本低。
为实现上述目的，本发明采取以下技术方案：
本发明的一种铝酸盐长时发光材料的化学式为：M1-x-y-zAl2O4:Eux，Ndy，REz。其中，M为Mg，Ca，Sr，Ba中至少一种；RE为La，Ce，Pr，Sm，Gd，Tb，Dy，Ho，Er，Tm，Yb，Lu，Y，Sc中至少两种，0.0001≤x≤0.1，0.0001≤y≤0.2，0.0001≤z≤0.05。
本发明的一种铝酸盐体系的长时发光材料。在该材料的制备过程中，掺杂了三种或三种以上的稀土元素，所得材料在紫外范围内的激发峰宽、激发效果好，具有发光亮度高、发光时间长、化学性质稳定、无污染等特点，在生产和生活中可以得到广泛应用。
本发明是一种铝酸盐体系的长时发光材料，具有发光亮度高，发光时间长，化学稳定性好，无污染等特点。利用长时发光材料的储光-发光特性，其应用范围可涵盖工农业生产及人们生活的许多方面。这类材料可以进一步作成发光涂料、发光消防安全标志、发光油墨、发光塑料、发光纸等，在建筑装潢、交通运输、军事设施、消防应急、日用消费品等领域得到广泛应用。
制造上述铝酸盐长时发光材料的方法包括以下步骤：
(1).以Mg，Ca，Sr，Ba，Al，Eu，Nd，La，Ce，Pr，Sm，Gd，Tb，Dy，Ho，Er，Tm，Yb，Lu，Y，Sc的氧化物、氢氧化物或相应盐类为原料，并按上述材料的化学式组成及化学计量比称取所述相应的原料；
(2).在上述原料中添加一定量的反应助熔剂，并将原料与反应助熔剂充分混匀；
(3).将上述混合物料进行还原焙烧；
(4).再经后处理过程，即制成一种铝酸盐长时发光材料。
在所述步骤(1)中，相应的盐类为碳酸盐、硫酸盐、盐酸盐、硝酸盐中的一种或几种。
在所述步骤(2)中，是以H3BO3、NH4Cl、BaF2、KH2PO4中的一种或几种为反应助熔剂。
在所述步骤(2)中，反应助溶剂的用量为合成材料摩尔数的1％～10％。
在所述步骤(3)中，还原焙烧次数可以是一次，也可以是多次。
在所述步骤(3)中，还原焙烧温度为900～1600℃。
在所述步骤(3)中，单次还原焙烧时间0.5～15小时。
在所述步骤(4)中，后处理过程为常规过程，即将还原焙烧产物磨细，过筛的过程。
本发明所得的铝酸盐长时发光材料在激发光源停止激发后，至少十几个小时都可以观察到该材料的发光。激发光源可以通过电磁辐射如X射线，太阳光，或人造光源发出的光来产生激发。该发光材料在夜光涂料、安全标志和液晶显示器的背景灯等领域有广阔的应用前景。
本发明的特点是：
发明的发光材料发光亮度高、发光时间长、化学性质稳定；
本发明的材料的激发光谱非常宽，在整个紫外范围内的激发效果都非常好。(见图1)
该发光材料的制备方法简单、易于操作，无污染，成本低。
附图说明
图1为Ca0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，La0.006的激发光谱图
图2为Ca0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，La0.006的发射光谱图
具体实施方式
实施例1
称取CaCO3 7.294g，Al(OH)3 12.001g，H3BO3 0.3505g，Eu2O3 0.0712g，Nd2O30.2043g，La2O3 0.0791g，将以上原料混磨均匀后，在1350℃还原条件下焙烧4小时，将焙烧产物磨细，过筛，即得化学组成为Ca0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，La0.006的样品，其激发光谱见图1，监测波长：440nm。从图1上看出，该激发光谱激发峰较宽，从整个紫外范围内的激发效果都非常好。其发射光谱见图2，激发波长：365nm，从图2上可以看出，它的发射强度较高，发射主峰在440nm。其发光亮度和发光时间见表1。
实施例2：
称取CaCO3 8.650g，Al2O3 9.791g，H3BO3 0.4156g，BaF2 0.2525g，Eu2O30.1689g，Nd2O3 0.4847g，La2O3 0.0939g，Dy2O3 0.1433g，其制造方法与实施例1相同。得到化学式为：Ca0.946Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，La0.006，Dy0.008，其发光亮度和发光时间见表1，均高于比较例。
实施例3
称取SrCO3 9.123g，Al(OH)3 10.176g，H3BO3 0.2972g，Eu2O3 0.0604g，Nd2O3 0.1733g，La2O3 0.0671g，Dy2O3 0.1024g，其制造方法与实施例1相同。得到化学式为：Sr0.966Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，La0.006，Dy0.008，其发光亮度和发光时间见表1，均高于比较例。
实施例4
称取CaCO3 6.856g，Al2O3 12.468g，H3BO3 0.3294g，Eu2O3 0.0670g，Nd2O30.1921g，Tm2O3 0.0881g，其制造方法与实施例1相同。得到化学式为：Ca0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Tm0.006，其发光亮度和发光时间见表1，均高于比较例。
实施例5-实施例148
除按表1中的各实施例的化学式组成及化学计量比称取原料外，其余的制造步骤均与实施例1相同，得到化学组成及其发光亮度和发光时间见表1，其发光亮度和发光时间都明显高于比较例。
比较例：称取CaCO3 7.587g，Al(OH)3 11.827g，H3BO3 0.3281g，Eu2O30.0667g，Nd2O3 0.1913g，其制造方法与实施例1相同，得到化学组成为Ca0.98Al2O4:Eu0.005，Nd0.015的样品。其发光亮度和发光时间见表1，其发光亮度和发光时间都明显低于各实施例。
表1实施例1-148和比较例的化学式及其发光亮度和发光时间
实施例 化学式   相对发光亮度   相对发光时间
  1   Ca0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，La0.006   153   193
  2   Ca0.946Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，La0.006，Dy0.008   160   206
  3   Sr0.966Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，La0.006，Dy0.008   201   165
  4   Ca0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Tm0.006   146   175
  5   Mg0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，La0.006   110   122
  6   Mg0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Ce0.006   108   120
  7   Mg0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Pr0.006   109   120
  8   Mg0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Sm0.006   106   116
  9   Mg0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Gd0.006   108   118
  10   Mg0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Tb0.006   107   119
  11   Mg0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Dy0.006   109   121
  12   Mg0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Ho0.006   106   118
  13   Mg0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Er0.006   105   114
  14   Mg0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Tm0.006   108   116
  15   Mg0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Yb0.006   107   115
  16   Mg0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Lu0.006   108   117
  17   Mg0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Y0.006   106   115
  18   Mg0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Sc0.006   104   113
  19   Ca0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Ce0.006   142   176
  20   Ca0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Pr0.006   150   187
  21   Ca0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Sm0.006   153   192
  22   Ca0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Gd0.006   146   179
  23   Ca0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Tb0.006   149   185
  24   Ca0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Dy0.006   159   201
  25   Ca0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Ho0.006   156   196
  26   Ca0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Er0.006   157   198
  27   Ca0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Yb0.006   146   179
  28   Ca0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Lu0.006   150   190
  29   Ca0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Y0.006   145   178
  30   Ca0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Sc0.006   149   182
  31   Sr0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，La0.006   203   166
  32   Sr0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Ce0.006   200   162
  33   Sr0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Pr0.006   201   162
  34   Sr0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Sm0.006   195   155
  35   Sr0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Gd0.006   199   160
  36   Sr0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Tb0.006   196   157
  37   Sr0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Dy0.006   202   164
  38   Sr0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Ho0.006   199   159
  39   Sr0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Er0.006   199   159
  40   Sr0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Tm0.006   196   157
  41   Sr0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Yb0.006   194   155
  42   Sr0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Lu0.006   196   156
  43   Sr0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Y0.006   194   153
  44   Sr0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Sc0.006   197   155
  45   Ba0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，La0.006   148   137
  46   Ba0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Ce0.006   140   126
  47   Ba0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Pr0.006   141   128
  48   Ba0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Sm0.006   142   127
  49   Ba0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Gd0.006   146   131
  50   Ba0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Tb0.006   144   130
  51   Ba0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Dy0.006   147   133
  52   Ba0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Ho0.006   148   133
  53   Ba0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Er0.006   149   135
  54   Ba0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Tm0.006   140   126
  55   Ba0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Yb0.006   146   132
  56   Ba0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Lu0.006   146   130
  57   Ba0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Y0.006   146   130
  58   Ba0.974Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Sc0.006   148   131
  59   Mg0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，La0.006   108   118
  60   Mg0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Ce0.006   105   115
  61   Mg0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Pr0.006   104   113
  62   Mg0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Sm0.006   104   114
  63   Mg0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Gd0.006   107   116
  64   Mg0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Tb0.006   105   114
  65   Mg0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Dy0.006   108   117
  66   Mg0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Ho0.006   105   115
  67   Mg0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Er0.006   106   115
  68   Mg0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Tm0.006   107   116
  69   Mg0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Yb0.006   106   114
  70   Mg0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Lu0.006   105   112
  71   Mg0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Y0.006   105   113
  72   Mg0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Sc0.006   106   115
  73   Ca0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，La0.006   158   201
  74   Ca0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Ce0.006   144   180
  75   Ca0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Pr0.006   152   190
  76   Ca0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Sm0.006   153   191
  77   Ca0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Gd0.006   148   182
  78   Ca0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Tb0.006   152   190
  79   Ca0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Dy0.006   159   203
  80   Ca0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Ho0.006   153   191
  81   Ca0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Er0.006   152   191
  82   Ca0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Tm0.006   151   189
  83   Ca0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Yb0.006   146   179
  84   Ca0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Lu0.006   145   178
  85   Ca0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Y0.006   147   180
  86   Ca0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Sc0.006   150   185
  87   Sr0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，La0.006   201   162
  88   Sr0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Ce0.006   200   160
  89   Sr0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Pr0.006   198   159
  90   Sr0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Sm0.006   193   155
  91   Sr0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Gd0.006   194   156
  92   Sr0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Tb0.006   196   156
  93   Sr0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Dy0.006   200   159
  94   Sr0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Ho0.006   197   158
  95   Sr0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Er0.006   195   156
  96   Sr0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Tm0.006   199   157
  97   Sr0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Yb0.006   195   156
  98   Sr0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Lu0.006   198   156
  99   Sr0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Y0.006   195   151
  100   Sr0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Sc0.006   196   153
  101   Ba0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，La0.006   146   135
  102   Ba0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Ce0.006   144   130
  103   Ba0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Pr0.006   141   127
  104   Ba0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Sm0.006   142   125
  105   Ba0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Gd0.006   144   131
  106   Ba0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Tb0.006   142   130
  107   Ba0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Dy0.006   148   137
  108   Ba0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Ho0.006   146   133
  109   Ba0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Er0.006   144   131
  110   Ba0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Tm0.006   140   127
  111   Ba0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Yb0.006   142   128
  112   Ba0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Lu0.006   141   127
  113   Ba0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Y0.006   142   129
  114   Ba0.954Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Sc0.006   144   130
  115   Mg0.966Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，La0.006，Dy0.008   112   120
  116   Mg0.966Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Sc0.008，Ho0.006   110   118
  117   Mg0.96Al2O4:Eu0.005Nd0.015，Tm0.006，Er0.006，Sm0.008   111   121
  118   Mg0.948Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Er0.006，Gd0.006   111   119
  119   Mg0.946Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Tm0.006，Ce0.008   110   117
  120   Mg0.942Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Tb0.006，Lu0.006，Y0.006   112   121
  121   Ca0.968Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Dy0.006，Er0.006   164   208
  122   Ca0.966Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Pr0.006，La0.008   160   206
  123   Ca0.966Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Y0.006，Tm0.008   157   200
  124   Ca0.96Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Sm0.006，Ce0.006，Tb0.008   160   201
  125   Ca0.962Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Ho0.006，Dy0.006，Pr0.006   162   200
  126   Ca0.946Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Yb0.006，Tm0.008   162   198
  127   Ca0.948Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Gd0.006，Sm0.006   159   195
  128   Ca0.948Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Tb0.006，Er0.006   155   191
  129   Ca0.938Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Dy0.006，Ho0.008，Er0.008   162   196
  130   Ca0.942Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Pr0.006，La0.006，Ce0.006   161   193
  131   Sr0.966Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，La0.006，Dy0.008   206   163
  132   Sr0.968Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Ce0.006，Tm0.006   204   161
  133   Sr0.968Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Pr0.006，Lu0.006   200   159
  134   Sr0.958Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Pm0.006，Tm0.008，Gd0.008   201   160
  135   Sr0.96Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Sm0.006，Tb0.006，Er0.008   203   165
  136   Sr0.948Al2O4:Eu0.01Nd0.03，Gd0.006，Tm0.006   200   161
  137   Sr0.946Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Tb0.006，Sc0.008   201   161
  138   Sr0.946Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Dy0.006，Lu0.008   200   159
  139   Sr0.942Al2O4:Eu0.01Nd0.03，Ho0.006，Ce0.006，Pr0.006   202   162
  140   Sr0.94Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Er0.006，Sm0.006，Yb0.008   201   161
  141   Ba0.966Al2O4:Eu0.005，Nd0.015Ce0.006，Yb0.008   148   138
  142   Ba0.968Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Pr0.006，La0.006   145   137
  143   Ba0.968Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Y0.006，Gd0.006   143   134
  144   Ba0.958Al2O4:Eu0.005，Nd0.015，Sm0.006，Dy0.008，Lu0.008   146   135
  145   Ba0.946Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Gd0.006，Pr0.008   145   132
  146   Ba0.948Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Tb0.006，Ho0.006   143   131
  147   Ba0.948Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Dy0.006，Tm0.006   144   135
  148   Ba0.94Al2O4:Eu0.01，Nd0.03，Sm0.006，Tb0.006，Lu0.008   147   136
  比较例   Ca0.98Al2O4:Eu0.005，Nd0.015   100   100
从表1看出，从实施例1—实施例148，这些发光材料的发光亮度和发光时间都很高，均高于比较例。

Claims (8)

1.一种铝酸盐长时发光材料，其特征在于：该材料的化学式为：M1-x-y-zAl2O4:Eux，Ndy，REz；
其中，M为Mg，Ca，Sr，Ba中至少一种；
RE为La，Ce，Pr，Sm，Gd，Tb，Dy，Ho，Er，Tm，Yb，Lu，Y，Sc中至少两种；
0.0001≤x≤0.1，0.0001≤y≤0.2，0.0001≤z≤0.05。
2.一种制备权利要求1所述的铝酸盐长时发光材料的方法，其特征在于：该方法包括下述步骤
(1).以Mg，Ca，Sr，Ba，Al，La，Ce，Pr，Sm，Gd，Tb，Dy，Ho，Er，Tm，Yb，Lu，Y，Sc的氧化物、氢氧化物或相应盐类为原料，并按上述材料的化学式组成及化学计量比称取相应的所述原料；
(2).在上述原料中添加反应助熔剂，并将原料与反应助熔剂充分混匀；
(3).将上述混合物料进行还原焙烧；
(4).再经后处理过程，即制成一种铝酸盐长时发光材料。
3.根据权利要求2所述的制备铝酸盐长时发光材料的方法，其特征在于：在所述步骤(1)中，相应的盐类为碳酸盐、硫酸盐、盐酸盐、硝酸盐中的一种或几种。
4.根据权利要求2所述的制备铝酸盐长时发光材料的方法，其特征在于：在所述步骤(2)中，是以H3BO3、NH4Cl、BaF2、KH2PO4中的一种或几种为反应助熔剂。
5.根据权利要求2所述的的制备铝酸盐长时发光材料的方法，其特征在于：在所述步骤(2)中，助熔剂的用量为合成材料摩尔数的1％～10％。
6.根据权利要求2所述的制备铝酸盐长时发光材料的方法，其特征在于：在所述步骤(3)中，还原焙烧次数可以是一次或多次。
7.根据权利要求2所述的制备铝酸盐长时发光材料的方法，其特征在于：在所述步骤(3)中，还原焙烧温度为900～1600℃。
8.根据权利要求2所述的制备铝酸盐长时发光材料的方法，其特征在于：在所述步骤(3)中，单次还原焙烧时间为0.5～15小时。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101974332B (zh) * 2010-09-15 2013-04-03 北京科技大学 一种氧化物荧光材料及其制备方法
TWI443179B (zh) * 2012-02-14 2014-07-01 Unity Opto Technology Co Ltd 綠色螢光粉體
CN105925261B (zh) * 2016-05-10 2018-11-27 河北大学 一种长余辉材料、其应用及利用其调节太阳光的方法
CN108558219A (zh) * 2018-04-18 2018-09-21 浙江工业大学 一种夜光水晶珠胚及其制备方法
CN108774525A (zh) * 2018-06-08 2018-11-09 青海顺光科技有限公司 一种聚噻吩荧光晶体材料及其制备方法
CN109988569A (zh) * 2019-05-08 2019-07-09 安徽中益新材料科技有限公司 发光材料、发光补光膜、逆反光补光片及道路标识牌
CN112111271A (zh) * 2020-09-28 2020-12-22 西华大学 共掺杂自然光激发的紫色长余辉发光材料及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1132777A (zh) * 1994-11-01 1996-10-09 根本特殊化学株式会社 夜光性荧光体
JPH1036833A (ja) * 1996-07-17 1998-02-10 Nec Kansai Ltd 透光性長残光蛍光体の製造方法
CN1307082A (zh) * 2000-01-25 2001-08-08 四川新力实业集团有限公司 长余辉无机发光材料的制备方法
US20030183807A1 (en) * 2002-03-28 2003-10-02 Virendra Shankar Long decay luminescent powder and process for preparation thereof

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1132777A (zh) * 1994-11-01 1996-10-09 根本特殊化学株式会社 夜光性荧光体
JPH1036833A (ja) * 1996-07-17 1998-02-10 Nec Kansai Ltd 透光性長残光蛍光体の製造方法
CN1307082A (zh) * 2000-01-25 2001-08-08 四川新力实业集团有限公司 长余辉无机发光材料的制备方法
US20030183807A1 (en) * 2002-03-28 2003-10-02 Virendra Shankar Long decay luminescent powder and process for preparation thereof

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