CN1474746A - 内装材料 - Google Patents

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Abstract

本发明提供富有防水性，防油性，并且吸音性，冲击吸收性优良的内装材料(1)，其是在多孔质基材(2)的一面或两面通过热熔融薄膜(4)贴着树脂浸渍的无纺布(3)。

Description

内装材料
技术领域
本发明涉及使用在汽车的顶板，车门内蒙里，行李室内装材，底盘覆盖物等的内装材料。
背景技术
例如作为汽车的引擎(发动机)下侧或车轮罩下面的覆盖物，是提供一种在玻璃纤维片材的下面介于热熔融薄膜贴着铝薄板的内装材料。
上述铝薄板具有防止水，油等侵入该覆盖物的作用。
上述所构成的覆盖物是保护露出于底盘下的引擎或车轮罩下面不受到在汽车行驶中所沾溅到的水或尘沙的侵害，但是在下面因贴着铝薄板，水或尘沙的撞击音就过大，并且为缓和冲击，该铝薄板就出现易损伤的问题。
发明内容
作为解决上述问题的方法，本发明是提供一种内装材料，该内装材料1是在多孔质基材2的一面或两面通过热熔融薄膜4贴着树脂浸渍的无纺布3。
浸渍于该无纺布3的树脂以酚类树脂为最理想，并且该酚类树脂最好是间苯二酚类树脂。
再有，在浸渍于该无纺布的树脂中也可混合防水防油剂。
该热熔融薄膜4的厚度以0.005mm～0.5mm为最理想、并且以0.01mm～0.3mm为更理想。
该内装材料1优选为汽车用内装材料，例如，用于作为汽车底盘覆盖物6，7。
附图说明
图1～图2表示本发明的实施例1。
图1为内装材料的侧截面图。
图2为汽车底盘部分斜视图。
符号的说明
1内装材料
2多孔质基材
3树脂浸渍的无纺布
4热熔融薄膜
6，7覆盖物
具体实施方式
依照图1及图2所表示的实施例说明本发明，内装材料1由多孔质基材2，和通过热熔融薄膜4在该多孔质基材2的两面贴着的树脂浸渍的无纺布3所组成。
作为上述多孔质基材2，主要是用树脂或针刺法等结着或缠合下列纤维的纤维片材：玻璃纤维，碳纤维，陶瓷纤维，石棉纤维等无机纤维和/或聚酯纤维，聚乙烯纤维，聚丙烯纤维、聚酰胺纤维，丙烯酸类纤维，聚氨酯纤维，聚氯乙烯纤维，聚偏1，1-二氯乙烯纤维，乙酸酯纤维等合成纤维，以及纸浆，木棉，羊毛，椰子纤维，麻纤维，洋麻纤维，竹纤维等天然纤维；聚氨酯发泡体，聚乙烯，聚丙烯等聚烯烃发泡体，聚氯乙烯发泡体，聚苯乙烯发泡体，蜜胺树脂发泡体，尿素树脂发泡体，酚树脂发泡体等的塑料发泡体。
对于上述多孔质基材2，例如可浸渍尿烷树脂，蜜胺树脂，热固型丙烯酸树脂，尿素树脂，酚类树脂，环氧树脂，热固型聚酯树脂等热固性树脂，聚乙烯，聚丙烯，乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯三元共聚物，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，聚氯乙烯，聚偏1，1-二氯乙烯、聚苯乙烯，聚醋酸乙烯酯，氟树脂，热塑性丙烯酸树脂，热塑性聚酯，热塑性聚酰胺，热塑性聚氨酯树脂，丙烯腈-丁二烯共聚物，苯乙烯-丁二烯共聚物，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物等的热塑性例脂，或者代替上述树脂生成该树脂的尿烷树脂预聚物，环氧树脂预聚物，蜜胺树脂类树脂初期缩合物，尿素类初期缩合物，酚类树脂初期缩合物，邻苯二甲酸二烯丙酯预聚物，丙烯酸寡聚物，多元异氰酸盐，甲基丙烯酸酯单体，邻苯二甲酸二烯丙酯单体等的树脂前躯体，上述树脂或树脂前躯体亦可二种以上混合使用。
作为上述树脂浸渍的无纺布3，以使用于上述多孔质基材2中的纤维之同样的纤维为主，使用根据针刺法缠合的所得物，在该无纺布3中浸渍有与浸渍于上述多孔质基材2的树脂或树脂前驱体同样的树脂或树脂前驱体。作为浸渍树脂以酚类树脂为最理想。
使用于本发明的酚类树脂，是一元酚和/或多元酚和醛和/或醛给予体的缩聚物。以及该酚类树脂也可被磺甲基化或亚磺甲基化。
作为一元酚，例如，酚，或邻-甲酚、间-甲酚，对-甲酚，乙基苯酚，异丙基苯酚，二甲苯酚，3，5-二甲苯酚，丁基苯酚，叔丁基苯酚，壬基苯酚等烷基苯酚，邻-氟苯酚，间-氟苯酚，对-氟苯酚，邻-氯苯酚，间-氯苯酚，对-氯苯酚，邻-溴苯酚，间-溴苯酚，对-溴苯酚，邻-碘苯酚，间-碘苯酚，对-碘苯酚，邻-氨基苯酚，间-胺基苯酚，对-氨基苯酚，邻-硝基苯酚，间-硝基苯酚，邻-硝基苯酚，2，4-二硝基苯酚，2，4，6-三硝基苯酚等一元苯酚取代体，萘苯酚等多环式一元酚等，此等酚可以单独或二种以上混合使用。
作为多元酚，例如，间苯二酚，烷基间苯二酚，焦棓酚，儿茶酚，烷基儿茶酚，氢醌，烷基氢醌，均苯三酚，双酚，三羟基萘等，此等多元酚可单独或二种以上混合使用，多元酚当中优选为间苯二酚或烷基间苯二酚，而特别优选是与醛的反应速度比间苯二酚快的烷基间苯二酚。
作为烷基间苯二酚，例如，5-甲基间苯二酚，5-乙基间苯二酚，5-丙基间苯二酚，5-正丁基间苯二酚，4，5-二甲基间苯二酚，2，5-二甲基间苯二酚，4，5-二乙基间苯二酚，2，5-二乙基间苯二酚，4，5-二丙基间苯二酚，2，5-二丙基间苯二酚，4-甲基-5-乙基间苯二酚，2-甲基-5-乙基间苯二酚，2-甲基-5-丙基间苯二酚，2，4，5-三甲基间苯二酚，2，4，5-三乙基间苯二酚等。
由爱沙尼亚(Estonia前苏联加盟共和国)产的油母页岩根据干馏所得的多元酚是廉价，且除了5-甲基间苯二酚之外因还多量地含有反应性高的各种烷基间苯二酚，所以是本发明中特别理想的多元酚原料。
再有，上述多元酚之中，间苯二酚及烷基间苯二酚等间苯二酚类化合物的一种或二种以上的混合物(包含由爱沙尼亚产的油页岩通过干馏所得的多元酚混合物)，与醛和/或醛给予体所成的间苯二酚类树脂，作为本发明的酚类树脂而使用是最理想的。
所谓上述醛和/或醛给予体，是指醛以及分解时生成醛的化合物或它们的混合物，作为这样的化合物，可例举，福尔马林，甲醛，低聚甲醛，三甲醛，乙醛，丙醛，聚甲醛，三氯乙醛，六亚甲基四胺，糠醛，乙二醛、正丁醛，己醛，丙烯醛，苯甲醛，丁烯醛，丙烯醛，四甲醛，苯乙醛，邻-甲苯甲醛，邻-羟基苯醛等的单独或二种以上的混合物。
上述一元酚和/或多元酚和醛和/或醛给予体的缩合，通常对于1摩尔一元酚，醛和/或醛给予体为0.2～3摩尔，对于1摩尔多元酚，醛和/或醛给予体为0.1～0.8摩尔，必要时添加溶剂，第三成分，催化剂，再以液温55～100℃使其进行3～20小时的加热反应。此时，醛和/或醛给予体，在反应开始时可全量加入，或分开添加或连续滴下。
作为上述催化剂，例如，盐酸，硫酸，正磷酸，硼酸，草酸，甲酸，乙酸，丁酸，苯磺酸，苯酚磺酸，对-甲基苯磺酸，萘-α-磺酸，萘-β-磺酸等无机或有机酸，草酸二甲酯等有机酸的酯类，马来酸酐，邻苯二甲酸酐等酸酐，氯化铵，硫酸铵，硝酸铵，草酸铵，乙酸铵，磷酸铵，硫氰酸铵，亚氨磺酸铵等的铵盐，一氯代乙酸或及其钠盐，α，α’-二氯丙醇等的有机卤化物，三乙醇胺盐酸盐，盐酸苯胺盐等胺类的盐酸盐，水杨酸尿素加合物，硬脂酸尿素加合物，庚酸尿素加合物等尿素加合物，N-三甲基牛磺酸，氯化锌，氯化铁等酸性催化剂，氢氧化钠，氢氧化钾，氢氧化钡、氢氧化钙等碱金属或碱土金属的氢氧化物，石灰等碱土金属的氧化物，碳酸钠，亚硫酸钠，乙酸钠，磷酸钠等碱金属等的弱酸盐类等碱性催化剂被使用。
该催化剂的添加量，相对于酚类化合物以0.001～20重量％为佳，特别以0.01～10重量％为最佳。根据该催化剂的添加量，可调整所得酚类树脂的初期缩合物的固化开始温度(固化率急速增大的温度)。
作为能使用于上述酚类树脂的亚磺甲基化的亚磺甲基化剂，例如，甲醛化次硫酸钠(Rongalit，雕白粉)，苯甲醛化次硫酸钠等脂肪族，芳香族醛的碱金属次硫酸盐类，亚硫酸氢钠，亚硫酸氢镁等碱金属、碱土金属的亚硫酸氢盐(连二亚硫酸盐)类，乙基次亚硫酸钠等的烷基次亚硫酸盐类，羟基甲烷亚磺酸盐等的羟基烷羟亚磺酸盐等。
作为能使用于上述酚类树脂的磺甲基化的磺甲基化剂，例如，亚硫酸，酸式亚硫酸或偏酸式亚硫酸和碱金属或三甲胺或苄基三甲基铵等的季铵或使其与季铵反应所得的水溶性亚硫酸盐，或通过此等水溶性亚硫酸盐和醛的反应所得的羟基甲烷磺酸盐等的羟基烷羟磺酸盐等。
该磺甲基化剂和/或亚磺甲基化剂，可于一元酚和/或多元酚和醛和/或醛给予体的缩合反应之前，反应中，反应后的其中任何阶段添加。对于1摩尔酚类化合物，通常该磺甲基化剂和/或亚磺甲基化剂的总添加量为0.001～1.5摩尔，但是为良好地保持所制造的初期缩合物的硬化性，硬化后的树脂的物性等的性能，最好是0.01～0.8摩尔左右。
这样，经磺甲基化和/或亚磺甲基化的酚类树脂的初期缩合物，作为溶液的稳定性变得良好，相分离等不易发生，并且硬化速度加快。
酚类树脂初期缩合物
上述酚类树脂的初期缩合物，通常作为水溶液或有机溶剂-水混合溶液被提供。作为有机溶剂，可使用甲醇，乙醇，正丙醇，异丙醇，正丁醇，异丁醇，仲丁醇，叔丁醇，正戊醇，异戊醇，正己醇，甲基戊醇，2-乙基丁醇，正庚醇，正辛醇，三甲基壬醇，环已醇，苯甲醇，糠醇，四氢糠醇，松香醇，双丙酮醇等醇类，丙酮，甲基丙酮，甲基乙基酮，甲基正丙基酮，甲基正丁基酮，甲基异丁基酮，二乙基酮，二正丙基酮，二异丁基甲酮，丙酮基丙酮，二甲醚，环己酮，甲基环已酮，乙酰苯，樟脑等酮类，乙二醇，二甘醇，三甘醇，丙二醇，1，3-丙二醇，聚乙二醇等二醇类，乙二醇单甲醚，乙二醇单乙醚，乙二醇异丙醚，二甘醇单甲醚，三甘醇单甲醚等二醇醚，乙二醇二乙酸酯，二甘醇单乙醚乙酸脂等上述二醇类的酯类或其衍生物，1，4-二氧杂环己烷等的醚类，二乙基溶纤剂，二乙基卡必醇，乳酸乙酯，乳酸异丙酯，二甘醇二乙酸酯，二甲基甲酰胺等的水溶性或亲水性有机溶剂的单独或二种以上的混合物。
在上述初期缩合物溶液中，必要时使用于上述缩聚反应的催化剂，或甲醛，低甲醛，三甲醛，乙醛，丙醛，聚甲醛，三氯乙醛，六亚甲基四胺，糠醛，乙二醛，正丁醛，己醛，丙烯醛，苯甲醛，丁烯醛，丙烯醛，四甲醛，苯乙醛，邻-甲苯甲醛，邻-羟基苯醛、羟甲基尿素，甲基化羟甲基尿素，尿素树脂，羟甲基蜜胺，甲基化羟甲基蜜胺，烷醇化三嗪酮衍生物等的醛或经分解生成醛的化合物可作为硬化剂混合。
除上述固化剂以外，如再有必要可添加，一元酚类树脂，多元酚类树脂，尿素类树脂，蜜胺类树脂等氨基树脂，天然橡胶或其衍生物；丁苯橡胶，丁腈橡胶，氯丁橡胶，乙丙橡胶，异戊二烯橡胶，丁基橡胶等合成橡胶，乙酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，苯乙烯，丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，丙烯腈，丙烯酸，甲基丙烯酸，马来酸，氯乙烯，偏1，1-二氯乙烯，乙烯吡啶等的乙烯单体的均聚物或此等单体的二种以上的共聚物，聚氨酯树脂，聚酰胺树脂，环氧树脂，丁醛树脂，聚乙烯，聚丙烯，乙酸乙烯酯-乙烯共聚物，氯化聚乙烯，氯化聚丙烯，聚酯等各种合成树脂的乳液或胶乳或水溶液；聚乙烯醇，海藻酸钠，淀粉，淀粉衍生物，胶，明胶，血粉，甲基纤维素，羧基甲基纤维素，羟乙基纤维素，聚丙烯酸酯，聚丙烯酸酰胺等水溶性高分子或天然树胶，碳酸钙，滑石，石膏，炭黑粉，木粉，胡桃粉，椰子壳粉，小麦粉，米粉等填充剂，表面活性剂，硬脂酸，棕榈酸等高级脂肪酸，棕榈醇，硬脂醇等高级醇、硬脂酸丁脂，单硬脂酸甘油酯等脂肪酸的酯类，脂肪酸醚胺类，巴西棕榈蜡等天然蜡，合成蜡，石蜡，石蜡油，硅油，有机硅树脂，氟树脂，聚乙烯醇，油脂等脱模剂，己烷，丁烷，n-戊烷，醇，醚，二氯甲烷，四氯化碳，氯氟代甲烷，1，1，2-三氯-1，2，2-三氟乙烷等低沸点溶剂，以及产生偶氮二酰胺，二亚硝基五甲撑四胺，P，P’-氧双苯磺酰肼，2，2’-偶氮二(2-甲基戊腈)等气体的物质；产生碳酸气体的同时和酸性固化剂反应的物质，例如，碳或碳酸氢钠，碳酸氢钾，碳酸氢铵或碳酸氢钙，以及使正戊烷，异戊烷，丁烷，异丁烷等微胶囊化的热塑性膨胀性微小球等的发泡剂，silasballon(商品名)，珠光体，玻璃球，发泡玻璃，中空陶瓷等中空颗粒体，发泡聚乙烯，发泡聚苯乙烯，发泡聚丙烯等的发泡体或发泡颗粒，颜料，染料，阻燃剂，防火剂、防虫剂，防腐剂，抗老化剂，紫外线吸收剂，邻苯二甲酸二丁酯，邻苯二甲酸二辛酯，添加如邻苯二甲酸二环己酯那样的邻苯二甲酸酯类增塑剂或其他的磷酸三甲苯酚酯等可塑剂等的第三成分，依照共缩合或混合可改性上述酚类树脂。
上述酚类树脂之中，特别是多元酚类树脂富有良好的耐水性，耐油性，耐热性，耐候性，且刚性和可挠性具有相适合的韧性。
作为上述热熔融薄膜4的材料，是聚乙烯，聚丙烯，聚对苯二甲酸乙二酯，聚酰胺，乙酸乙烯酯-乙烯共聚物等的一种或二种以上的混合物构成的树脂(包含聚合物合金，聚合物混合体)，一般是使用熔融温度为200℃以下，100～150℃之间的树脂，其中以100～130℃的树脂为最理想。
对于上述树脂浸渍的无纺布3可再浸渍或涂布天然蜡，合成蜡，氟树脂，硅氧烷树脂等的防水防油剂，阻燃剂、防腐剂，防虫剂，抗老化剂，紫外线吸收剂，防霉剂，颜料，染料，填充剂，脱臭剂等。
本发明的内装材料1，通常在多孔质基材2的两面贴合用热熔融薄膜4作裱里层的树脂浸渍的无纺布3，通过在加热软化的状态下压合上述热熔融薄膜4而制造，此时，加热软化状态的热熔融薄膜从该多孔质基材2的里面若干浸渍，成为通气性不连续膜，但在该无纺布3中因浸渍有树脂，所以能防止水或油侵入内装材料1。
也就是说加热上述热熔融薄膜4使其处于软化状态并通过加压所制造的上述通气性不连续膜，尽管有透气性、有防止水或油侵入内装材料1的机能，因而该热熔融薄膜4的厚度最好是0.005mm～0.5mm。
原因是，该热熔融薄膜4的厚度比0.005mm薄时，由其薄膜4所制造的膜，其防止水或油侵入内装材料1的机能就被损伤，但该热熔融薄膜4的厚度一旦厚于0.5mm，由其薄膜4所制造的膜就成为连续膜，并失去其通气性。
所以为得到上述通气性不连续膜，更优选的热熔融薄膜4的厚度是在0.01mm～0.5mm之间。
在不存在该热熔融薄膜4的情况时，通过在浸渍于该无纺布3的树脂中添加防水剂或防油剂能在一定程度上防水防油，但使该热熔融薄膜4存在的情况时，不但不损伤吸音性而且能得到非常大的防水防油效果。
再有，该内装材料1其热熔融薄膜4成为通气性不连续膜，并且因具有弹性(缓冲性)，所以富有吸音性，冲击吸收性。
本发明的内装材料1亦可以预定形状成形，这种情况时，该内装材料1在贴着树脂浸渍的无纺布3之前，贴着时，或贴着后以热压，加热后的冷压等而成形，然后如图2所示那样，例如作为汽车5的车轮罩下面的覆盖物6，引擎(发动机)下侧的覆盖物7，或顶板材料，车门内蒙里，车后搁物板，行李室内装材等的汽车用内装材而使用。
以下依照实施例更具体说明本发明，但本发明的范围并不限定于实施例。
实施例1
在100重量份烷基间苯二酚-甲醛所成的50％多元酚-甲醛初期缩合物中，添加30重量份作为固化剂的45％烷醇化三嗪酮衍生物，再以30g/m2(干式)的涂布量使所得的混合物浸渍于100g/m2基重的聚酯纤维构成无纺布的一面通过挤出成形以厚度0.2mm层压聚乙烯薄膜4所成的无纺布中，再在100℃的条件下经3分钟的干燥，获得达到B阶段的该多元酚-甲醛初期缩合物。
制备含有20重量％热固化型酚醛树脂的玻璃棉(基重500/m2)作为多孔质材料2，重合上处在上述B阶段的树脂浸渍的无纺布使得聚乙烯薄膜4被层压的面介于该玻璃棉面之间，再在180℃的条件下经3秒钟的加工成形，得到内装材料1。
上述内装材料1，因上述聚乙烯薄膜4在玻璃棉侧经若干浸渍而成为具有通气性不连续膜，从无纺布侧即使被喷到水，也能充分防水，而且吸音性良好。
实施例2
在100重量份苯酚-烷基间苯二酚-甲醛所成的50％间苯二酚型一元酚-多元酚-甲醛初期共缩合物中，添加1.5重量25％的氟类防水剂及10重量份50％的氮-磷酸类阻燃剂，再以30g/m2(干式)的涂布量使所得的混合物浸渍于100g/m2单位重量的聚酯纤维所成无纺布的一面通过挤出成形以厚度0.2mm层压聚乙烯薄膜4所成的无纺布中，再在100℃的条件下经3分钟的干燥，获得达到B阶段的该一元酚-多元酚-甲醛初期缩合物。
制备含有20重量％热固化型酚树脂的玻璃棉(基重500g/m2)作为多孔质材料2，重合上处于上述B阶段的树脂浸渍的无纺布以使得聚乙烯薄膜4被层压的面介于该玻璃棉面之间，再在180℃的条件下经60秒钟的加工成形，得到内装材料1。
上述内装材料1，因上述聚乙烯薄膜4在玻璃棉侧经若干浸渍而成为通气性不连续膜，从无纺布侧即使被喷到水，也能充分防水，而且吸音性良好。
比较例1
在无纺布的一面除以厚度0.003mm层压聚乙烯薄膜以外，其他以完全和实施例2的同样条件进行成形，得到内装材料。
在上述内装材料中，上述聚乙烯薄膜4在玻璃棉侧几乎完全被浸渍。所期望的通气性不连续膜没能形成。也就是说，其内装材料虽有充分的吸音性，但如果从无纺布侧被喷到水，就不能防止水的侵入，防水性变得非常不好。
比较例2
在无纺布的一面除以厚度0.6mm层压聚乙烯薄膜以外，其他以完全和实施例2的同样条件进行成形，得到内装材料。
在上述内装材料中，上述聚乙烯薄膜4在玻璃棉侧几乎完全被浸渍，所期望的通气性不连续膜没能形成，也就是说，其内装材料虽有充分的防水性，但以其所形成的膜遮断空气，吸音性(通气性)变得非常不好。
本发明的内装材料富有防水性，防油性，并且因防音性，冲击吸收性良好，作为汽车底盘覆盖物等的汽车用内装材料极其有用。

Claims (7)

1、一种内装材料，其特征在于，该内装材料是在多孔质基材的一面或两面通过热熔融薄膜贴着树脂浸渍的无纺布。
2、如权利要求1所述的内装材料，其中所述的浸渍于该无纺布的树脂是酚类树脂。
3、如权利要求2所述的内装材料，其中所述的酚类树脂是间苯二酚树脂。
4、如权利要求1～3所述的内装材料、其中所述的浸渍于无纺布的树脂中混合有防水防油剂。
5、如权利要求1所述的内装材料，其中所述的热熔融薄膜的厚度是0.005mm～0.5mm，优选是0.01rmm～0.3mm。
6、如权利要求1～5所述的内装材料，其中所述的内装材料是汽车用内装材料。
7、如权利要求6所述的内装材料，其特征在于，所述的该汽车用内装材料是汽车底盘覆盖物。
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