CN1505664A - 新型活性染料及其在含有亲核基团的底材染色中的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及式(I)的新型活性染料，其中R1－R4独立地为氢，C1－C8烷基，其中非相邻CH2基团可以被氧原子、亚氨基或C1－C4烷基亚氨基替代和/或CH2基团可以被羰基替代的C2－C8烷基，C2－C8链烯基，芳基，芳基亚烷基或含有反应性基团或反应性基团的前体的部分，条件是R1－R4中至少一个为含有反应性基团或反应性基团的前体的部分。本发明还涉及式(I)的活性染料在含有亲核基团的底物染色中的用途以及含有至少一种式(I)的活性染料的配制剂。

Description

新型活性染料及其在含有亲核基团的底材染色中的用途
本发明涉及式I的新型活性染料：
其中R1-R4独立地为氢，C1-C8-烷基，其中非相邻CH2基团可以被氧原子、亚氨基或C1-C4烷基亚氨基替代和/或CH2基团可以被羰基替代的C2-C8烷基，C2-C8链烯基、芳基或含有反应性基团或反应性基团的前体的部分，条件是R1-R4中至少一个为含有反应性基团或反应性基团的前体的部分。
本发明还涉及式I的活性染料在含有亲核基团的底物染色中的用途以及含有至少一种式I的活性染料的配制剂。
已经广泛描述了活性染料用于对各种底物进行染色。例如，使用活性染料对含氮纤维如羊毛进行染色由US 4,066,638、EP 107 614、EP 559 617、DE 34 41 273和DE 21 54 942已知。
US 4,102,641公开了卤代三嗪基活性染料在染发中的用途。
JP 75 025 529 A提到用于染发的染料配制剂。其中所用活性染料基于作为重氮组分和纤维反应性基团的对硫酸基乙基磺酰基苯胺。
本发明的目的是提供对待染色底物显示出良好粘附且可在温和染色条件下施用的其它活性染料。
我们发现该目的由开头所述的通式I的活性染料实现。
当R1-R4代表带酸性氢原子的基团时，式I的活性染料通常以质子化形式存在。但应理解的是这些活性染料也可以其盐形式，优选生理上可接受的盐形式存在。
在后一情况下，合适的阳离子尤其衍生自金属离子或铵离子。金属离子主要是锂、钠或钾离子。本发明的铵离子是取代或未取代的铵阳离子。取代的铵阳离子包括例如单烷基-、二烷基-、三烷基-、四烷基-或苄基三烷基铵阳离子或衍生自含氮的五元或六元饱和杂环的阳离子，如吡咯烷鎓、哌啶鎓、吗啉鎓、哌嗪鎓或N-烷基哌嗪鎓阳离子或其N-单烷基-或N，N-二烷基取代的产物。烷基通常是指直链或支化的C1-C20烷基，其可以被1或2个羟基取代和/或可以被醚官能中的1-4个氧原子间隔。
R1-R4所示的有用C1-C8烷基包括支化或未支化烷基链，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、正辛基或2-乙基己基。
作为R1-R4所示的有用C2-C8链烯基包括支化或未支化链烯基链，如乙烯基、丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、2-甲基-1-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-己烯基、2-己烯基、1-庚烯基、2-庚烯基、1-辛烯基或2-辛烯基。
R1-R4所示的其中非相邻CH2基团可以被氧原子、亚氨基或C1-C4烷基亚氨基替代和/或CH2基团可以被羰基替代的C2-C8烷基包括例如-(CH2-CH2-O-)pH、-(CH2-CH2-O-)pCH3、-(CH2-CH(CH3)-O-)pH、-(CH2-CH2-NR-)pH、-(CH2-CH2-NR-)pCH3或-(CH2-CH(CH3)-NR-)pH，其中p为1或2，或
-CH2-OC(＝O)-[(CH2)r]H、-CH2-C(＝O)-O-[(CH2)r]H、-CH2-NR-C(＝O)-[(CH2)r]H和-CH2-C(＝O)-NR-[(CH2)r]H，其中r表示0、1、2、3、4或5，以及
R在每种情况下为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基。
后提及的各式例如包括基团-CH2-O-C(＝O)-H和-CH2-C(＝O)-O-H(r各自为0)，-CH2-O-C(＝O)-CH3和-CH2-C(＝O)-O-CH3(r各自为1)，以及-CH2-O-C(＝O)-C2H5和-CH2-C(＝O)-O-C2H5(r各自为2)。
术语芳基应理解为指例如苯基、甲氧基苯基或萘基，或在环系中具有6-18个碳原子且还具有至多24个可以形成在环中具有3-8个碳原子的其他非芳族环或环系的其他碳原子的芳环或环系，它们各自可以被一个或多个基团如卤素(如氟、氯或溴)、氰基、硝基、氨基、羟基、烷基、烷氧基或其他基团取代。优选苯基、对甲氧基苯基和萘基。
有用的芳基亚烷基包括支链或非支链苯基-(C1-C5-亚烷基)或萘基-(C1-C5-亚烷基)，如苯基亚甲基、苯基亚乙基、苯基亚丙基、苯基-1-甲基亚乙基、苯基亚丁基、苯基-1-甲基亚丙基、苯基-2-甲基亚丙基、苯基-1，1-二甲基亚乙基、苯基亚戊基、苯基-1-甲基亚丁基、苯基-2-甲基亚丁基、苯基-3-甲基亚丁基、苯基-2，2-二甲基亚丙基、苯基-1-乙基亚丙基、萘基亚甲基、萘基亚乙基、萘基亚丙基、萘基-1-甲基亚乙基、萘基亚丁基、萘基-1-甲基亚丙基、萘基-2-甲基亚丙基、萘基-1，1-二甲基亚乙基、萘基亚戊基、萘基-1-甲基亚丁基、萘基-2-甲基亚丁基、萘基-3-甲基亚丁基、萘基-2，2-二甲基亚丙基或萘基-1-乙基亚丙基，以及它们的异构形式或立体异构形式。有用的芳基包括取代或未取代的苯基或萘基。优选的芳基亚烷基是苄基。
下面说明作为含有反应性基团或反应性基团的前体的部分的R1-R4的含义。为简单起见，上下文将含有反应性基团或反应性基团的前体的部分由同义词“反应性部分”表示。
反应性部分与底物中相关基团的加成反应，例如与头发的氨基的加成反应，例如对于乙烯基砜基团而言是指头发的氨基按如下方式与反应性部分进行加成反应：
相反，反应性部分与底物中的相关亲核基团(HNuc-)的取代反应，例如与头发的氨基的取代反应，例如对于氯三嗪基团而言是指反应性部分中的离去基团或原子(例如此时为氯)被头发的氨基按如下方案取代：
R1-R4所示的发生加成反应的部分例如包括丙烯酰基、一氯丙烯酰基、二氯丙烯酰基或三氯丙烯酰基，一溴丙烯酰基、二溴丙烯酰基或三溴丙烯酰基，-CO-CCl＝CH-COOH，-CO-CH＝CCl-COOH，2-氯丙酰基，1，2-二氯丙酰基，1，2-二溴丙酰基，3-苯磺酰基丙酰基，3-甲磺酰基丙酰基，2-硫酸基乙基氨基磺酰基，2-氯-2，3，3-三氟环丁基羰基，2，2，3，3-四氟环丁基羰基，2，2，3，3-四氟环丁基磺酰基，2-(2，2，3，3-四氟环丁基)丙烯酰基，1-或2-烷基磺酰基丙烯酰基或1-或2-芳基磺酰基丙烯酰基，如1-或2-甲磺酰基丙烯酰基。
含有反应性基团的前体的发生加成反应的部分R1-R4尤其是-M1-SO2-C2H4Q，其中M1为亚苯基或支化或未支化C1-C8亚烷基，优选C1-C4亚烷基，其中非相邻CH2基团可以被氧原子、亚氨基或C1-C4烷基亚氨基替代。实例是CH2、(CH2)2、(CH2)3、(CH2)4、CH(CH3)CH2、CH(CH3)CH(CH3)、(CH2)5、(CH2)6、(CH2)2O(CH2)2、(CH2)3O(CH2)2、(CH2)2O(CH2)2O(CH2)2、(CH2)2NH(CH2)2、(CH2)3NH(CH2)2、(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)2、
Figure A0280887800071
或
Q是可碱脱除的基团，例如氯、溴、C1-C4烷基磺酰基、苯基磺酰基、OSO3H、SSO3H、OP(O)(OH)2、C1-C4烷基磺酰氧基、苯基磺酰氧基、C1-C4链烷酰氧基、C1-C4二烷基氨基或下式基团：
Figure A0280887800073
或
Figure A0280887800074
An，
其中Z1、Z2和Z3相同或不同且各自独立地表示C1-C4烷基或苄基，而An表示阴离子的等价物。有用的阴离子例如包括氟离子、氯离子、溴离子、碘离子、一氯乙酸根、二氯乙酸根、三氯乙酸根、甲磺酸根、苯磺酸根或2-或4-甲基苯磺酸根。
Q优选为氯、乙酸根和SSO3H，特别优选Q为OSO3H。
含有反应性基团的部分R1-R4尤其是-M1-SO2-CH＝CH2，其中M1如上所定义。
其它含有反应性基团或反应性基团的前体的发生加成反应的部分例如
包括式IIa-IIe的那些，其中U为如上所定义的-C2H4Q或乙烯基：
Figure A0280887800081
Figure A0280887800082
或
R1-R4所示的发生取代反应的部分包括例如衍生自如下杂环母体结构的卤素取代基团：1，3，5-三嗪、喹喔啉、2，3-二氮杂萘、嘧啶、哒嗪或2-烷基磺酰基苯并噻唑。
本文特别合适的是下列各自可以含有发生加成反应的取代基的杂环基团：
Figure A0280887800084
或
其中Z4各自独立地代表氢、C1-C6烷基或苯基，
Hal表示氟、氯或溴，
U1表示氢或硝基，
U2和U3独立地表示氢或可以被羟基、卤素、氰基、羟基磺酰基或式-SO2-U基团取代且可以被1或2个非相邻氧原子、亚氨基或C1-C4烷基亚氨基间隔的C1-C6烷基，其中U具有上述含义，或
U2和U3与相连的氮原子一起形成吡咯烷基、哌啶基、吗啉基、哌嗪基或
N-(C1-C4烷基)哌嗪基，或
U2为下式基团：
Figure A0280887800094
其中环B1和B2可以各自被羟基磺酰基单取代或二取代和/或被苯稠合，且环B2可以独立地被一个或两个选自氯、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氰基、羧基、乙酰氨基、羟基磺酰基甲基、式CH2-SO2-U的基团、式SO2-U的基团、式NH-CO-U的基团和式NU2-CO-NU2-L-SO2-U的基团的取代基取代，其中U和U2各自如上所定义且L为C2-C6亚烷基，其可被羟基、氯、氰基、羧基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4链烷酰氧基或硫酸基取代且任选被1或2个非相邻的氧原子、1或2个亚氨基或1或2个C1-C4烷基亚氨基间隔。
U2和U3各自为例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基或2-甲基戊基。
U2和U3各自也可以为例如羟基-(C1-C4烷基)，例如羟基甲基、1-羟基乙-1-基、2-羟基乙-1-基、1-羟基丙-1-基、2-羟基丙-1-基、3-羟基丙-1-基、1-羟基丙-2-基、2-羟基丙-2-基、1-羟基丁-1-基、2-羟基丁-1-基、3-羟基丁-1-基、4-羟基丁-1-基，1-羟基丁-2-基、2-羟基丁-2-基、1-羟基丁-3-基、2-羟基丁-3-基、1-羟基-2-甲基丙-3-基、2-羟基-2-甲基丙-3-基、3-羟基-2-甲基丙-3-基或2-羟甲基丙-2-基。
U2和U3各自可以进一步为例如氰甲基、氰乙基、氰丙基或氰丁基以及羟基磺酰基甲基、2-羟基磺酰基乙基、2-或3-羟基磺酰基丙基或2-或4-羟基磺酰基丁基。
L例如为(CH2)2、(CH2)3、(CH2)4、CH(CH3)CH2、CH(CH3)CH(CH3)、(CH2)5或(CH2)6。
L例如也可为(CH2)2O(CH2)2、(CH2)3O(CH2)2、(CH2)2O(CH2)2O(CH2)2、(CH2)2S(CH2)2、(CH2)3S(CH2)2、(CH2)2S(CH2)2S(CH2)2、(CH2)2NH(CH2)2、(CH2)3NH(CH2)2、(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)2、
Figure A0280887800101
或
本发明的优选活性染料是其中取代基独立地具有下列含义的那些：
R1和R2：氢、C1-C4-烷基；
R3：氢；
R4：-M1-SO2-R5；
    M1-(CH2)n-，
Figure A0280887800111
优选
Figure A0280887800112
R5：乙烯基、-CH2-CH2-OSO3H、-CH2-CH2-O-C(＝O)-R6、-CH2-CH2-O-R7；
R6和R7：C1-C6-烷基；和
n：1-4。
特别优选的活性染料是其中取代基独立地具有下列含义的式I化合物：
R1和R2：氢和甲基；
R3：氢；
R4：-CH2-CH2-SO2-CH＝CH2、-CH2-CH2-SO2-CH2-CH2-OSO3H。
本发明还提供了本发明的活性染料的用途以及它们在含有亲核基团的底物染色中的优选实施方案。
此类底物例如包括各种类型的纤维素产品，如基于棉花的织物、生产报纸和杂志的纸张、用于例如卫生目的的纸浆，以及木制品，例如用于生产家具的木制品，动物生皮如皮革和动物毛皮，还有人的皮肤(例如用于施加暂时性文身)，以及人发。
本发明的活性染料及其优选的实施方案优选用于对含有羟基、巯基、氨基和/或亚氨基的底物进行染色。
本发明的活性染料及其优选的实施方案尤其用于角质纤维的染色，该角质纤维具体为动物毛发或人发。
本发明还提供含有至少一种本发明的活性染料的配制剂。
本发明的活性染料通常以溶解的形式使用。对于优选的化妆品应用，将活性染料溶于化妆品上可接受的含水介质中。在该化妆品上可接受的含水介质中，pH在5-9，更优选6-8之间变化。通过使用温和的无机或有机碱、弱酸盐或缓冲液将pH设定为所需值。实例是氨、碳酸铵、碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钠、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、磷酸氢二钠、柠檬酸钠和硼酸钠。
活性染料在所述配制剂中的存在浓度基于该配制剂的总重量为0.01-10重量％。
染发用配制剂中的常用助剂为阴离子、阳离子、非离子或两性表面活性剂或其混合物。合适的表面活性剂是皂类；烷基苯磺酸盐类；烷基萘磺酸盐类；硫酸盐类；醚硫酸盐类和脂肪醇的磺酸盐类；季铵盐类如三甲基十六烷基溴化铵、十六烷基溴化吡啶鎓盐、Quaternium 1至X(INCI)、甲基硫酸椰油酰基三甲基铵(INCI)、羟乙基十六烷基二甲基磷酸铵(INCI)、十六烷基三甲基氯化铵；任选乙氧基化的脂肪酸乙醇酰胺；聚乙氧基化酸、醇或胺；聚甘油化醇类；聚乙氧基化或聚甘油化烷基酚类；以及还有聚乙氧基化烷基硫酸盐类。表面活性剂在本发明组合物中的存在量基于配制剂总重量为0.5-40重量％。
其它常规助剂为用作增溶剂的有机溶剂，如C1-C4醇类，例如乙醇和异丙醇；二醇类，二醇醚类，例如乙二醇、丙二醇、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇或2-丁氧基乙醇，以及还有甘油。这些溶剂的存在量通常基于该配制剂总重量为0-40重量％。
为了简化本发明配制剂的处理，通常将增稠剂作为助剂加入。常见的增稠剂为纤维素衍生物，如甲基-、羟甲基-、羟乙基-、羟丙基-或羧甲基纤维素，藻酸钠，阿拉伯胶，汉生胶，黄耆胶，丙烯酸系聚合物，聚乙烯基吡咯烷酮，乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，乙酸乙烯酯/乙烯基吡咯烷酮共聚物，丁基乙烯基醚/马来酸酐共聚物或甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物，或无机增稠剂如膨润土。这些增稠剂的用量通常基于该配制剂的总重量为至多5重量％。
待以凝胶形式使用的护发配制剂还含有凝胶形成物质，如丙烯酸聚合物(INCI)。为了获得某些护理性能，配制剂可以额外含有阳离子聚合物和聚硅氧烷化合物。合适的阳离子聚合物例如为Polyquaternium 1至x(INCI)，乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(LuviquatFC，LuviquatHM，BASF Aktiengesellschaft，Ludwigshafen)，乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物，其用硫酸二乙酯季铵化(LuviquatPQ 11)；阳离子纤维素衍生物(Polyquaternium-4和10)，丙烯酰胺共聚物(Polyquaternium-7)和阳离子瓜耳豆胶衍生物，例如瓜尔羟丙基三甲基氯化铵(INCI)。合适的聚硅氧烷化合物例如为烷基聚硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷或硅树脂。
其它常规助剂为不与染料反应的温和抗氧化剂、渗透剂、多价螯合剂、缓冲剂、芳香油、防晒剂(UW-A和UV-B)、防腐剂、头发清洁产品和生物活性物质如泛醇、没药醇和维生素，例如维生素A、C和E。
本发明的配制剂可以通常增稠的液体形式，霜剂，糊，凝胶或任何其它合适形式使用。
本发明的染发组合物除了包括本文上面讨论的染料外，还包括其它非氧化性、氧化性和其它染料。适用于本发明染发组合物和方法的任选非氧化性染料和其它染料包括部分长效性染料、短效性染料、暂时性染料和其它染料。本文所定义的非氧化性染料包括所谓的“直接作用染料”、金属染料、金属螯合物染料、纤维活性染料、酸性染料、碱性染料、非离子染料、阴离子染料、阳离子染料、HC染料以及其它合成和天然染料。
待用于本发明组合物中的氧化性染发剂典型地是基本由至少两种统称为染料形成中间体(或前体)的组分组成的氧化性染发剂，但并不限于此。染料形成中间体可以在合适氧化剂存在下反应形成着色分子。氧化性染发剂中所用的染料形成中间体包括芳族二胺类、氨基酚类、各种杂环类、酚类、萘酚类及其各种二氢基苯或其衍生物。
染发组合物还可包含至少一种氧化剂，该氧化剂可以是无机或有机氧化剂。
所述氧化剂优选以组合物重量的约0.01-约20％，更优选约0.01-约10％，更优选约1-约6％的水平存在于该着色组合物中。本文优选使用的氧化剂是无机过氧类氧化剂。
在优选的应用中，将头发化妆品配制剂施用于头发上并使其作用5-50分钟，优选10-30分钟，然后将头发漂洗并任选用常规洗发剂洗涤。
可以使用温热配制剂或外部加热来加速染色，或者在相同处理时间内加深染色。优选使用的温度为20-40℃。
本发明的活性染料产生均匀染色且良好地遮盖白发。染色对光、洗涤、大气和磨耗显示出良好的不褪色性。
此外，活性染料及其替代染色方法使得可以在染色过程中无需使用H2O2作为氧化剂。这里特别有利的事实在于色调由染料预先决定且不在头发中发展。这使染料混合物的制备和各种色调的产生得到简化。
下列实施例说明本发明化合物的制备及其应用。
制备实施例1
a)制备2-羟乙基2’-氨乙基砜：
将245g(2.4mol)96％硫酸加入400g冰中。然后在30分钟内滴加484g(4mol)2-氨乙基2’-羟乙基硫(J.R.Lotz，B.P.Block，W.C.Fernelius，J.Phys.Chem.(物理化学杂志)，63(1959)，第541页)，此时温度升至45℃。然后加入1g(0.004mol)钨酸钠(Merck)和10g柠檬酸(Merck)，并使用20％氢氧化钠水溶液将混合物的pH调节为4.5，将温度升至80℃。在3小时内滴加953g(8.4mol)30％过氧化氢溶液，同时使用20％氢氧化钠水溶液将pH保持在4.5-5之间。过量过氧化物使用亚硫酸钠破坏。将溶液在旋转蒸发器中浓缩，并与总共1500ml一次加入一点的乙醇混合。在每次加入乙醇之后，将混合物浓缩直到最后通过加入200ml甲醇使剩余油结晶。得到775g(3.85mol)2-羟乙基2’-氨乙基砜。
b)制备N1-(2-(2-硫酸基乙基磺酰基)乙基)-2-硝基苯-1，4-二胺
Figure A0280887800141
将20g(0.128mol)4-氟-3-硝基苯胺和50g(0.2mol)2-羟乙基2’-氨乙基砜在100g环丁砜中搅拌并与24g碳酸钠混合。将反应混合物在100℃下加热8小时。冷却至室温后在1小时内滴加200ml浓硫酸。通过外部冷却将温度保持在低于25℃。然后将反应混合物搅拌1小时并逐渐加到400g冰和100g水中。将所得悬浮液与30g乙酸钠混合并过滤。将过滤残余物用少量饱和氯化钾溶液洗涤，然后在30℃下减压干燥，得到30.8g具有上述结构的染料(理论值的65％)，为红色晶体。UV：λmax(DMF/水1∶1)498nm。
染色实施例：
将1.25g实施例1的活性染料溶于25ml水中并用磷酸氢二钠将pH调节为7。在将该溶液加热到36℃后将漂白的人发绞丝(2g)于36℃下浸入该溶液中达20分钟。然后用水漂洗该头发并在空气中干燥。得到深红色染发。
配方实施例：
A)染发膏
相I：
1.5g    十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚(和)十八烷醇(INCI)
1.5g    十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚
6.0g    辛酸十六/十八烷酯
3.0g    十六/十八醇
相II：
2g      实施例1的活性染料
2g      丙二醇
84g     蒸馏水
适量    柠檬酸/三乙醇胺，以将pH调至7
适量    防腐剂
相III：
适量    芳香油
将各成分在60℃下溶解，并将相I加入相II中。在冷却至30℃后，加入相III。
将漂白的人发绞丝(2g)用0.5g该染发膏处理，使其作用20分钟。然后用水漂洗，得到如染色实施例中所述的染发。
B)染发液
5g        实施例1的活性染料
1.2g      Natrosol250 HR(Aqualon/Hercules Inc.Wilmington，
          Delaware，美国)(羟乙基纤维素(INCI))
1g        丙二醇
加入100g  蒸馏水
适量      防腐剂
将漂白的人发绞丝(2g)用0.5g该染发液处理，使其作用20分钟。然后用水漂洗，得到如染色实施例中所述的染发。
C)染发摩丝
2g        实施例1的活性染料
3g        LuviskolVA 64(BASF Aktiengesellschaft，Ludwigshafen)
          (PVP/VA共聚物(INCI))
0.45g     十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚(INCI)
0.10g     聚二甲基硅氧烷(INCI)
10g       丙烷/丁烷
加入100g  蒸馏水
适量      防腐剂
将漂白的人发绞丝(2g)用0.5g该染发摩丝处理，使其作用15分钟，然后用水漂洗。除了获得深度染色外，头发还非常容易梳理且看起来被良好护理。得到如染色实施例中所述的染发。
D)染发洗发剂
5g     实施例1的活性染料
40g    月桂基醚硫酸钠(INCI)(TexapolN 28，Henkel KGaA，
       Düsseldorf)
10g    TegoBetain L 7(Goldschmidt AG/Degussa AG，Düsseldorf)
       (椰油酰胺基丙基甜菜碱(INCI))
2g     Gluatin WQ(小麦胚芽蛋白)
加入100g  蒸馏水
适量      防腐剂
适量      作为增稠剂的氯化钠
使用染发洗发剂可使头发的清洁和染色结合起来。将漂白的人发绞丝(2g)用0.5g该染发洗发剂处理并在1分钟后漂洗直至不再有泡沫。得到如染色实施例中所述的染发。
E)染色糊
2g        实施例1的活性染料
7g        二氧化钛
15g       Aerosil(Degussa AG，Düsseldorf)
10g       LutrolF 127(聚乙二醇，BASF Aktiengesellschaft，
          Ludwigshafen)
加入100g  蒸馏水
适量      防腐剂
将漂白的人发绞丝(2g)用0.5g该染色糊处理，使其作用15分钟，然后用水漂洗。得到如染色实施例中所述的染发。
F)染发洗发剂
10g       实施例1的活性染料
2.20g     汉生胶(KeltrolT，由Kelco Biopolymers，San Diego，加
          利福尼亚，美国)
20.0g     月桂基醚硫酸钠
2.50g     油酸二乙醇酰胺(olein diethanolamide)
0.10g     TrilonB(BASF Aktiengesellschaft，Ludwigshafen)
加入100g  蒸馏水
适量      防腐剂
将25g染色糊用25ml蒸馏水悬浮并将漂白的人发绞丝(2g)用该染发洗发剂处理，使其作用20分钟。然后用水漂洗。得到如染色实施例中所述的染发。
G)氧化性染发配方
I.染料膏乳液
重量％
适量   水
24.75  乳液基料
4.0    实施例1的活性染料
4.125  30％氢氧化铵水溶液
II.乳液基料
重量％
适量    水
1.5     十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚
2.25    十六烷醇
2.25    十八烷醇
0.06    苯甲酸钠
0.07    苯氧基乙醇
0.08    苄醇
0.02    EDTA四钠
2.0     聚硅氧烷(DC Q2-8220，Dow Corning)
III.过氧化氢乳液基料
重量％
适量    水
4.2     十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚
6.25    十六烷醇
6.25    十八烷醇
IV.过氧化氢膏
重量％
36      过氧化氢乳液基料
17.7    35％过氧化氢
适量    水
通过单罐法按如下制备染料乳液基料：
1.将水加入容器中。在搅拌下加热到脂肪醇的熔点以上。
2.加入脂肪醇和任何乙氧基化脂肪醇，例如十六/十八醇聚氧乙烯(25)
  醚、十六烷醇、十八烷醇和硬脂基聚氧乙烯(2)醚，并使其熔化。加
  强搅拌。
3.继续剪切混合。
4.开始剪切冷却并在合适的温度下加入防腐剂。
5.在冷却过程中加入聚硅氧烷并混合直至均匀。
6.冷却至室温。
还使用单罐法类似地制备过氧化氢膏。
将所有3个组分彻底混合，然后施用于头发上达30分钟，之后用水漂洗并干燥。得到如染发实施例中所述的染发。

Claims (9)

1.式I的活性染料：
Figure A0280887800021
其中R1-R4独立地为氢，C1-C8-烷基，其中非相邻CH2基团可以被氧原子、亚氨基或C1-C4烷基亚氨基替代和/或CH2基团可以被羰基替代的C2-C8烷基，C2-C8链烯基、芳基、芳基亚烷基或含有反应性基团或反应性基团的前体的部分，
条件是R1-R4中至少一个为含有反应性基团或反应性基团的前体的部分。
2.根据权利要求1的活性染料，其中取代基独立地具有下列含义：
R1和R2：氢、C1-C4-烷基；
R3：氢；
R4：-M1-SO2-R5；
    M1-(CH2)n-，
Figure A0280887800022
R5：乙烯基、-CH2-CH2-OSO3H、-CH2-CH2-O-C(＝O)-R6、-CH2-CH2-O-R7；
R6和R7：C1-C6-烷基；和
n：1-4。
3.根据权利要求1和2中任一项的活性染料，其中取代基独立地具有下列含义：
R1和R2：氢和甲基；
R3：氢；
R4：-CH2-CH2-SO2-CH＝CH2、-CH2-CH2-SO2-CH2-CH2-OSO3H。
4.根据权利要求1-3中任一项的活性染料在对含有亲核基团的底物进行染色中的用途。
5.根据权利要求4的用途，用于对含有羟基、巯基、氨基和/或亚氨基的底物进行染色。
6.根据权利要求4和5中任一项的用途，用于对角质纤维进行染色。
7.根据权利要求6的用途，用于对动物毛发或人发进行染色。
8.含有至少一种根据权利要求1-3中任一项的活性染料的配制剂。
9.根据权利要求8的配制剂，包含头发化妆产品。
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