CN1498683A - 用于制备3，4，5－三羟基苯甲酸甲脂的混合催化剂 - Google Patents

用于制备3，4，5－三羟基苯甲酸甲脂的混合催化剂 Download PDF

Info

Publication number
CN1498683A
CN1498683A CNA021397384A CN02139738A CN1498683A CN 1498683 A CN1498683 A CN 1498683A CN A021397384 A CNA021397384 A CN A021397384A CN 02139738 A CN02139738 A CN 02139738A CN 1498683 A CN1498683 A CN 1498683A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
mixed catalyst
gac
methyl ester
trihydroxybenzoic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA021397384A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1281318C (zh
Inventor
陈兴达
罗伟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hunan Xianwei Sunshine Biotechnology Co ltd
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN 02139738 priority Critical patent/CN1281318C/zh
Publication of CN1498683A publication Critical patent/CN1498683A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1281318C publication Critical patent/CN1281318C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

用于制备3，4，5－三羟基苯甲酸甲脂的混合催化剂是在3，4，5－三羟基苯甲酸甲脂制备中使用的混合催化剂可以是硫酸、对甲苯磺酸、活性炭或磷酸、对甲苯磺酸、活性炭或磷酸、活性炭。本发明所使用的混合催化剂，具有良好的催化性能，且不具有强氧化性，因此所得粗晶经水洗后的色度非常好，可免去后步脱色工序，同时混合催化剂有良好的络合能力，除有催化作用外，还能有效的去除物料中金属离子。

Description

用于制备3，4，5-三羟基苯甲酸甲脂的混合催化剂
技术领域：
本发明涉及一种用于制备3，4，5-三羟基苯甲酸甲脂的混合催化剂。
背景技术：
3、4、5三羟基苯甲酸甲酯也称为没食子酸甲酯，是医药工业中的一种重要原料，同时也是一种良好的抗氧剂，在化工、轻工、食品工业中有广泛的应用，作为没食子酸的低级醇酯的合成，目前的方法是以硫酸或对甲苯磺酸为催化剂，使没食子酸与相应的低级醇进行酯化反应，反应过程中生成的水，采用吸水剂或共沸带水剂排除。但所使用的催化剂往往存在着催化效率不高，成本较高，催化剂不能重复使用，造成一定的浪费，且不利于后续环保处理工作。
发明内容
本发明的目的旨在提供一种催化效率高，可节约成本，减少工序，有利于环保的用于制备3，4，5-三羟基苯甲酸甲脂的混合催化剂。
本发明的目的是通过下述方式实现的：
本发明是在3，4，5-三羟基苯甲酸甲脂制备中使用的混合催化剂可以是硫酸、对甲苯磺酸、活性炭或磷酸、对甲苯磺酸、活性炭或磷酸、活性炭。
所述硫酸∶对甲苯磺酸∶活性炭之间的重量配比为4-12∶6-17∶1。
所述对甲苯磺酸∶磷酸∶活性炭之间的重量配比为5-15∶1-5∶1-3。
所述磷酸∶活性炭为4-12∶1。
混合催化剂优选组合为磷酸、对甲苯磺酸、活性炭，三者之间的重量配比范围为1-1.5∶7-9∶1-1.5。
所述的混合催化剂用量为没食子酸重量的6-15％，优选量为9％。
3，4，5-三羟基苯甲酸甲脂制备过程为将没食子酸、甲醇、混合催化剂投入到反应釜内，在反应釜内进行升温酯化，生成的水与甲醇蒸气混合物进入到反应釜相连的精馏塔内分离，控制回流比，使塔顶温度保持在64.5-66.5℃，馏出的甲醇返回反应釜内继续反应，而水分则进入精馏塔下部连有的分水器内，酯化反应8-14小时后，将反应物料过滤，冷却、所得粗晶过滤、水洗、重结晶即可。
本发明所使用的混合催化剂，具有良好的催化性能，且不具有强氧化性，因此所得粗晶经水洗后的色度非常好，可免去后步脱色工序，同时混合催化剂有良好的络合能力，除有催化作用外，还能有效的去除物料中金属离子。
具体实施方式
实施例1：
本实施例中取没食子酸100克，甲醇200毫升，混合催化剂共取15克，采用对甲苯磺酸、磷酸及活性炭配制而成，三者之间采用的重量配比为15∶1∶1。当物料投入反应釜内后，即进行升温酯化，酯化温度保持68℃，酯化反应釜蒸发出来的包括水和甲醇组分的蒸汽，在精馏塔中进行分离，控制回流比，使塔顶温度保特在64.5℃，塔顶蒸汽经冷凝器7冷凝后经回流分配器6，一部分流回精馏塔，另一部分流入酯化反应釜4继续循环使用，而水分经填料塔分离后，富集于分水器内。酯化反应14小时后，通过精馏塔回收过量的甲醇，反应物料过滤，蒸馏回收多余的甲醇，冷却、结晶、过滤，催化剂可供下一制造过程酯化备用，催化剂损耗部分按优化用量进行补充。结晶洗涤得没食子酸甲酯粗品。粗品重结晶，所得精晶，甩干后真空干燥得成品90克。
实施例2、3
步骤同实施例1。实施例2的对甲苯磺酸、磷酸及活性炭三者之
 实施例             原料            操作条件   成品g
 没食子酸g 甲醇ml   混合催化剂g   反应时间h  酯化温度℃ 填料塔顶温度℃
  2     100   350     10.5     12     72     65     93
  3     100   400     15     10     76     66.5     93
间配比为8∶1∶2，实施例3中三者配比为5∶1∶2。
实施例4-7
反应步聚同实施例1。混合催化剂由硫酸、对甲苯磺酸和活性炭配制而成，其重量配比实施例4为12∶17∶1；实施例5为4∶6∶1；
  实施例                   原料               操作条件    成品g
 没食子酸g 甲醇ml 混合催化剂g 回收催化剂g 反应时间h 酯化温度℃ 填料塔顶温度℃
  4   200   800     30   -     8     72-78   64.5-66     176
  5   200   800     22   -     12     72-76   64.5-66     179
  6   200   700     18   -     14     72-76   65.5-66     177.4
  7   300   1250     12   14.5     12     72-76   64.5-66     270
实施例6、7为4∶4∶1。
实施例8-12
反应步聚同实施例1。混合催化剂由磷酸和活性炭配制而成，实施例14-18的重量配比分别为6∶1、8∶1、4∶1；10∶1
    实施例               原料               操作条件   成品g
   没食子酸g   甲醇ml 混合催化剂g 反应时间h  酯化温度℃ 填料塔顶温度℃
    8     100     300     6     8   72-78     64.5-66     82
    9     100     200     10     12   72-76     64.5-66     85
    10     100     400     15     14   72-76     65.5-66     87
    11     100     350     12     14   72-78     65-66     87
    12     100     350     12     10   72-76     64.5-66     85
和7∶1。
实施例13-17
反应步聚司实施例1。混合催化剂采用对甲苯磺酸、磷酸及活性炭配制而成，其配比为7∶1∶1。没食子酸甲酯产率达93.2％。
  实施例                  原料               操作条件          回收
  没食子酸g 甲醇ml 混合催化剂g 回收催化剂g 反应时间h 酯化温度℃ 填料塔顶温度℃ 甲醇ml 成品g
  13   250   750     26.5     -     12     72-76   64.5-66     680     232
  14   300   1050     8.5     20     12     72-76   64.5-66     970     281.5
  15   300   1250     12     14.5     12     72-76   64.5-66     1170     277
  16   300   1200     -     27     12     72-76   64.5-66     1100     283
  17   400   1200     10     17     12     72-76   64.5-66     1050     376

Claims (7)

1、用于制备3，4，5-三羟基苯甲酸甲脂的混合催化剂，可以是硫酸、对甲苯磺酸、活性炭或磷酸、对甲苯磺酸、活性炭或磷酸、活性炭。
2、根据权利要求1所述的用于制备3，4，5-三羟基苯甲酸甲脂的混合催化剂，所述硫酸：对甲苯磺酸∶活性炭之间的重量配比为4-12∶6-17∶1。
3、根据权利要求1所述的用于制备3，4，5-三羟基苯甲酸甲脂的混合催化剂，所述对甲苯磺酸∶磷酸∶活性炭之间的重量配比为5-15∶1-5∶1-3。
4、根据权利要求1所述的用于制备3，4，5-三羟基苯甲酸甲脂的混合催化剂，所述磷酸∶活性炭之间的重量配比为4-12∶1。
5、根据权利要求1所述的用于制备3，4，5-三羟基苯甲酸甲脂的混合催化剂，所述磷酸、对甲苯磺酸、活性炭，三者之间的重量配比范围为1-1.5∶7-9∶1-1.5。
6、根据权利要求1-5任一项所述的用于制备3，4，5-三羟基苯甲酸甲脂的混合催化剂，混合催化剂用量为没食子酸重量的6-15％。
7、根据权利要求1-5任一项所述的用于制备3，4，5-三羟基苯甲酸甲脂的混合催化剂，混合催化剂用量为没食子酸重量的9％。
CN 02139738 2002-11-05 2002-11-05 用于制备3，4，5－三羟基苯甲酸甲酯的混合催化剂 Expired - Lifetime CN1281318C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 02139738 CN1281318C (zh) 2002-11-05 2002-11-05 用于制备3，4，5－三羟基苯甲酸甲酯的混合催化剂

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 02139738 CN1281318C (zh) 2002-11-05 2002-11-05 用于制备3，4，5－三羟基苯甲酸甲酯的混合催化剂

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1498683A true CN1498683A (zh) 2004-05-26
CN1281318C CN1281318C (zh) 2006-10-25

Family

ID=34231867

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 02139738 Expired - Lifetime CN1281318C (zh) 2002-11-05 2002-11-05 用于制备3，4，5－三羟基苯甲酸甲酯的混合催化剂

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1281318C (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102229533A (zh) * 2011-04-28 2011-11-02 贵阳单宁科技有限公司 电子级没食子酸甲酯的合成方法
CN102964252A (zh) * 2012-11-27 2013-03-13 湖南先伟实业有限公司 利用混合催化剂制备没食子酸丙酯的工艺
CN107497474A (zh) * 2017-08-31 2017-12-22 扬州工业职业技术学院 一种用于合成没食子酸丙酯的沸石催化剂

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102229533A (zh) * 2011-04-28 2011-11-02 贵阳单宁科技有限公司 电子级没食子酸甲酯的合成方法
CN102964252A (zh) * 2012-11-27 2013-03-13 湖南先伟实业有限公司 利用混合催化剂制备没食子酸丙酯的工艺
CN107497474A (zh) * 2017-08-31 2017-12-22 扬州工业职业技术学院 一种用于合成没食子酸丙酯的沸石催化剂

Also Published As

Publication number Publication date
CN1281318C (zh) 2006-10-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2986589B1 (de) Verfahren zur herstellung von methylmethacrylat
EP1888503B1 (de) Verfahren zur herstellung von alkyl(meth)acrylaten
CN101018758A (zh) 生产有机酸酯的改进方法
CZ304533B6 (cs) Způsob výroby alkylesterů z rostlinného nebo živočišného oleje a alifatického monoalkoholu
WO2009003744A1 (de) Verfahren zur herstellung von (meth)acrylaten
CN100486953C (zh) 一种从环己烷氧化液中回收有机酸、酯的方法
CN1263081A (zh) 生产高纯度三羟甲基丙烷的方法
CN103922930B (zh) 一种多酸插层水滑石催化剂制备醋酸正丙酯的方法
CN1498683A (zh) 用于制备3，4，5－三羟基苯甲酸甲脂的混合催化剂
CN1193009A (zh) 一种获取己二酸和二元酸的方法
CN108976108A (zh) 一种合成假性紫罗兰酮的方法
CN1266109C (zh) 3，4，5－三羟基苯甲酸甲酯制备工艺
JP5324772B2 (ja) 高品質な脂肪酸アルキルエステルおよび／またはグリセリンの製造方法
CN108586201B (zh) 一种松油醇合成中提高蒎烯转化率的方法
CN100554237C (zh) 一种甲基丙烯酸的提纯方法
CN102964252A (zh) 利用混合催化剂制备没食子酸丙酯的工艺
CN113480401A (zh) 一种氯代正戊烷的合成方法
JP5313482B2 (ja) 脂肪酸アルキルエステルおよび／またはグリセリンの製造方法
KR20100065842A (ko) 저급 부탄올 혼합물로부터 고 순도의 초산 부틸을 제조하는방법
CN101070269A (zh) 酯交换法粗甘油加工纯甘油的生产方法
CN1134409C (zh) 一种甲酸、乙酸含水混合物的回收利用方法
CN105622404A (zh) 一种纳米级插层水滑石催化剂制备醋酸异辛酯的方法
JP2002241787A (ja) 脂肪酸低級アルキルエステルの製造法
CN1083826C (zh) 一步法乳酸提纯工艺制备高纯耐热乳酸的方法及其设备
CN1069892C (zh) 一种合成水杨酸异丙酯的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20170601

Address after: 410000, No. 118, intersection of Huanghua Industrial Park, Changsha, Hunan, Changsha County

Patentee after: HUNAN SHINEWAY ENTERPRISE Co.,Ltd.

Address before: 410001, Hunan, Changsha agricultural road, No. 378, South Bank branch, four floor office

Patentee before: Luo Wei

TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20211210

Address after: 416117 interchange of Changji expressway, Wuxi Town, Luxi County, Xiangxi Tujia and Miao Autonomous Prefecture, Hunan Province (in Wuling Sunshine Biotechnology Co., Ltd.)

Patentee after: Hunan Xianwei sunshine Biotechnology Co.,Ltd.

Address before: 410000 No. 118, airport intersection, Huanghua Industrial Park, Changsha County, Changsha City, Hunan Province

Patentee before: HUNAN SHINEWAY ENTERPRISE Co.,Ltd.

CX01 Expiry of patent term
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20061025