CN1518527A - 上浆玻璃纱,上浆组合物与含有所述纱的复合材料 - Google Patents

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Abstract

本发明目的是涂布有基本含水上浆组合物的玻璃纱，该组合物含有至少一种聚氨酯A和至少一种聚酯B，A/B的重量比例小于3。得到的玻璃纱用于增强聚合物材料以生产透明复合材料，特别是用于轻质顶面(toiture légère)的板。

Description

上浆玻璃纱，上浆组合物与含有所述纱的复合材料
本发明涉及涂布有上浆组合物(composition d’ensimage)的玻璃纱(fils)，该玻璃纱用于增强聚合物类有机材料，本发明还涉及用于涂布这些纱的上浆组合物与含有这些纱的复合材料。
一般地，在工业上由多孔喷丝头流出熔融玻璃流束生产用于增强的玻璃纱。这些流束采用机械方法拉制成连续单丝形式，然后并合成基本纱(fils de base)，这些纱再例如通过卷绕收集在旋转支撑件上。在它们合并前，这些单丝通过适当的设备—例如涂布辊—涂布一种上浆组合物。
因多种原因之故上浆组合物已证明为是必须的。首先，该组合物在生产纱时防止这些玻璃单丝磨损，这种磨损是这些单丝在用作导向与收集它们的构件上高速运行时摩擦产生的。然后，该上浆组合物能够赋予纱的粘着性，同时在构成纱的单丝之间产生粘结，这还使此纱更完整，操作更容易。该上浆组合物同样在生产基于聚合物的复合材料时起着重要的作用，该聚合物由这些玻璃纱增强，促进由流体树脂形态的聚合物润湿和浸渍这些纱。
待增强材料可以不同的形态包含玻璃纱：连续或切断的纱、织物，连续或切断纱的垫(mats)等。
这些用作壁和顶部的透明板所使用的复合材料通常由长度为约50mm或更长的切断玻璃纱进行增强。这些板尤其可以通过以下方法得到：该方法包括切断源自在输送带之上的一个或多个纱筒(enroulement)的玻璃纱，所述输送带输送聚合物树脂床，该聚合物树脂用于浸渍这些纱，该树脂具有合适的稠度(例如，液态、半液态或浆状)并可以被聚合。
该方法简单，并且同时可根据树脂和用于毯形物(tapis)中的纱的密度作修正，因而特别适用于生产基于下列热固性聚合物的透明的、平的或波状的板：聚酯类、乙烯基酯类、丙烯酸类、酚类或环氧树脂类。此类板所要求的特性是优美的外观、尽可能少的可见纱(尤其称为“白色纱”)、好的机械性能、可能的良好耐气候性，对于透明板，要求具有好的透明度。
采用这种方法得到的复合材料的质量在很大程度上取决于玻璃纱和涂布玻璃纱的浆所提供的性能。尤其寻求可以在切断的时候使纱开松(ouvirir)，然后使得它们以均匀的方式落在传输带上的上浆组合物。
这些上浆组合物涂覆的纱还应该可以很容易被树脂润湿或浸渍至其中心(coeur)(即组成纱的单丝表面)。如果浸渍不完善，则有在树脂中进入气泡的危险，并且这些纱具有乳白色外观，使它们是透过板可见的，因此降低了最终的优美外观并有损于透明度。
还希望这些上浆组合物可以进行快速加工，尤其希望在相对短—约5-15秒—的时间内浸渍这些纱，这是工业条件下生产这些复合材料所必须的。
最后，需要这些板具有适合于其用途的合适的机械增强性能，特别是好的抗张强度(résistqnce àla rupture en traction)。
但是，此外，如果上浆组合物可以使纱开松(s’otvirir)，它应该保持纱足够的完整性以避免其在切断时分裂(éclate)。纱的分裂释放组成纱的单丝，且这些单丝易于聚集而形成“绒毛(bourre)”。绒毛的存在具有两个主要的缺点：首先，阻碍了切割设备很好的运行，随后它聚集成团地落在毯形物上，这有损于浸渍质量和得到的板的质量。
因此，可以看到，这样的组合物是难以研制的，因为目标性能彼此几乎不相容，因此必需采取最好的折中方案。
已推荐了适用于在基于聚合物的复合材料中增强用的玻璃纱，特别是用于形成成型部件(elementprofilé)或透明板。这些纱涂覆有含水上浆组合物，该含水上浆组合物一般包含至少一种粘合剂和以及结合的其它的上浆用试剂，如润滑剂、偶联剂、抗静电剂等。
在US-A-4752527中，所推荐的上浆组合物包含作为粘合剂的基于双酚A的聚酯(称为“双酚A型聚酯”)、偶联剂、润滑剂和抗静电剂。组合物中固体的含量为1-30重量％。
在US-A-5219656中，公开了上浆组合物包含作为粘合剂的双酚A型聚酯或环氧树脂、偶联剂、润滑剂和烯丙基化合物特别是三烯丙基氰脲酸酯(triallylcyanurate)。在玻璃纱表面上该三烯丙基氰脲酸酯化合物的存在可以得到较长期保持其透明特征的复合材料。
在US-A-5242958和US-A-5604270中，粘合剂是环氧树脂，其单独使用或与双酚A型聚酯、聚氨酯、聚(脲-氨酯)(poly(uréeuréthane))、聚酯氨酯(polyesteruréthane)或聚醚氨酯(polyetheruréthane)组合使用。组合物还包含偶联剂和润滑剂。
还推荐了使用不饱和化合物作为粘合剂，该不饱和化合物具有一定的不饱和度以控制玻璃纱浸渍速度。
在US-A-4789593中，上浆组合物包含环氧化聚酯或酯化的环氧树脂以及润滑剂和偶联剂，该环氧化聚酯或酯化的环氧树脂每摩尔包含少于1.5个脂族双键，而且脂族不饱和度与芳族不饱和度的比例小于0.1。
在US-A-6139958中，粘合剂是双酚A型聚酯或由一种或多种脂肪酸酯化的环氧树脂，该脂肪酸每摩尔包含少于1.4个脂族双键，而且脂族不饱和度与芳族不饱和度的比例小于0.1，其与聚(乙酸乙烯基酯)混合使用。组合物还包含偶联剂、润滑剂和抗静电剂。
在已描述的组合物中聚酯的作用是改善待由树脂润湿或浸渍的玻璃纱的性能，可以得到具有很高透明度的板。这些涂覆有浆的纱在切断时保持开松的能力不太好，而且其加工不令人满意。
本发明的目的是研制涂覆上浆组合物的玻璃纱，使其较易加工，这尤其是由于在切断时它们开松的方式改善，同时该玻璃纱使得可以得到具有优美的外观、包含很少可见纱和好的机械性能的透明复合材料板。正如上面所提到的，以下是必需的：这些切断的纱必须能均匀分布在传输带上并形成均匀的毯形物(tapis homogène)而没有任何纱的聚集，以及可以快速被树脂浸渍。
这些目的由本发明实现，本发明的目的是涂覆有基本含水的上浆组合物的玻璃纱，该组合物的特征在于其组合至少一种聚氨酯(下面称为(A))和至少一种聚酯(下面称为(B))，其中A/B的重量比例小于3。
在本发明中，关于“涂布有上浆组合物的玻璃纱”，它应当理解是“已涂布含有…的上浆组合物”的玻璃纱，即不仅是涂布上述组合物的玻璃纱，例如在紧接一个或多个涂胶构件出口处所得到的玻璃纱，而且还是在经过一次或多次其它处理，例如一个或多个干燥步骤后这些同样的玻璃纱，其处理的目的在于除去组合物中存在的水和任选的溶剂，和/或经过所述组合物的某些组分的聚合/交联作用后这些同样的玻璃纱。
在本发明的范围内，关于“纱”，它始终应当理解是多根单丝在喷丝头下集合得到的基本纱、由这些纱得到的产物，尤其是这些基本纱并合成的粗纱。多根基本纱由多个纱筒同时退卷，然后将它们集合成纱束(mèches)，这些纱束卷绕在旋转支撑件上，这样可以完成这样一些集合。这还可以是“直接”粗纱，该粗纱的支数(或每单位长度质量)与通过直接在喷丝头下集合单丝，再绕在旋转支撑件上的纱筒所得到的合并粗纱相同。
另外根据本发明，关于“基本含水上浆组合物”，应当理解是含有至少90重量％水，优选为至少93％，更好为至少94％-96％，以及至少一种润滑剂和至少一种偶联剂的组合物。
根据本发明的一种优选实施方式，玻璃纱涂布有上浆组合物，其中的聚氨酯具有的分子量小于20000，并优选为4000-14000。
优选，聚氨酯选自由至少一种聚异氰酸酯和至少一种具有脂族链和/或脂环族链的多元醇反应得到的聚氨酯。
根据本发明的另一种实施方式，玻璃纱涂布有上浆组合物，其中的聚酯选自由聚(烷撑二醇)和羧酸和/或羧酸酐反应得到的聚酯。优选，聚酯是由聚(烷撑二醇)和苯二酸酐和马来酸酐反应得到的。
聚氨酯A和聚酯B的组合有利于形成在切断时改善开松性的玻璃纱。已发现聚氨酯具有足够的柔韧性而不会使单丝结合太强，同时仍然能把单丝结合在一起。因此，发现切断时纱的开松性得到改善。已发现在上浆组合物中具有少量的聚氨酯足以得到所希望的效果。
通常，当一种或多种聚氨酯A和一种或多种聚酯B组合时得到的结果都很令人满意，其中A/B的重量比例小于或等于3，优选为0.05-2，更好地为0.25-1.5。A/B的比例小于或等于1是特别有利的，因为这样可以使板在生产中易于加工和改善得到的板的特性，尤其是抗张强度。
涂布有上浆组合物的玻璃纱与聚氨酯和聚酯组合特别有利于生产目标透明板复合材料(plaque composite)，其中聚氨酯由至少一种聚异氰酸酯和至少一种具有脂族链和/或环脂族链的多元醇反应得到，该聚酯由聚(烷撑二醇)和苯二酸酐和马来酸酐反应得到。
根据上述定义，涂布玻璃纱的上浆组合物包含至少一种润滑剂，其中润滑剂的作用尤其是在生产纱时防止这些纱的机械磨损和使纱坚硬。多种润滑剂的组合尤其可以改变树脂浸渍纱的速度。润滑剂一般选自水溶性阳离子化合物，如聚亚烷基酰亚胺类；和脂肪酸酯型和聚(烷撑二醇)型或聚(氧化烯)酯类非离子化合物，例如聚单月桂酸乙二醇酯；或脂肪酰胺型和聚(氧化烯)类非离子化合物，例如氢化牛脂和聚氧乙烯酰胺。优选使用聚亚乙基酰亚胺。
正如上述定义，涂布玻璃纱的上浆组合物包含至少一种偶联剂，其选自包含一种或多种有机官能团的化合物，例如丙烯酰氧基、异丁烯酰氧基、甘氨酰氧基(glycydoxy)或氨基。优选偶联剂是硅烷，和更好为包含至少一种上述基团的烷氧基硅烷。优选甲基丙烯酰氧基硅烷类，如γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，和氨基硅烷类，如N-苄基氨基乙基丙基铵三甲氧基硅烷盐酸化物。
有利地，组合物包含至少两种偶联剂，其中一种至少为含有至少一种丙烯酸或甲基丙烯酸官能团的硅烷，另一种是含有至少一个胺官能团的硅烷。
涂布有本发明上浆组合物的玻璃纱具有的灼烧损失低于1.5％，优选为0.45％-0.8％，更好地为0.45-0.65。
通常，本发明的玻璃纱为进行热处理的基本纱纱筒形式。这种处理主要用于除去上浆组合物所含的水和溶剂，并且根据需要用于得到粘合剂反应基团的交联。这些纱筒处理条件可以随纱筒质量而改变。一般在温度约110-140℃下干燥数小时，优选12-18小时。
正如已经提到的，这样得到的基本纱通常从纱筒取出，并与几根其它基本纱合并成纱束，然后卷绕在旋转支撑件上以形成粗纱。已证实，在这些纱上涂布包含如季铵盐类阳离子抗静电剂的组合物，可以除去切断时所产生的电荷。因此，通过在从纱筒上取出并合并形成这种纱束后，在这些基本纱上沉积了上述组合物，可显著改善切断纱的分布和最终板的外观。优选，这些纱涂布含有20-35重量％，优选约25重量％椰油三甲基氯化铵的含水组合物。在这些纱上的沉积量通常为0.01-0.05％，优选约0.03％。
涂布有本发明的上浆组合物的纱，如果必要，涂布有在前段中描述的组合物的纱，可以由具有任何性质的玻璃构成，只要它适合拉制单丝，例如E、C、AR玻璃，优选地E玻璃。
这些同样的纱可由其直径在很宽范围内变化的单丝构成，例如9-16μm，优选为11-13μm。
有利地，这些纱的线密度(titre)是15-60特(tex)，更好为约30特。因此，甚至使用直径较粗的单丝时，这种纱还适合于切断以形成均匀毯形物(tapisréglier)和快速由树脂浸渍的能力，这使得能够具有优异的增强作用以保持板复合材料的透明特征。
本发明另一个目的涉及适合涂布所述玻璃纱的上浆组合物，其中该组合物的特征在于它含有：
-至少一种聚氨酯A，
-至少一种聚酯B，
-至少一种润滑剂，
-至少一种偶联剂，
-以及水，
A/B重量比例为小于3。
优选，上浆组合物包含：
-0.5-5重量％聚氨酯A，
-1.5-5.85重量％聚酯B，
-0.02-0.04重量％润滑剂，
-0.10-0.33重量％偶联剂，
-以及至少90％水。
第一组上浆组合物特别优选包含：
-2-5重量％聚氨酯A，
-3.65-5.85重量％聚酯B，
-0.02-0.04重量％润滑剂，
-0.10-0.33重量％偶联剂，
-以及至少90％水。
第二组上浆组合物特别优选包含：
-0.65-1.65重量％聚氨酯A，
-1.60-2.60重量％聚酯B，
-0.02-0.04重量％润滑剂，
-0.10-0.33重量％偶联剂，
-以及至少90％水。
优选，上浆组合物含有至少93重量％水，更好为至少94重量％水。
特别优选，组合物具有的A/B重量比例为0.05-2，更好为0.25-1.5。
还可能的是在这种上浆组合物中加入其它组分作为添加剂。作为添加剂的实例，可以提到：
-有机抗静电剂，如阳离子烷氧基化季铵盐，或无机抗静电剂，如氯化铬或碱金属或碱土金属，尤其是锂或镁，
-交联剂，如三聚氰胺-甲醛的单体、二聚物、三聚物或低聚物和N-羟甲基化的化合物，
-抗氧化剂，如空间位阻酚类、二芳基胺类、硫醚类、醌类和磷酸盐类。
此情况下，这些添加剂的总含量一般不超过组合物重量的0.5重量％，优选0.2％。
该上浆组合物中干提取物一般是2-10％，优选为2-5％，有利地为约3％。
本发明的目的还涉及含有这些涂布上浆组合物的玻璃纱的复合板。这样的复合板含有至少一种热固性聚合物材料，优选为聚酯、乙烯基酯、丙烯酸酯、酚醛树脂或环氧树脂，和玻璃纱，其中全部或部分由本发明玻璃纱构成。在这种复合材料中的玻璃含量一般是20-40重量％，优选地25-35重量％。板的厚度可以在很宽范围内变化，例如0.5-3mm，优选为1-2mm。除了很少的可见纱含量和透明特征，本发明的这些板有利的是具有较好的抗张强度，如下面实施例中所表明的，这些实施例用于说明本发明，而不限制本发明。
在这些实施例中，涂布有上浆组合物的纱和含所述纱的板复合材料的相关特性是如下测定的：
-灼烧损失，以％表示，在ISO1887标准条件下测量。
-纱的绒毛和张力是使纱以50m/min的速度通过由8个辊(embarrages)组成的设备而测量得到的。该设备被放置于20℃和相对湿度为50％的局部条件下。
由原纤维(fibrilles)量定义绒毛，以mg表示，以1kg纱得到。纱的张力，以g表示，是在后续加工中纱所具有的性能，尤其是其退卷的能力(aptitude au dévidage)。张力大于约2000g的纱一般是不令人满意的，因为它难以切断而且易于被磨损，使得毯形物的质量不好。实际上，这样的纱产生大量的绒毛，这些绒毛在切割器上积累，并成团落在毯形物上。
-纱的抗张强度是在ISO3341标准的条件下测量的。以g/30特表示。
-粘性(pégosité)(或粘附能力)是借助于包含一种系统和由硬铬钢制成的金属滑动带(poulie métallique)的设备进行测量的，该系统以恒定速度(6m/min)驱动纱，该金属滑动带与70g配重相连，纱在该滑动带上滑动。纱在滑动带上的张力是用60m纱连续测量得到。张力平均值，以g表示，对应于粘性。
-静电荷密度是通过具有两个刀片(切断长度：50mm；支承辊压力：5kg)的切割设备切断自由地未卷绕的纱(fil librement dévidé)(没有拉紧装置(embarrage))得到的，该设备放置于20℃和相对湿度20％条件下。将切断的纱回收于备有Faraday笼的金属容器中。在切断过程中所积累的电荷密度以每克纱毫微库仑(nanoCoulomb)表示(nC/g)。
-切断时的开松性可以评估切断纱分散的质量(qualitéde ladispersion)。借助于切割设备(Schmit et Heinzman；切割速度：110转/分钟；切断的纱的长度：50mm)在速度为15m/min的传输带上方切断纱进行测量，该切割在控制的温度和湿度条件(20℃，相对湿度为50％)下进行。计算出得到的毡(feutre)(质量：约15g)中以块(buches)(2400特)、棒(buchettes)(300-2400特)和簇(recollement)(60-300特)形式存在的聚集纱的数量。切断时的开松性由下述式得到：
切断时的开松性＝5x(块数量)+2x(棒数量)+1x(簇数量)，其中5、2和1是在目标应用中的单纱的重量系数；
-浸渍50％和100％的速度由下述方式测量：
用以下物质组成的树脂浸渍预先在Mylar片上沉积的切断纱的预成形品(200mm×200mm；约50g)：
-非触变性的聚酯树脂                          120g
(Cray Valley公司的产品Norsodine S2010V)
-促进剂(Akzo Nobel公司的产品NL51P)           0.12g
-催化剂(Akzo Nobel公司的产品Butanox M 50)    1.2g
将树脂沉淀在预成形品上以后，将格-板坐标方格(grille dequadrillage)布置在上面，该格-板坐标方格确定边长为200mm、相隔28mm的正方形，并计算树脂浸渍的正方形数量与时间的关系。浸渍的速度定义为预成形品的浸渍达到50％和100％所需时间。
包括涂布上浆组合物的纱的板复合材料的透明度和该板中白色纱的存在是在由下述方式得到的板上目测评估的：
用具有下述组成的聚酯树脂浸渍预先在Mylar片上沉积的切断纱的预成形品(200mm×200mm；约33g)：
-树脂3080LA(Cray Valley公司的产品)          90g
-苯乙烯                                     9g
-催化剂LUPEROX K2(Elf Atochem公司的产品)    1g
-促进剂NL51P(Akzo Nobel公司的产品)          0.5g
浸渍的预成形品用Mylar片覆盖，然后在烘箱中固化前使合适的辊通过预成形品进行消泡(温度梯度：85-130℃，7分钟)。
为了测试透明度，由源自粗纱的纱得到预成形品。透明度是根据从1(不太透明)至5(玻璃窗透明度)的等级进行评估。
为了测试白色纱，由源自经热处理的基本纱纱筒外部的纱得到预成形品。白色纱的存在是根据从1(大量可见纱)至5(无可见纱)的等级进行评估。
-板的抗张强度，以MPa表示，是在ISO 527-4标准的条件下测量的，板是以符合ISO 1268的标准制备得到的。
实施例1
制备含有下述物质的上浆组合物(重量％)：
-脂族/环脂族非离子聚氨酯(1)
(分子量：14000；活性材料33％的水溶液)            2.00
-非离子不饱和聚酯(2)(活性材料45％的水溶液)      5.85
-润滑剂：聚亚乙基酰亚胺(3)                      0.025
-硅烷(4)                                        0.23
-氨基硅烷(5)                                    0.10
-90％乙酸                                        0.015
-水适量至                                       100
A/B的重量比例等于0.25。
以下述方式制备上浆组合物：
搅拌下，通过在这些硅烷水溶液中加入酸来水解硅烷(4)和硅烷(5)的甲氧基。总处于搅拌下，然后加入上浆组合物的其它组分，如果需要，并调整pH值为约5.0±0.3。
所制备的组合物的干提取物等于3重量％。
上浆组合物以已知的方式用于涂覆直径为约12μm的E玻璃单丝，该单丝是由2400孔喷丝头流出熔融玻璃流束拉制得到，然后以30特基本纱纱筒形式合并这些单丝。
随后在130℃下干燥纱筒12小时。
在从纱筒取出的并合并为由80基本纱组成的粗纱上涂覆25重量％椰油三甲基氯化铵的抗静电水溶液(6)(干沉淀物比例：0.03％)。
由粗纱退卷的纱和含有该纱的板的特性列于表1中。
实施例2
在实施例1的条件下进行，修改之处在于，聚氨酯和聚酯的含量如下(以重量％计)：
-脂族/环脂族非离子聚氨酯(1)                  3.45
-非离子不饱和聚酯(2)                         4.80
A/B的重量比例等于0.538。
组合物的干提取物等于3重量％。这样得到的纱和含有该纱的板的特性列于表1中。
实施例3
在实施例1的条件下进行，修改之处在于，聚氨酯和聚酯的含量如下(以重量％计)：
-脂族/环脂族非离子聚氨酯(1)                   5.00
-非离子不饱和聚酯(2)                          3.65
A/B的重量比例等于1。
组合物的干提取物等于3重量％。这样得到的纱和包括该纱的板的特性列于表1中。
实施例4(对比)
在实施例1的条件下进行，修改之处在于，聚氨酯和聚酯的含量如下(以重量％计)：
-脂族/环脂族非离子聚氨酯(1)                  8.00
-非离子不饱和聚酯(2)                         1.45
A/B的重量比例等于4。
组合物的干提取物等于3.2重量％。这样得到的纱和包括该纱的板的特性列于表1中。
实施例5
在实施例1的条件下进行，修改之处在于，下述组分在组合物中的含量如下(以重量％计)：
-脂族/环脂族非离子聚氨酯(1)                  3.45
-非离子不饱和聚酯(2)                         4.80
-氨基硅烷(5)                                 0.20
A/B的重量比例等于0.538。
组合物的干提取物等于3重量％。这样得到的纱和包括该纱的板的特性列于表1中。
实施例6
在实施例1的条件下进行，修改之处在于，下述组分在组合物中的含量如下(以重量％计)：
-脂族/环脂族非离子聚氨酯(1)                    5.00
-非离子不饱和聚酯(2)                           3.65
-氨基硅烷(5)                                   0.20
-润滑剂：聚亚乙基酰亚胺(3)                     0.040
A/B的重量比例等于1。
组合物的干提取物等于3重量％。这样得到的纱和包括该纱的板的特性列于表1中。
实施例7(对比)
在实施例1的条件下进行，修改之处在于，组合物不含有脂族/环脂族非离子聚氨酯(1)而包含7.3重量％非离子不饱和聚酯(2)。
组合物的干提取物等于3.8重量％。这样得到的纱和包括该纱的板的特性列于表1中。
实施例8(对比)
在实施例1的条件下进行，修改之处在于，组合物含有10重量％脂族/环脂族非离子聚氨酯(1)而不包含非离子不饱和聚酯(2)。
组合物的干提取物等于3.8重量％。这样得到的纱和包括该纱的板的特性列于表1中。
                                                                          表1
  实施例     1     2     3     4(comp.)     5     6     7(comp.)     8(comp.)     C1(comp.)     C2(comp.)     C3(comp.)
  上浆纱上浆(％)绒毛(mg/kg)张力(g)在丙酮中的溶解度(％)抗张强度(g/30tex)粘性(g)粗纱密度切断开松性(聚集纱的数量)静电荷密度(nC/g)浸渍(min)50％100％板复合材料透明度白色纱板的抗张强度(MPa) 0.4551745801.75731.34104364.54n.d. 0.6321375801.73901.32105374.54.5114 0.4731016761.74641.29413744115 0.770.51900831.781051.331754n.d.n.d.33n.d. 0.5431400811.95661.31150.2374.54108 0.621690792.22651.32150.5373.53105 0.6430n.d.83n.d.＞1301.47230n.d.n.d.n.d.n.d.3n.d. 0.653n.d.821.86831.2790424n.d.2.5n.d. 0.623800811.69401.29170252104.53.5n.d. 0.5461120741.143012852373.5285 0.7733000831.60581.238027354.5n.d.94
n.d.：未检测
comp.：对比
参看表1，证实实施例1-3、5和6的本发明玻璃纱在切断时具有好的开松性并可以得到同时具有透明度和很少白色纱的板复合材料。此性能优于涂覆有包含聚酯的浆的纱(实施例7)，尤其是在切断时的开松，或涂覆有仅包含聚氨酯的浆的纱(实施例8)，其导致大量的白色纱。
还证实，与现推荐用于目标应用的纱相比，尤其是与涂布有基于聚酯和环氧树脂混合物(实施例C1)或仅有聚酯(实施例C3)的纱相比，本发明的纱较易加工。
与特别适于生产所要板的纱，如实施例C2中涂布有基于聚(乙酸乙烯基酯)的上浆组合物的纱相比，本发明纱还导致较好的板的外观，尤其是在白色纱的数量上。与这些相同的纱相比，本发明的纱还可以得到较好的抗张强度。
涂布有上浆组合物的这些纱在下述两方面是非常优异的，其中该上浆组合物组合聚氨酯和聚酯，其重量比例等于或小于1.5，优选小于或等于1：在切断时具有优良的开松性(小于30)和在保持透明度和可见纱数量完全满足目标应用的同时具有高增强特性(尤其抗张强度为至少100MPa)。
(1)DSM公司出售的“Neoxil8200A”
(2)COIM公司出售的“Filco350”
(3)HENKEL CORPORATION公司出售的“Emery6760”
(4)WITCO CORPORATION公司出售的“SilquestA-174”
(5)WITCO CORPORATION公司出售的“SilquestA-1128”
(6)AKZO NOBEL CHIMAICALS公司出售的“ArquadC35”

Claims (21)

1.涂布有上浆组合物的玻璃纱，其特征在于所述组合物含有至少一种聚氨酯A和至少一种聚酯B的组合，A/B的重量比例小于或等于3。
2.权利要求1所述的玻璃纱，其特征在于聚氨酯A/聚酯B的重量比例为0.05-2，尤其为0.25-1.5。
3.权利要求1或2的玻璃纱，其特征在聚氨酯A具有的分子量小于20000，优选在4000-14000。
4.权利要求1-3之一所述的玻璃纱，其特征在于聚氨酯选自由至少一种聚异氰酸酯和至少一种具有脂族链和/或环脂族链的多元醇反应得到的聚氨酯。
5.权利要求1-4之一的玻璃纱，其特征在于聚酯B选自由聚(烷撑二醇)和羧酸和/或羧酸酐反应得到的聚酯。
6.权利要求5的玻璃纱，其特征在于聚酯是由聚(烷撑二醇)和苯二酸酐和马来酸酐反应得到的。
7.权利要求1-6之一的玻璃纱，其特征在于组合物还包含至少一种偶联剂和/或至少一种润滑剂。
8.权利要求7的玻璃纱，其特征在于偶联剂是包含一种或多种丙烯酰氧基、异丁烯酰氧基、甘氨酰氧基(glycydoxy)或氨基有机官能团的化合物。
9.权利要求8的玻璃纱，其特征在于偶联剂是硅烷，尤其是烷氧基硅烷。
10.权利要求1-9之一的玻璃纱，其特征在于其灼烧损失低于1.5％。
11.权利要求1-10之一的玻璃纱，其特征在于它是由直径为9-16μm的单丝组成的。
12.权利要求1-11之一的玻璃纱，其特征在于其线性密度为15-60特。
13.用于涂布权利要求1-12之一玻璃纱的上浆组合物，其特征在于它含有：
-至少一种聚氨酯A，
-至少一种聚酯B，
-至少一种润滑剂，
-至少一种偶联剂，
-以及水，
A/B重量比例为小于3。
14.权利要求13的组合物，其特征在于它包含：
-0.5-5重量％聚氨酯A，
-1.5-5.85重量％聚酯B，
-0.02-0.04重量％润滑剂，
-0.10-0.33重量％偶联剂，
-以及至少90％水。
15.权利要求14的组合物，其特征在于它包含：
-2-5重量％聚氨酯A，
-3.65-5.85重量％聚酯B。
16.权利要求14的组合物，其特征在于它包含：
-0.65-1.65重量％聚氨酯A，
-1.60-2.6重量％聚酯B。
17.权利要求13-16之一的组合物，其特征在于其干提取物为2-10重量％。
18.权利要求13-17之一的组合物，其特征在于它还包含至少一种抗静电剂和/或交联剂和/或氧化剂。
19.板复合材料，该材料含有至少一种热固性聚合物材料和增强玻璃纱，其特征在于全部或部分纱由权利要求1-12之一的纱构成。
20.权利要求19所述的板复合材料，其特征在于聚合物材料选自聚酯类、乙烯基酯类、丙烯酸类、酚醛树脂类和环氧树脂类。
21.权利要求19或20的板复合材料，其特征在于它具有的抗张强度高于100MPa。
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