CN1498920A - 具有耐久且恒定的良好流动性的聚酰胺粉料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包括88－99.99wt％选自聚酰胺，聚酰胺衍生物或它们的混合物中的聚合物，和0.01－0.25wt％的流动性助剂的组合物，其中在95％的相对湿度下调理5天后，流动性助剂的干燥失重低于或等于1％，根据ISO787/2测定。

Description

具有耐久且恒定的良好流动性的聚酰胺粉料
技术领域
本发明涉及包括聚酰胺粉料和流动性助剂的组合物，该组合物具有耐久且恒定的良好流动性。该组合物能够用于涂布模制品，以及用于通过激光烧结法生产试件。该组合物的另一用途是生产化妆品或涂料。
背景技术
聚酰胺粉料广泛用于工业中，例如用于涂布金属件，作为涂料和化妆品中的添加剂，以及用于通过使用选择性激光烧结的快速原型法生产试件或小型实验件(Kleinserien)。对所使用粉料的可加工性提出了高要求。尤其关键的参数是所使用的聚酰胺粉料的流动性。所使用的粉料内的结饼导致了所得涂料或试件的不均匀。所使用的粉料必须保持良好的流动性，无论在什么储存条件，是密封包装还是敞开包装。尤其在敞开包装的情况下，不管在储存过程中大气条件影响如何，例如温度和湿度的变化，必须确保一致的加工性能。
聚酰胺粉料通过亲水羧酰胺基吸收水。在所用单体的链长和所得聚酰胺粉料吸水性之间存在关联。例如，以聚酰胺-11和聚酰胺-12为基础的粉料具有较低的吸水性，因为基于在聚合物中的亚甲基，它们的羧酰胺基比由短链单体制备的聚酰胺少。聚酰胺粉料的吸水性导致了结饼，赋予了粉料不良的流动性。用通过研磨方法生产的聚酰胺粉料，结饼是特别显著的。不良的流动性伴随有不良的聚酰胺粉料的加工性能。
DE-29 06 647描述了以具有至少10个脂族键接的碳原子/酰胺基的聚酰胺为基础的粉状涂布剂的生产方法。通过该方法生产的涂布剂能够用于生产在金属上的喷漆状涂料。用于该涂覆的方法可以是流化床烧结法，火焰喷涂法或静电涂布法。当加热到大于成膜温度的温度时，通过该方法生产的涂料组合物形成了具有平滑表面、良好的边缘涂层、良好的弹性和优异的耐碱水溶液性的涂层，没有形成不希望有的烟雾。在DE 29 06 647中生产的涂料粉料具有由生产条件决定的规定的粒度分布。如此所得聚酰胺的流动性在生产后不久是充分的。同所有现有技术聚酰胺粉料的情况一样，由该方法生产的粉料在不同湿度和温度下储存时，它们的流动性由于结饼而受损。
DE 31 13 392公开了减少粉状热塑性聚酰胺的静电荷的方法。由热塑塑料通过该方法生产的涂料粉料包括粉状热塑性聚酰胺与另外少量的涂有抗静电剂的高分散无机粉料。有机铵化合物或有机胺化合物是抗静电剂。所得涂布粉料的添加量是0.01-0.03重量份，基于100重量份的聚酰胺。所得改性聚酰胺粉料在流化烧结法中当与未改性粉料比较时具有更好的流态化性能。然而，DE 31 13 392没有给出有关所述涂料粉料是否在不同温度和湿度下储存后保留其流动性的信息，因此也没有给出有关它作为涂料粉料的适应性的信息。因为抗静电剂的涂层是亲水的，可以认为，涂料组合物的流动性在不同温度或湿度下储存时减低。
Petrovicova等人[J.Appl.Polym.Sc. 77(2000)1684-1699；出处同上， 78(2000)2272-2289]描述了高速含氧燃料方法(HVOF方法)。在所述HVOF方法中，聚合物粉料与颜料一起提供，以改进涂层的性能，和用于涂布金属件。聚合物粉料用燃烧喷枪熔化，在熔化的同时，施涂于所要涂布的材料上。Petrovicova研究了亲水二氧化硅，疏水二氧化硅，炭黑或A 1100 γ-氨基丙基三乙氧基硅烷改性二氧化硅作为颜料与聚酰胺-11混合对所得涂层的性能的影响。为此，将5、10、15和20体积％的颜料加入到聚酰胺-11中。这对应于0.3-3wt％比例的在涂料组合物中的颜料。将各颜料和聚酰胺-11在包括氧化锆珠粒作为研磨助剂的磨机中混合和研磨48小时。长研磨时间将颜料非常均匀地引入到聚酰胺-11颗粒中。Petrovicova发现，所得涂层的性能取决于颜料的比例。用在涂料组合物中的20体积％的颜料获得了所得涂层的最高强度性能。两个文件中没有一个描述了涂料组合物的流动性由于所使用的涂料而改进。对本领域技术人员来说，没有任何迹象表明公开的颜料对涂料组合物的流动性的影响。
发明内容
本发明的目的是提供包括聚酰胺，聚酰胺的衍生物或它们的混合物的组合物，不管组合物的储存条件如何，它确保了恒定的流动性和因此可加工性能。不管储存条件如何，尤其当具有温度变化或湿度变化时，该组合物能以恒定的质量用于涂布模制品，用于通过激光烧结法生产试件，用于生产化妆品和用于生产涂料。
该目的通过包括88-99.99wt％选自聚酰胺，聚酰胺衍生物或它们的混合物中的聚合物，和0.01-0.25wt％的流动性助剂的组合物来达到，其中在95％的相对湿度下调理5天后，流动性助剂的干燥失重低于或等于1％，根据ISO787/2测定。在该组合物中还可以任选存在0-11.99wt％的一种或多种普通添加剂。
出乎意料的是，当性质亲水的聚酰胺与如此选择的流动性助剂结合时，它们表现了良好的流动性，不管储存条件如何。在95％的相对湿度下调理5天后干燥失重低于或等于1％的流动性助剂本身不能从环境中吸收水分或水蒸气，或吸收仅非常少量的水或水蒸气。流动性助剂因此不能用作组合物中的干燥剂，以及因此不能降低聚酰胺的吸水性。本领域技术人员将认为，在本发明的组合物中的聚酰胺然后从周围空气中吸收水或水蒸气和因此结饼。令人惊奇的是，在本发明的组合物的情况下，没有发现该预期的聚酰胺的结饼。
该聚合物优先选自聚酰胺-12，聚酰胺-11，聚酰胺-6，10，聚酰胺-6，12，聚酰胺-10，12，聚酰胺-6，聚酰胺-6，6，和它们的混合物。存在于组合物中的聚合物量优选是95-99.99wt％，尤其97-99.99wt％，更优选99.0-99.99wt％，还更优选99.5-99.99wt％，特别是99.75-99.99wt％，和特别优选99.8-99.99wt％。在另一个优选的实施方案中，存在于组合物的聚合物量是99.82-99.99wt％，尤其99.85-99.99wt％，更优选99.88-99.99wt％，和特别优选99.9-99.99wt％。
在一个优选的实施方案中，所使用的流动性助剂选自无机颜料，二氧化硅，热解法(pyrogene)二氧化硅，沉淀二氧化硅，胶体二氧化硅，疏水化二氧化硅，疏水二氧化硅或它们的混合物。存在于组合物中的流动性助剂的量优选是0.01-0.2wt％，尤其0.01-0.18wt％，更优选0.01-0.15wt％，还更优选0.01-0.12wt％，和尤其优选0.01-0.1wt％。
疏水或疏水化二氧化硅优选通过让二氧化硅与疏水化剂反应来获得。疏水化优选在二氧化硅的沉淀或热解后通过二氧化硅的游离OH基团与例如硅烷类，硅氮烷类或硅氧烷类的大量反应来进行。优选疏水化剂是十六烷基硅烷，二甲基二氯硅烷，六甲基二硅氮烷，八甲基环四硅氧烷，聚二甲基硅氧烷或甲基丙烯酸硅烷。
所用聚合物具有0.1-250μm，优选1-150μm，尤其优选1-120μm，更优选5-80μm的中值粒度。
流动性助剂一般由纳米级初级粒子(Primrpartikeln)组成。例如，商购Aerosils具有几纳米(例如7-12nm)的初级粒度。初级粒子通常形成了较大的附聚物或聚集体。当通过混合在聚合物粉料中引入流动性助剂时，该附聚物或聚集体仅仅部分被破碎，因此流动性助剂的功能不仅通过各纳米级初级粒子来发挥，而且尤其通过附聚物和聚集体来发挥。当测定流动性助剂的中值粒度时，通常不仅各初级粒子而且聚集体和附聚物被发现。
本发明的流动性助剂具有5nm到200μm的中值粒度。流动性助剂的优选中值粒度是10nm到150μm，尤其优选100nm到100μm。
所使用的流动性助剂具有20-600m2/g的比表面积。流动性助剂优选具有40-550m2/g，尤其优选60-500m2/g，和更优选60-450m2/g的比表面积。
不属于流动性助剂的任选使用的添加剂是通常使用的添加剂。它能够选自包括金属粉，铁酸盐，有机彩色颜料，无机彩色颜料，炭黑，无色有机填料，无色无机填料，无定形或半结晶填料，过冷熔体，pH值调节剂，以及它们的混合物的组。在一个优选的实施方案中，添加剂是铝粉，硫酸钡，二氧化钛，二氧化锆，玻璃纤维，玻璃珠或矿物纤维。在一个优选的实施方案中，添加剂用于本发明的聚酰胺粉料的进一步改性，例如用于着色或优化使用聚酰胺粉料生产的涂料或试件的机械性能。在本发明的组合物中可以存在一种添加剂或两种或多种添加剂的混合物。在本发明的组合物的一个优选实施方案中，添加剂的存在量是0-4.99wt％，更优选0-2.99wt％，尤其0-0.99wt％，更优选0-0.49wt％，特别是0-0.249wt％，和特别优选0-0.19wt％。在另一个优选的实施方案中，添加剂的存在量是0-0.17wt％，尤其0-0.14wt％，更优选0-0.11wt％，和尤其优选0-0.09wt％。
储存后的聚酰胺粉料的流动时间的变化表示该粉料的流动性是否已因为储存而改变。如果聚酰胺粉料的流动性由于例如在储存中的温度变化和湿度变化的原因而减低，流动时间将增加。经历温度变化和湿度变化的聚酰胺粉料的储存能够在实验室中模拟，以及能够根据DIN 53492测定流动时间。
在先后于95％相对湿度(6天，40℃)调理和于50％相对湿度(24小时，20℃)调理之后，本发明的聚酰胺粉料表现了低于20％的流动时间的增加，根据DIN 53492测定。在另一个优选实施方案中，流动时间增加低于10％，更优选低于5％。
本发明的流动性助剂的干燥失重能够根据ISO 787/2测定。为此，流动性助剂在95％的相对湿度下调理5天。优选调理在20℃和在大气压下进行。在调理5天后，流动性助剂的干燥失重根据ISO 787/2通过在105℃下加热2小时来测定。干燥失重作为流动性助剂的重量的变化来给出(％)。干燥失重优选低于0.8％，尤其优选低于0.6％，更优选低于0.5％，和还更优选低于0.4％。
原则上，所有类型的混合机适合于生产本发明的聚酰胺粉料。混合时间优选少于120分钟，更优选少于90分钟。在一个优选的实施方案中，聚酰胺粉料和流动性助剂在高速混合机中混合。可以使用能够在混合过程中施加高水平的剪切的任何快速混合机。混合时间少于10分钟。混合时间优选少于5分钟。该优选实施方案的优点是聚酰胺粉料和流动性助剂的充分和均匀的混合，没有迫使流动性助剂进入聚酰胺颗粒内。
本发明的组合物可以在模制品的涂布的方法中使用。模制品可以由金属或金属合金组成。在涂布方法中，该组合物能够通过在涂布工序过程中通过注射气体来流态化。作为供选择方案，本发明的组合物可以用喷枪来雾化。所使用的方法可以是流化烧结法，旋转烧结法，静电涂布法，摩擦涂布法，或微涂法(Minicoat)法。因为本发明的组合物具有良好的流动性和不结饼，所以在模制品上形成了均匀的层。
令人惊奇的是，当本发明的组合物用于流化烧结法时，在所得聚酰胺表面上没有发现称之为“陷穴(Kraterbildung)”的现象。虽然没有提供该现象的理论基础，但可行的解释是本发明的流动性助剂与现有技术的流动性助剂相比，吸收很少的水或不吸收水。这意味着，在涂布工序中，没有水能够从所产生的层中蒸发出来和因此引起了陷穴。
当使用激光烧结法来形成试件时，粉料以层的形式施涂，各自在曝露于激光时熔化，获得均匀体。粉料中的附聚物和/或不充分的粉料流动性能够导致在该结构内的各平面中的不均匀粉料层，以及在成品件上引起了空穴及在边缘和表面处的缺陷。当使用具有恒定良好流动性的无附聚物的粉料时，在激光烧结法的条件下在试件中仅形成了很少或小的空穴，由此特别是件的机械性能改进。同时，表面和边缘上的缺陷的数目被减到最少。在试件上形成了均匀的表面。还发现本发明的组合物获得了通过激光烧结法生产的改进质量的试件。因为该组合物具有恒定的流动性，所以没有不希望的结饼，因此在组合物中没有较多的空穴。
本发明的组合物还可用于生产化妆品。这里，已发现恒定良好流动性导致了化妆品各成分的非常均匀的混合。在现有技术的组合物中，在不同温度和湿度下储存后存在结饼，以及当使用该物料生产化妆品时，导致了不利影响它们的质量的附聚物。
本发明的组合物还可以用于生产涂料。与化妆品类似，涂料的要求是各组分的质量与储存条件无关。涂料没有引起不希望有的所施涂涂料的表面的斑点、消光或变粗糙的附聚物。
具体实施方式
以下实施例提供了本发明的示例，但没有本发明受限于这些实施例的意图。
实施例
实施例1
本发明流动性助剂AerosilR 812和AerosilR 972，和对比实施例Aerosil200在20℃的温度和95％的相对湿度下调理5天。然后在105℃下储存2小时后测定根据ISO 787/2的干燥失重。干燥失重作为由于干燥带来的流动性助剂重量变化来给出(按％计)。
表1：
流动性助剂 干燥失重[％] 注解
AerosilR 812* ＜0.1 无结饼
AerosilR 972* ＜0.1 无结饼
Aerosil200*(对比实施例) 18.8 结饼粉末
*Aerosil是Degussa AG的注册商标。
测量的干燥失重(表1)反映了以下事实：流动性助剂AerosilR 812和AerosilR 972在具有高相对湿度的环境中的储存过程中不吸收水(干燥失重＜0.1％)，以及没有结饼。当对比实施例Aerosil200在具有非常高湿度的环境中储存时，它吸收了许多的水，使得以前可流动的粉末结饼。
实施例2
使用干燥共混方法和Henschel P10混合机，在400rpm下，将5g(0.25份)的AerosilR 812与2kg(100份)的如在DE 29 06 647中所述生产的中值粒径d50为98μm(激光散射)和堆密度为480g/l(根据DIN53466)的聚酰胺-12粉料混合5分钟。在混合后立即根据DIN 53492测定所得组合物的流动性。先后于40℃和95％相对湿度下调理6天和组合物于20℃和50％相对湿度下调理24小时之后，再次测定流动性。组合物的在调理前和后的流动性通过根据DIN 53492测定150g组合物的流动时间(以秒计)来获得。表2中列出了流动时间。
实施例3
如实施例2那样混合2kg(100份)的来自实施例2的聚酰胺-12粉料和5g(0.25份)的AerosilR 972。如实施例2所述那样测定组合物的流动性和在表2中列举。
实施例4
如实施例2那样混合2kg(100份)的来自实施例2的聚酰胺-12粉料和0.5g(0.025份)的AerosilR 812。如实施例2所述那样测定组合物的流动性和在表2中列举。
实施例5
如实施例2那样混合2kg(100份)的来自实施例2的聚酰胺-12粉料和0.3g(0.015份)的AerosilR 812。如实施例2所述那样测定组合物的流动性和在表2中列举。
实施例6
如实施例2那样混合2kg(100份)的来自实施例2的聚酰胺-12粉料和5g(0.25份)的Aerosil200。如实施例2所述那样测定所得组合物的流动性和在表2中列举。
表2
组合物 混合后的流动时间  在升高湿度下调理后的流动时间 由于在升高湿度下调理而导致的流动时间变化百分率
实施例2的组合物 12.8s  13.2s +3％
实施例3的组合物 13.1s  14.2s +8％
实施例4的组合物 13.4s  13.9s +4％
实施例5的组合物 15.6s  17.2s +10％
实施例6的组合物(对比) 12.6s  18.1s +44％
根据DIN 53492，对150g的组合物测定该组合物的流动时间。
在于40℃和95％的相对湿度的控制温度和湿度的室中调理6天，随后在20℃和50％相对湿度下调理24小时后，实施例2-5的本发明的组合物的流动性没有明显变化。流动时间的增加是3％到10％。实施例2-5的组合物不论储存条件如何都显示了恒定良好的流动性，这意味着组合物的加工性能未受损。对比实施例6在新鲜混合状态的流动性可与本发明的实施例2-5相比。然而，在40℃和95％相对湿度的控制温度和湿度的室中调理6天，随后在20℃和50％相对湿度下调理24小时后，对比实施例6的流动时间显著增加了44％，因此具有明显更差的流动性。该更差的流动性导致在使用该组合物生产的产品中的加工困难和质量问题。

Claims (15)

1、组合物，包括
88-99.99wt％选自聚酰胺，聚酰胺衍生物或它们的混合物中的聚合物，和
0.01-0.25wt％的流动性助剂，其中在95％的相对湿度下调理5天后，流动性助剂的干燥失重低于或等于1％，根据ISO787/2测定。
2、如权利要求1所要求的组合物，其特征在于该聚合物选自聚酰胺-12，聚酰胺-11，聚酰胺-6，10，聚酰胺-6，12，聚酰胺-10，12，聚酰胺-6，聚酰胺-6，6或它们的混合物。
3、如权利要求1所要求的组合物，其特征在于流动性助剂选自无机颜料，二氧化硅，热解法二氧化硅，沉淀二氧化硅，疏水化二氧化硅，疏水二氧化硅或它们的混合物。
4、如权利要求1或2所要求的组合物，其特征在于该聚合物具有0.1-250μm的中值粒度d50。
5、如权利要求1或3所要求的组合物，其特征在于流动性助剂具有20-600m2/g的比表面积。
6、如权利要求1或3所要求的组合物，其特征在于流动性助剂具有10nm到150μm的中值粒度。
7、如前述权利要求中一项或多项所要求的组合物，其中在95％相对湿度和40℃下调理6天和随后在20℃和50％相对湿度下调理24小时后，组合物的流动时间的增加低于20％，根据DIN 53492测定。
8、模制品的涂布方法，其中该模制品用权利要求1-7的一项或多项中所要求的组合物涂布。
9、如权利要求8所要求的方法，其特征在于模制品由金属或由金属合金组成。
10、如权利要求8所要求的方法，其特征在于该组合物在涂布工序过程中通过注射气体来流态化。
11、如权利要求8所要求的方法，其特征在于该方法是流化烧结法，旋转烧结法，静电涂布法，摩擦涂布法或微涂法。
12、生产试件的方法，其中试件通过激光烧结法由如权利要求1-7的一项或多项中所要求的组合物来生产。
13、如在权利要求1-7的一项或多项中所要求的组合物的用途，其特征在于该组合物用于流化烧结法，旋转烧结法，静电涂布法或摩擦涂布法或用于微涂法。
14、如在权利要求1-7的一项或多项中所要求的组合物的用途，其特征在于该组合物用于生产化妆品。
15、如在权利要求1-7的一项或多项中所要求的组合物的用途，其中该组合物用于生产涂料。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103192531A (zh) * 2012-01-06 2013-07-10 赢创工业集团股份有限公司 用于借助于转动式施加逐层地制造三维对象的装置
CN108203542A (zh) * 2016-12-16 2018-06-26 中国石油化工股份有限公司 一种选择性激光烧结用尼龙粉末的制备方法
CN108463330A (zh) * 2015-12-21 2018-08-28 沙特基础工业全球技术公司 用于增材制造应用的聚合物的增强的粉末流动和熔体流动

Families Citing this family (62)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10164408A1 (de) * 2001-12-28 2003-07-17 Degussa Flüssigkeits- oder dampfführendes System mit einer Fügezone aus einem coextrudierten Mehrschichtverbund
DE50309009D1 (de) * 2002-09-21 2008-03-06 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung eines dreidimensionalen Objektes
DE10251790A1 (de) 2002-11-07 2004-05-19 Degussa Ag Polyamidpulver mit dauerhafter, gleichbleibend guter Rieselfähigkeit
DE10311437A1 (de) * 2003-03-15 2004-09-23 Degussa Ag Laser-Sinter-Pulver mit PMMI, PMMA und/oder PMMI-PMMA-Copolymeren, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Laser-Sinterpulver
EP1459871B1 (de) * 2003-03-15 2011-04-06 Evonik Degussa GmbH Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von dreidimensionalen Objekten mittels Mikrowellenstrahlung sowie dadurch hergestellter Formkörper
DE10333005A1 (de) * 2003-07-18 2005-02-03 Degussa Ag Formmasse auf Basis von Polyetheramiden
DE102004001324A1 (de) 2003-07-25 2005-02-10 Degussa Ag Pulverförmige Komposition von Polymer und ammoniumpolyphosphathaltigem Flammschutzmittel, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Pulver
DE10334497A1 (de) * 2003-07-29 2005-02-24 Degussa Ag Polymerpulver mit phosphonatbasierendem Flammschutzmittel, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver
DE10334496A1 (de) * 2003-07-29 2005-02-24 Degussa Ag Laser-Sinter-Pulver mit einem Metallsalz und einem Fettsäurederivat, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Laser-Sinterpulver
DE10337707A1 (de) * 2003-08-16 2005-04-07 Degussa Ag Verfahren zur Erhöhung des Molekulargewichts bei Polyamiden
DE102004010162A1 (de) * 2004-02-27 2005-09-15 Degussa Ag Polymerpulver mit Copolymer, Verwendung in einem formgebenden Verfahren mit nicht fokussiertem Energieeintrag und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver
DE102004012682A1 (de) 2004-03-16 2005-10-06 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von dreidimensionalen Objekten mittels Lasertechnik und Auftragen eines Absorbers per Inkjet-Verfahren
DE102004020453A1 (de) * 2004-04-27 2005-11-24 Degussa Ag Polymerpulver mit Polyamid, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver
DE102004020452A1 (de) * 2004-04-27 2005-12-01 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von dreidimensionalen Objekten mittels elektromagnetischer Strahlung und Auftragen eines Absorbers per Inkjet-Verfahren
DE102004024440B4 (de) 2004-05-14 2020-06-25 Evonik Operations Gmbh Polymerpulver mit Polyamid, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver
IT1337831B1 (it) * 2004-09-09 2007-02-20 C R P Technology S R L Miscela di polveri sinterizzabili per prototipazione rapida.
DE102004047876A1 (de) * 2004-10-01 2006-04-06 Degussa Ag Pulver mit verbesserten Recyclingeigenschaften, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung des Pulvers in einem Verfahren zur Herstellung dreidimensionaler Objekte
FR2877948B1 (fr) * 2004-11-12 2007-01-05 Arkema Sa Procede de synthese de poudres de polyamide
DE202004018390U1 (de) * 2004-11-27 2005-02-17 Degussa Ag Thermoplastische Kunststoffpulverformulierung für Beschichtungen mit einem metallischen, insbesondere edelstahlähnlichen Farbeindruck
BRPI0405956A (pt) * 2004-12-29 2006-09-05 Natura Cosmeticos Sa composição cosmética e processo para preparar a referida composição cosmética e produto cosmético
DE102005002930A1 (de) * 2005-01-21 2006-07-27 Degussa Ag Polymerpulver mit Polyamid, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver
DE102005007035A1 (de) * 2005-02-15 2006-08-17 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von Formteilen unter Erhöhung der Schmelzesteifigkeit
DE102005007034A1 (de) * 2005-02-15 2006-08-17 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von Formteilen unter Erhöhung der Schmelzesteifigkeit
DE102005008044A1 (de) * 2005-02-19 2006-08-31 Degussa Ag Polymerpulver mit Blockpolyetheramid, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver
WO2006092299A1 (de) 2005-03-03 2006-09-08 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Verwendung von siliciumoxid-verbindungen als rieselhilfe bei der herstellung von polyvinylacetat-festharzen
DE102005031491A1 (de) 2005-07-04 2007-01-11 Degussa Ag Verwendung einer Polyamidformmasse mit hoher Schmelzesteifigkeit zur Coextrusion mit einem hochschmelzenden Polymer
DE102005033379A1 (de) 2005-07-16 2007-01-18 Degussa Ag Verwendung von cyclischen Oligomeren in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt nach diesem Verfahren
US20070290410A1 (en) * 2005-07-29 2007-12-20 Koo Joseph H Fire retardant polymer nanocomposites for laser sintering
DE102005054723A1 (de) * 2005-11-17 2007-05-24 Degussa Gmbh Verwendung von Polyesterpulver in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polyesterpulver
KR101434997B1 (ko) * 2005-12-30 2014-08-27 회가내스 아베 분말 야금 조성물용 윤활제
DE102006005500A1 (de) * 2006-02-07 2007-08-09 Degussa Gmbh Verwendung von Polymerpulver, hergestellt aus einer Dispersion, in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver
DE102006015791A1 (de) * 2006-04-01 2007-10-04 Degussa Gmbh Polymerpulver, Verfahren zur Herstellung und Verwendung eines solchen Pulvers und Formkörper daraus
BRPI0718527A2 (pt) 2006-11-09 2013-11-19 Valspar Sourcing Inc Composição em pó, método, e, artigo tridimensional
US8247492B2 (en) 2006-11-09 2012-08-21 Valspar Sourcing, Inc. Polyester powder compositions, methods and articles
US20080122141A1 (en) * 2006-11-29 2008-05-29 Bryan Bedal Sinterable Powder
US20080166558A1 (en) * 2006-12-22 2008-07-10 3M Innovative Properties Company Compositions of particles
DE102007019133A1 (de) * 2007-04-20 2008-10-23 Evonik Degussa Gmbh Komposit-Pulver, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Pulver
WO2009114715A2 (en) 2008-03-14 2009-09-17 Valspar Sourcing, Inc. Powder compositions and methods of manufacturing articles therefrom
DE102010062875A1 (de) 2010-12-13 2012-06-14 Bayerische Motoren Werke Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung eines Bauteils durch Lasersintern
DE102012200161A1 (de) 2012-01-06 2013-07-11 Evonik Industries Ag Vorrichtung zur schichtweisen Herstellung von dreidimensionalen Objekten
FR2991622A1 (fr) * 2012-06-12 2013-12-13 Rhodia Operations Procede de traitement thermiques de poudres
FR3005660B1 (fr) * 2013-05-17 2015-04-24 Arkema France Procede de reticulation en surface de particules de polymere
FR3015506B1 (fr) 2013-12-20 2017-04-21 Arkema France Composition de poudres de poly-arylene-ether-cetone-cetones autorisant un excellent compromis coulabilite et coalescence adaptees au frittage laser
EP3023450B1 (en) * 2014-11-21 2017-07-19 Borealis AG Process for producing pellets of soft copolymers
CN107922667A (zh) * 2015-09-04 2018-04-17 沙特基础工业全球技术有限公司 粉末组合物、由粉末组合物制备制品和涂层的方法、以及由其制备的制品
WO2017127649A1 (en) 2016-01-21 2017-07-27 Ticona Llc Polyamide composition containing a metallic pigment
WO2017196364A1 (en) 2016-05-13 2017-11-16 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Material sets
WO2017196358A1 (en) 2016-05-13 2017-11-16 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Material sets
TW201821535A (zh) 2016-07-29 2018-06-16 巴斯夫歐洲公司 用於雷射燒結粉末之包含增強劑的聚醯胺摻合物
TW201817812A (zh) 2016-07-29 2018-05-16 巴斯夫歐洲公司 用於雷射燒結粉末之聚醯胺摻合物
TW201821534A (zh) 2016-07-29 2018-06-16 巴斯夫歐洲公司 用於雷射燒結粉末之包含聚芳醚的聚醯胺摻合物
US11274693B2 (en) 2016-09-15 2022-03-15 Akzo Nobel Coatings International B.V. Fastener retention material and method
WO2018050641A1 (en) * 2016-09-15 2018-03-22 Akzo Nobel Coatings International B.V. Fastener retention material and method
DE102016219080A1 (de) 2016-09-30 2018-04-05 Evonik Degussa Gmbh Polyamidpulver für selektive Sinterverfahren
DE102016121594A1 (de) * 2016-11-10 2018-05-17 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verfahren zur verbesserung der oberflächenqualität generativ hergestellter bauteile
JP7043865B2 (ja) 2017-03-14 2022-03-30 株式会社リコー 立体造形用樹脂粉末、及び立体造形物の製造装置
EP3375608B1 (en) 2017-03-17 2021-05-05 Ricoh Company, Ltd. Resin powder for solid freeform fabrication and device for solid freeform fabrication object
US11407034B2 (en) 2017-07-06 2022-08-09 OmniTek Technology Ltda. Selective laser melting system and method of using same
DE102017124047A1 (de) 2017-10-16 2019-04-18 Eos Gmbh Electro Optical Systems Zusammensetzung zur Verwendung in additiven Fertigungsprozessen
US20230279237A1 (en) 2020-08-03 2023-09-07 Basf Se Sinter powder (sp) containing a thermoplastic polyurethane, a plasticizer and an organic additive
JPWO2022181634A1 (zh) 2021-02-25 2022-09-01
CN113604036A (zh) * 2021-08-05 2021-11-05 华东理工大学 一种基于增材制造技术制备尼龙6基导热材料的方法

Family Cites Families (58)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2811499A (en) * 1953-05-29 1957-10-29 Polymer Corp Composition of nylon powder and silica aerogel
IT964886B (it) * 1971-08-24 1974-01-31 Cabot Corp Composizione in polvere per tecni di esecuzione di rivestimenti senza solvente
BE792355A (fr) * 1971-12-07 1973-06-06 Wacker Chemie Gmbh Melange de polymeres elastifie pulverulent et fluent
DE2817027C2 (de) * 1978-04-19 1981-06-25 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zur Herstellung von transparenten Beschichtungspulvern aus Copolyamiden
DE2906647C2 (de) * 1979-02-21 1980-12-11 Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl Verfahren zur Herstellung von pulver· förmigen Beschichtungsmittel!! auf der Basis von Polyamiden mit mindestens 10 aliphatisch gebundenen Kohlenstoffatomen pro Carbonamidgruppe
DE3113392A1 (de) 1981-04-03 1982-12-02 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zum vermindern der elektrostatischen aufladung von thermoplastischen pulverfoermigen polyamiden
JPS60201914A (ja) * 1984-03-27 1985-10-12 Toray Ind Inc 易滑性フイルムの製造方法
JPS6262816A (ja) * 1985-09-13 1987-03-19 Shinto Paint Co Ltd ポリアミド粉末の製造方法
FR2588262B1 (fr) * 1985-10-08 1988-04-29 Atochem Poudres de polyamide-imides, procede de fabrication et utilisations
FR2619385B1 (fr) * 1987-08-11 1992-01-17 Atochem Poudre de polyamide constituee de particules a structure " rose des sables ". procede d'obtention de la poudre de polyamide
JP2932084B2 (ja) * 1990-06-07 1999-08-09 花王株式会社 静電荷像現像剤組成物
DE4317189A1 (de) 1993-05-22 1994-11-24 Huels Chemische Werke Ag Schmelzflüssige, aliphatische Dicarbonsäuren
JP3262276B2 (ja) * 1994-12-26 2002-03-04 日本カーバイド工業株式会社 粉体塗料組成物
JP3276131B2 (ja) * 1995-01-26 2002-04-22 日本カーバイド工業株式会社 粉体塗料及びその製造方法
DE19510314A1 (de) 1995-03-22 1996-09-26 Huels Chemische Werke Ag Polyester für das Verkleben von Textilien
DE19536056A1 (de) 1995-09-28 1997-04-03 Huels Chemische Werke Ag Flüssige Lösungen von Dicarbonsäuren
US6207768B1 (en) * 1996-11-28 2001-03-27 Kao Corporation Combining differently colored powder coatings which heat-cure to homogeneous hue
JP2899966B2 (ja) * 1996-11-28 1999-06-02 花王株式会社 粉体塗料
DE19708946A1 (de) * 1997-03-05 1998-09-10 Huels Chemische Werke Ag Herstellung von Polyamid-Fällpulvern mit enger Korngrößenverteilung und niedriger Porosität
US6110411A (en) * 1997-03-18 2000-08-29 Clausen; Christian Henning Laser sinterable thermoplastic powder
DE19746834A1 (de) 1997-10-23 1999-04-29 Huels Chemische Werke Ag Polyethylenwachs als Verarbeitungshilfe für Schmelzklebermassen
DE19747309B4 (de) * 1997-10-27 2007-11-15 Degussa Gmbh Verwendung eines Polyamids 12 für selektives Laser-Sintern
DE19808809A1 (de) 1998-03-03 1999-09-09 Degussa Vernetzende Basisschicht für Fixiereinlagen nach dem Doppelpunktverfahren
US6521290B1 (en) * 1998-05-18 2003-02-18 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silica particles surface-treated with silane, process for producing the same and uses thereof
JP3756339B2 (ja) 1998-05-18 2006-03-15 信越化学工業株式会社 シラン表面処理シリカ系微粒子、その製造方法およびそれを含有する有機樹脂組成物
US6214507B1 (en) * 1998-08-11 2001-04-10 Xerox Corporation Toner compositions
DE19854819A1 (de) 1998-11-27 2000-05-31 Degussa Hohler Artikel mit antistatischen Eigenschaften
DE19903152A1 (de) * 1999-01-27 2000-08-03 Degussa Verfahren zur Herstellung von cyclischen Alkoholen und Ketonen
DE19908640A1 (de) 1999-02-27 2000-08-31 Degussa Mehrschichtverbund
ATE242190T1 (de) * 1999-07-13 2003-06-15 Degussa Verfahren zur herstellung von cyclododecatrienen mit rückführung des katalysators
DE10004758A1 (de) * 2000-02-03 2001-08-09 Degussa Verfahren zur Isolierung von Hochsiedern bei der Cyclooligomerisierung von 1,3-Butadien
DE10015880A1 (de) 2000-03-30 2001-10-11 Creavis Tech & Innovation Gmbh Verfahren zur Oxidation von Kohlenwasserstoffen
DE10030716A1 (de) 2000-06-23 2002-01-03 Degussa Tieftemperaturschlagzähe Polymerlegierung
DE10032075A1 (de) 2000-07-01 2002-01-10 Degussa Elektrostatische Beschichtung von Formteilen mit thermoplastischen und vernetzbaren Copolyamidschmelzklebern
DE10047435A1 (de) * 2000-09-26 2002-04-11 Degussa Verfahren zur Herstellung von Oximen
DE10050231A1 (de) 2000-10-11 2002-04-25 Degussa Vernetzende Basisschicht für Fixiereinlagen nach dem Doppelpunkt- und Pastenverfahren
DE10055173A1 (de) * 2000-11-08 2002-05-29 Degussa Verfahren zur Epoxidation von cis-ständigen Doppelbindungen
DE10064338A1 (de) 2000-12-21 2002-06-27 Degussa Formmasse mit guter Blasformbarkeit
DE10103581A1 (de) 2001-01-26 2002-08-01 Degussa Durch Ammoniumsalze oder substituierte Ammoniumsalze cokatalysiertes Verfahren zur Herstellung von Oximen
DE10142621A1 (de) 2001-08-31 2003-03-20 Degussa Aufarbeitung der Ammoximationsprodukte von Ketonen durch Flüssig-Flüssig-Extraktion in einem ternären Lösemittelsystem
DE10142620A1 (de) 2001-08-31 2003-03-20 Degussa Ammoximation von Ketonen und Aufarbeitung durch Pervaporation/Dampfpermeation
DE10158352A1 (de) 2001-11-28 2003-06-12 Degussa Zweiphasige Ammoximierung
DE10164408A1 (de) * 2001-12-28 2003-07-17 Degussa Flüssigkeits- oder dampfführendes System mit einer Fügezone aus einem coextrudierten Mehrschichtverbund
DE10201903A1 (de) 2002-01-19 2003-07-31 Degussa Formmasse auf Basis von Polyetheramiden
DE10228439A1 (de) 2002-06-26 2004-01-22 Degussa Ag Kunststoff-Lichtwellenleiter
US6833185B2 (en) * 2002-07-12 2004-12-21 The University Of Western Ontario Fluidization additives to fine powders
DE50309009D1 (de) 2002-09-21 2008-03-06 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung eines dreidimensionalen Objektes
DE10245355A1 (de) 2002-09-27 2004-04-08 Degussa Ag Rohrverbindung
DE10250330A1 (de) * 2002-10-29 2004-05-13 Degussa Ag Biegeelement mit drehsinnabhängigem Verhalten
DE10251790A1 (de) 2002-11-07 2004-05-19 Degussa Ag Polyamidpulver mit dauerhafter, gleichbleibend guter Rieselfähigkeit
ATE320465T1 (de) * 2002-11-28 2006-04-15 Degussa Laser-sinter-pulver mit metallseifen, verfahren zu dessen herstellung und formkörper, hergestellt aus diesem laser-sinter-pulver
EP1459871B1 (de) * 2003-03-15 2011-04-06 Evonik Degussa GmbH Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von dreidimensionalen Objekten mittels Mikrowellenstrahlung sowie dadurch hergestellter Formkörper
DE10311437A1 (de) * 2003-03-15 2004-09-23 Degussa Ag Laser-Sinter-Pulver mit PMMI, PMMA und/oder PMMI-PMMA-Copolymeren, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Laser-Sinterpulver
DE10318321A1 (de) * 2003-04-19 2004-10-28 Degussa Ag Verfahren zum Ultraschallschweißen von Kunstoffkomponenten
DE10333005A1 (de) 2003-07-18 2005-02-03 Degussa Ag Formmasse auf Basis von Polyetheramiden
DE10334496A1 (de) * 2003-07-29 2005-02-24 Degussa Ag Laser-Sinter-Pulver mit einem Metallsalz und einem Fettsäurederivat, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Laser-Sinterpulver
DE10334497A1 (de) * 2003-07-29 2005-02-24 Degussa Ag Polymerpulver mit phosphonatbasierendem Flammschutzmittel, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver
DE10337707A1 (de) 2003-08-16 2005-04-07 Degussa Ag Verfahren zur Erhöhung des Molekulargewichts bei Polyamiden

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103192531A (zh) * 2012-01-06 2013-07-10 赢创工业集团股份有限公司 用于借助于转动式施加逐层地制造三维对象的装置
CN103192531B (zh) * 2012-01-06 2016-09-21 赢创德固赛有限公司 用于逐层地制造三维对象的装置和方法
CN108463330A (zh) * 2015-12-21 2018-08-28 沙特基础工业全球技术公司 用于增材制造应用的聚合物的增强的粉末流动和熔体流动
US11186717B2 (en) 2015-12-21 2021-11-30 Shpp Global Technologies B.V. Enhanced powder flow and melt flow of polymers for additive manufacturing applications
CN108203542A (zh) * 2016-12-16 2018-06-26 中国石油化工股份有限公司 一种选择性激光烧结用尼龙粉末的制备方法

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