CN1464846A - 多色成像材料和用其形成多色图像的方法 - Google Patents
多色成像材料和用其形成多色图像的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1464846A CN1464846A CN02802654.3A CN02802654A CN1464846A CN 1464846 A CN1464846 A CN 1464846A CN 02802654 A CN02802654 A CN 02802654A CN 1464846 A CN1464846 A CN 1464846A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- image
- layer
- heat
- paper
- printing paper
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/382—Contact thermal transfer or sublimation processes
- B41M5/385—Contact thermal transfer or sublimation processes characterised by the transferable dyes or pigments
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/34—Multicolour thermography
- B41M5/345—Multicolour thermography by thermal transfer of dyes or pigments
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
- Y10S430/165—Thermal imaging composition
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Abstract
本发明提供一种多色成像材料,用于通过以下方法记录图像:使用有图像接受层的受像纸张和至少四种热转印纸张,每种热转印纸张的颜色彼此不同,包括上面设有至少一个光热转换层和一个成像层的载体;使每种热转印纸张中的成像层叠置于所述受像纸张的图像接受层上,其中所述成像层与所述图像接受层相对;和向其辐照激光使所述成像层的激光辐照区转印至所述受像纸张的图像接受层上,其中所述多色成像材料包括热转印纸张(X),有包含选自红色颜料48∶1、红色颜料48∶3、绿色颜料7、蓝色颜料15∶6、蓝色颜料60、紫色颜料23和橙色颜料43之一的成像层。一种多色图像的形成方法,包括:使用有图像接受层的受像纸张和包括黄、品红、青或黑色热转印纸张的至少五种热转印纸张,每种热转印纸张包括上面设有至少一个光热转换层和一个成像层的载体;使每种热转印纸张中的成像层叠置于所述受像纸张的图像接受层上;和向其辐照激光使所述成像层的激光辐照区转印至所述受像纸张的图像接受层上而实现图像记录,从而提供可再现色调范围扩大的多色图像。
Description
技术领域
本发明涉及一种用激光形成高分辩率全色图像的多色成像材料,和用其形成多色图像的方法。特别地,本发明涉及一种适用于印刷领域生产彩色校样(proof)(DDCP:直接数字彩色校样)的多色成像材料或通过激光记录基于数字图像信号的蒙版图像(mask image),和用其生产多色图像的方法。
背景技术
在制版印刷领域,一直用平版印刷胶片由色源制备的一组分色胶片进行印刷板的印刷。一般在印刷(实际印刷操作)之前由分色胶片生产彩色校样,以检查分色步骤中的错误或补色的需要。要求彩色校样实现足够高的分辩率以允许高度再现中间色调图像和步骤稳定性高等。此外,为得到与实际印刷产品相似的彩色校样,优选用实际印刷产品所用材料作为彩色校样的材料,例如用常规印刷用纸作基质、和用颜料作着色材料。而且,作为彩色校样的生产方法,不使用任何显影液的干法更理想。
随着近来电子系统在预印步骤(预压领域)的普及,作为生产彩色校样的干法,已开发了一种直接由数字信号生产彩色校样的记录系统。此电子系统尤其是要生产高图像质量的彩色校样,一般再现150升/英寸或更多的半色调网点图像。为由数字信号记录高质量校样,用可通过数字信号调制并可精细地聚焦记录光的激光作记录磁头。因此,需要开发对激光的记录灵敏度高而且显示出足够高的分辩能力从而可再现极细半色调网点的成像材料。
作为用于激光转印成像法的成像材料,已知一种热熔转印纸张,包括上面依次设有能吸收激光产生热量的光热转换层和其中颜料分散在可热熔粘合剂如蜡或粘合剂中的成像层的载体(JP-A-58045/1993)。用此成像材料成像的方法中,光热转换层的激光辐照区产生的热量使相应区域的成像层熔融,所述图像接收层的熔融部分转印到设置(成层)在转印纸张上的受像纸张上,因而在受像纸张上形成转印图像。
JP219052/1994公开一种热转印纸张,包括上面依次设有包含光热转换物质的光热转换层、极薄(0.03至0.3μm)的可放热层和包含着色材料的成像层的载体。此热转印纸张中,通过激光辐照使通过设置在其间的可放热层使之彼此结合的成像层和光热转换层之间的结合力减小,而在设置(成层)在热转印纸张上的图像接受层上形成很细的图像。上述用热转印纸张成像的方法利用所谓“磨蚀”。具体地,该方法利用以下现象:所述可放热层在已被激光辐照的区域部分分解,气化,因而使激光辐照区域内成像层和光热转换层之间的结合力变弱从而使该区域的成像层转印到叠置于其上的受像纸张上。
这些成像方法具有以下优点:可用上面设有图像接受层(粘合层)的常规印刷用纸作受像纸张材料,而且可通过相继地将不同颜色的图像转印至受像纸张上很容易地获得多色图像。特别地,利用磨蚀的成像方法具有可容易地获得很精细的图像而且适用于生产彩色校样(DDCP:直接数字彩色校样)或非常精细的蒙版图像的优点。
随着DTP环境的进步,CTP(计算机到印刷版)的用户中对用DDCP校样系统代替传统校样系统或类似技术的需要日益增加,因为可省去中间胶片生产步骤。近年来,一直希望有一种高质量、高稳定性和印刷兼容性极好的大尺寸DDCP。
激光热转印法可以高分辩率进行印刷,传统地有以下系统:(1)激光升华系统,(2)激光磨蚀系统,和(3)激光熔融系统。但这些系统都涉及所记录半色调网点的形状不清晰的问题。激光升华系统(1)涉及以下问题:由于用染料作着色材料,与印刷产品的相似性不够,此外,因所述着色材料的升华性质使半色调网点的轮廓变得模糊,因而分辩率不够高。另一方面,激光磨蚀系统因用颜料作为着色材料,与印刷产品的相似性良好,但由于所述着色材料在此系统中散布,与所述升华系统类似也使半色调网点的轮廓变得模糊,因而分辩率不够高。另外,所述激光熔融系统(3)涉及因熔融物质的流动而不能形成清晰轮廓的问题。
而且,常用热转印纸张限于使用黄、品红、青和黑四色的所谓原色技术,因此可再现色调的范围有限。
本发明的主题是要解决传统技术存在的上述问题,达到以下目的。即,本发明的目的之一是提供一种可再现扩大范围的色调的多色成像材料,和用其形成多色图像的方法。本发明的另一目的是提供一种能提供高质量、高稳定性和印刷兼容性极好的大尺寸DDCP的多色成像材料,和用其形成多色图像的方法。本发明的再一目的是提供一种甚至在经过多束激光的高能激光记录时也可形成有良好图像质量和稳定转印密度的图像的多色成像材料,和用其形成多色图像的方法。
发明内容
即解决上述问题的手段如下。
(1)一种多色成像材料,用于通过以下方法记录图像:
使用有图像接受层的受像纸张(image-receiving sheet)和至少四种热转印纸张(heat transfer sheet),每种热转印纸张的颜色彼此不同,包括上面设有至少一个光热转换层和一个成像层的载体;
使每种热转印纸张中的成像层叠置于所述受像纸张的图像接受层上,其中所述成像层与所述图像接受层相对;和
向其辐照激光使所述成像层的激光辐照区转印至所述受像纸张的图像接受层上,
其中所述多色成像材料包括热转印纸张(X),有包含选自红色颜料48:1、红色颜料48:3、绿色颜料7、蓝色颜料15:6、蓝色颜料60、紫色颜料23和橙色颜料43之一的成像层。
(2)以上(1)中所述的多色成像材料,其中所述热转印纸张(X)是除黄、品红、青或黑色热转印纸张之外的热转印纸张,所述成像层的色调超过单独使用或组合使用所述黄、品红、青或黑色热转印纸张可再现的色调范围。
(3)以上(2)中所述的多色成像材料,其中所述热转印纸张(X)的成像层有以下色调:
L*=48至58,a*=69至79,b*=36至46;
L*=16至26,a*=19至29,b*=-63至-73;
L*=57至67,a*=-73至-83,b*=26至36;或
L*=65至75,a*=50至60,b*=81至91。
(4)以上(1)至(3)之任一所述的多色成像材料,其中所述转印图像的分辩率为2400dpi或更高。
(5)以上(4)中所述的多色成像材料,其中所述转印图像的分辩率为2600dpi或更高。
(6)以上(1)至(5)之任一所述的多色成像材料,其中每种热转印纸张的光热转换层的光密度(ODLH)与所述光热转换层的厚度(TLH)之比:ODLH/TLH(单位:μm)为4.36或更高。
(7)以上(1)至(6)之任一所述的多色成像材料,其中所述成像层的光密度(ODI)与厚度(TI)之比:ODI/TI(单位:μm)为1.80或更高,其中ODI代表每种热转印纸张的成像层的红色滤光片、蓝色滤光片和绿色滤光片中最大光密度。
(8)以上(1)至(7)之任一所述的多色成像材料,其中所述多色图像的记录区域的尺寸为515mm或更大×728mm或更大。
(9)以上(8)中所述的多色成像材料,其中所述多色图像的记录区域的尺寸为594mm或更大×841mm或更大。
(10)以上(1)至(9)之任一所述的多色成像材料,其中每种热转印纸张的成像层与水的接触角和所述受像纸张的图像接受层与水的接触角在7.0至120.0°的范围内。
(11)以上(1)至(10)之任一所述的多色成像材料,其中所述受像纸张与水的接触角为86°或更小。
(12)一种多色图像的形成方法,包括:
使用有图像接受层的受像纸张和包括黄、品红、青或黑色热转印纸张的至少五种热转印纸张,每种热转印纸张包括上面设有至少一个光热转换层和一个成像层的载体;
使每种热转印纸张中的成像层叠置于所述受像纸张的图像接受层上,其中所述成像层与所述图像接受层相对;和
向其辐照激光使所述成像层的激光辐照区转印至所述受像纸张的图像接受层上而记录图像。
(13)以上(12)中所述的多色图像形成方法,至少使用以上(1)至(11)之任一所述多色成像材料。
为提供有高质量、高稳定性和印刷兼容性极好的B2/A2或更大、进一步地B1/A1或更大尺寸的DDCP,本发明经过深入研究,开发了一种半色调网点输出和颜料真实的尺寸为B2或更大的常规纸转印型成像材料,和包括输出机和高质量CMS软件的用于DDP的激光热转印记录系统。
本发明人开发的激光热转印记录系统的特性、系统构造和技术要点如下。所述特性是:(1)由于半色调网点的形状清晰,可再现与印刷产品的相似性极好的半色调网点。(2)色调与印刷产品的相似性良好。(3)由于记录质量不易受环境温度或湿度的影响而且重复再现性良好,可生产稳定的校样。表现出此特性的材料的技术要点在于建立薄膜转印技术、和改善所述材料的真空接触、以高分辩率记录的性质和激光热转印系统所需耐热性。具体地,可列举:(1)通过加入红外线吸收染料降低所述光热转换层的厚度;(2)通过加入高Tg聚合物提高所述光热转换层的耐热性;(3)通过加入耐热性颜料使色调稳定;(4)通过加入蜡或低分子组分如无机颜料控制粘附力和内聚力;和(5)通过在光热转换层中加入消光剂在不破坏图像质量的情况下赋予真空粘附性能。关于所述系统的技术要点,可列举:(1)记录装置中用于连续层叠多个纸张的空气输送;(2)在热转印装置中转印后用于减少卷曲的所述受像纸张上常规纸的插入;和(3)有系统连接放大性能的通用输出传动装置的连接。因此,我们开发的激光热转印记录系统由许多性能特征、系统构造和技术要点构成。但这些只是举例说明,本发明不限于这些手段。
我们是基于以下想法进行开发的:各种材料、各种涂层(如光热转换层、热转印层和图像接受层)、和各种热转印纸张和受像纸张不应独立存在,而应这样构造以致有机地和综合地起作用,而且这些成像材料与记录装置和热转印装置结合时可表现出其最佳性能。我们充分地研究了所述成像材料的各涂层及其构成材料,生产出可显示出这些材料的最大优点的涂层从而产生成像材料,而且已发现所述成像材料可显示其最大性能的各种物性的适当范围。结果,通过充分研究各种材料、各种涂层或各种纸张之间的关系和物性并使所述成像材料与记录装置或热转印装置综合地有机结合,意外地发现一种高性能的成像材料。
该发明在我们开发的系统中的作用是提供一种表现出上述高性能的多色成像材料,和用其形成多色图像的方法。本发明是可提供具有传统原色不能获得的色调的多色图像的重要发明。
即,本发明所述多色成像材料的特征在于它包含一种热转印纸张(X),其包含选自红色颜料48:1、红色颜料48:3、绿色颜料7、蓝色颜料15:6、蓝色颜料60、紫色颜料23和橙色颜料43之一的成像层。可使用一或多种热转印纸张(X),其色调不限。但所述色调优选为红、蓝、绿或橙色。
作为热转印纸张(X),例如用于红色的,列举包含红色颜料48:1和/或红色颜料48:3的那些,用于绿色的,列举包含绿色颜料7的那些,用于蓝色的,列举包含蓝色颜料15:6和/或蓝色颜料60和/或紫色颜料23的那些,用于橙色的,列举包含橙色颜料43的那些。这些各种颜色的热转印纸张(X)可还包含一或多种除上述颜料之外的颜料。
而且,本发明所述多色成像材料中除所述热转印纸张(X)之外的热转印纸张包括至少三种热转印纸张,通常包括用于黄、品红或青色的热转印纸张,还可包含用于黑色的热转印纸张。
作为所述热转印纸张(X),优选除用于黄、品红、青或黑色的热转印纸张之外的在成像层上形成超过单独使用或组合使用所述黄、品红、青或黑色热转印纸张可再现的色调范围的色调的热转印纸张,因为它扩大可再现色调的范围。
实现超过单独使用或组合使用所述黄、品红、青或黑色热转印纸张可再现的色调范围(所谓原色可再现的色调范围)的色调的所述热转印纸张(X)在成像层上的色调(以下也称为色调(X))优选为以下色调之一:L*=48至58,a*=69至79,b*=36至46;L*=16至26,a*=19至29,b*=-63至-73;L*=57至67,a*=-73至-83,b*=26至36;或L*=65至75,a*=50至60,b*=81至91,其中L*、a*和b*是L*a*b*比色体系的元素。
本发明多色图像形成方法的特征在于使用至少五种热转印纸张,包括用于黄、品红、青或黑色的热转印纸张,换言之,使用除所述黄、品红、青或黑色热转印纸张之外的一或多种热转印纸张进行激光热转印。
除所述黄、品红、青或黑色热转印纸张之外的热转印纸张的色调无特殊限制,只要它是与所述黄、品红、青或黑色热转印纸张在成像层上的颜色不同的颜色,但为扩大可再现色调的范围,所述色调优选超过单独使用或组合使用所述黄、品红、青或黑色热转印纸张可再现的色调范围。能实现上述色调(X)的热转印纸张(X)被列举为优选的。
本发明多色图像形成方法中,优选至少使用本发明所述多色成像材料。即本发明多色成像材料中,优选至少使用分别用于黄、品红、青和黑色的热转印纸张作为非热转印纸张(X)的热转印纸张。
本发明中,所述热转印纸张的光热转换层的光密度(ODLH)与所述光热转换层的厚度(TLH)之比ODLH/TLH(单位:μm)优选控制在4.36或更高。没有限制ODLH/TLH的上限,越大越优选。但目前,考虑到与其它特性的平衡,所述上限为约10。
本发明中,所述热转印纸张的ODLH意指本发明成像材料记录时所用激光的峰值滤长下所述光热转换层的吸光度,可用已知的分光光度计测量。本发明中,使用UV-分光光度计UV-240(Kabushiki Kaisha ShimazuSeisakusho制造)。而且,所述ODLH是从包括载体的热转印纸张的值中减去单独载体的值计算的值。
ODLH/TLH与导热性有关,可能是显著影响灵敏度和记录的温湿度相关性的指示。通过将ODLH/TLH控制在上述范围内,可提高记录时转印至受像纸张上的转印灵敏度,同时可减小记录时的温湿度相关性。
即,通过提高ODLH/TLH,可以优选为2400dpi、更优选2600dpi或更高的分辩率和优选为515mm×728mm或更大、更优选594mm×841mm或更大的记录区域尺寸进行图像记录。
而且,所述光热转换层的厚度优选为0.03至1.0μm、更优选0.05至0.5μm。
而且,所述热转印纸张的成像层的光密度(ODI)与成像层的厚度(TI)之比ODI/Tt(单位:μm)优选为1.5或更高、更优选1.8或更高、特别优选2.50或更高。ODI/TI的上限无特殊限制,越大越优选。但目前,考虑到其它特性,所述上限为约6。
ODI/TI可能是成像层的转印密度和转印图像的分辩率的指示。通过将ODI/TI控制在上述范围内,可获得高转印密度和良好分辩率的图像。而且通过降低图像接受层的厚度,可改善颜色再现性。
ODI意指通过将由热转印纸张转印至受像纸张的图像再转印至Tokuryo美术纸的常规纸上并用密度计(X-rite 938;X-rite Co.制造)以黄(Y)、品红(M)、青(C)、或黑(K)等每种颜色方式测量得到的反射光密度。即本发明中所用任何颜色的热转印纸张的ODI意指通过红色滤光片(用于青色的滤光片)、蓝色滤光片(用于黄色的滤光片)或绿色滤光片(用于品红色的滤光片)测量的最大值。
ODI优选为0.5至3.0、更优选0.8至2.0。
此外,每种热转印纸张的成像层与水的接触角和所述受像纸张的图像接受层与水的接触角优选分别在7.0至120.0°的范围内。所述接触角是成像层和图像接受层之间兼容性即转移性的指示,更优选为30.0至100.0°。而且所述图像接受层与水的接触角还更优选为86°或更小。将所述接触角控制在上述范围内用于提高转印灵敏度和降低记录的温湿度相关性,因而是优选的。
而且,本发明各层的表面与水的接触角是用CA-A型接触角测量仪(Kyowa Kaimen Kagaku K.K.制造)测量得到的值。
如前面所述,本发明的特征在于通过使用表面张力降低剂可形成大尺寸的记录图像。多色图像的记录区域的尺寸优选为515mm或更大×728mm或更大、更优选594mm或更大×841mm或更大。受像纸张的尺寸为465mm或更大×686mm或更大。
下面描述我们开发的总系统,包括发明的内容。本发明的系统中,通过发明和采用薄膜热转印系统可获得高分辩率和高图像质量。本发明系统能获得2400dpi或更高、优选2600dpi或更高分辩率的转印图像。术语“薄膜热转印系统”意指其中将0.01至0.9μm厚的薄成像层以部分未熔融状态或几乎未熔融状态转印至受像纸张的系统。即将记录部分以薄膜形式转印,因而所开发的热转印系统提供极高的分辩率。有效地进行薄膜转印的一种优选方法中,通过用光记录使光热转换层内部变形成为半球形从而将所述成像层向上推,使成像层和图像接受层之间的粘附力增加,因此使转印变得容易。此变形较大时,向图像接受层推压成像层的力足够大而使转印变得容易,相反此变形小时,向图像接受层推压成像层的力不足以致保留不能被充分转移的部分。因而,可用如下计算的变形比率评价所述薄膜转印优选的变形:用光记录之后增加的光热转换层的记录部分的横截面积(a)加上用光记录之前光热转换层的横截面积(b),用所得值除以用光记录之前光热转换层的横截面积(b),然后用所得值乘以100,所述横截面积是通过在激光显微镜(VK8500;Kihensu K.K.)下观察测量的。即所述变形比率={(a+b)/b}×100。所述变形比率为110%或更高、优选125%或更高、更优选150%或更高。断裂伸长足够大时,所述变形比率可为250%或更大,但通常优选所述变形比率低于约250%。
所述薄膜转印中成像材料的技术要点如下。
1.高热响应与耐储存性的兼容性:
为获得高图像质量,需要亚微米级薄膜的转印,但为获得所要密度,需要制备颜料以高浓度分散于其中的层,这与所述热响应冲突。而且,所述热响应还与耐储存性(粘附力)冲突。通过开发一种新聚合物和一种新添加剂解决这些矛盾的关系。
2.确保高真空粘附力:
在寻求高分辩率的薄膜转印中,光滑转印界面是优选的,但不能提供足够的真空粘附力。传统知识对真空粘附力不了解,在成像层下面的层中掺入较小粒度的消光剂从而在热转印纸张和受像纸张之间保持适当间隙,因而在不因消光剂导致图像转印失败而且保持所述薄膜转印的特征的情况下赋予真空粘附力。
3.使用耐热性有机材料:
激光记录时用于使激光转变成热量的光热转换层的温度高达约700℃,包含颜料着色剂的成像层的温度高达约500℃。作为用于所述光热转换层的材料,已开发了能用有机溶剂涂布的改性聚酰亚胺,作为颜料着色剂,已开发了有比用于印刷的颜料更高的耐热性、稳定而且有适合色调的颜料。
4.确保表面清洁:
所述薄膜转印中,热转印纸张和受像纸张之间的灰尘可造成图像缺陷,从而造成严重问题。由于灰尘从装置外或在切割材料时进入其中,不足以控制材料。因此一直需要在装置内安装用于除灰尘的机构。但已发现一种材料可保持适当的粘附力足以清洁转印材料的表面,可在不因改变输送辊的材料而降低生产率的情况下实现灰尘的去除。
下面详细地描述本发明的总系统。
本发明优选实现由清晰半色调网点组成的热转印图像,可转印至常规纸上而且记录尺寸为B2或更大(515mm或更大×728mm或更大)。该系统是可记录比543mm×765mm(这是B2的尺寸)更大尺寸的系统。
本发明所开发系统的性能优点之一是可获得清晰成型的点。用此系统所得热转印图像可以是与印刷线数对应的分辩率为2400dpi或更高的半色调网点图像。每个半色调网点几乎没有污浊和碎片,有如此清晰的形状以致可清楚地形成从高光至阴影的很宽范围的半色调网点。结果,有与图像设定器或CTP设定器相同分辩率的高质量半色调网点输出是可能的,因而半色调网点和等级与被复制印刷产品极相似。
而且,本发明所开发系统的第二个优点是重复再现性良好。由于所述热转印图像的半色调网点形状如此清晰以致可以良好的保真度再现与激光束对应的半色调网点。而且,由于记录性能与环境温度和湿度的相关性很小,因而可在宽范围的温度和湿度环境下获得稳定色调和密度的重复再现性。
另外,本发明所开发系统的第三个优点是颜色再现性良好。通过此系统获得的热转印图像由用于印刷油墨的彩色颜料形成,有良好的重复再现性,因而可实现高精度CMS(颜色管理系统)。
而且,可使此热转印图像的色调几乎与Japan颜色或SWOP颜色等即印刷产品的色调相同。此外,至于如何在不同光源如荧光灯或白炽灯下看所述颜色,可显示出与印刷产品相同的变化。
本发明所开发系统的第四个优点是字体质量良好。通过此系统所得热转印图像的网点形状如此清晰从而可以清楚的轮廓再现细字体的细线。
下面更详细地描述本发明系统中所用材料的技术特征。作为用于DDCP的热转印系统,有(1)升华系统、(2)磨蚀系统和(3)热熔系统。其中使着色材料升华或散布的系统(1)和(2)提供有模糊轮廓的半色调网点。另一方面,系统(3)因熔融材料流动而不能得到轮廓清楚的半色调网点。为解决激光热转印系统的新问题而获得更高的图像质量,我们在所述薄膜转印技术的基础上包括下述技术。关于所述材料的第一技术特征是使半色调网点的形状清晰。在光热转换层中使激光转变成热量,所产生的热量传导给相邻的成像层,从而使所述成像层粘附于图像接受层进行图像记录。为使半色调网点的形状清晰,只要使激光产生的热量传导至转印界面而不在平面方向扩散并使成像层在被加热部分/未被加热部分的边界处锐利地断裂就足够了。为此,降低热转印纸张中光热转换层的厚度,控制成像层的动态性能。
用于使半色调网点的形状清晰的技术1是降低光热转换层的厚度。通过模拟推测所述光热转换层的厚度瞬间达到约700℃,当该层的厚度薄时,容易发生变形或断裂。发生变形或断裂时,实际损害所述光热转换层至受像纸张及成像层的转印而形成不均匀的转印图像。另一方面,为获得预定温度,必须使光热转换物质以高浓度存在于该层内,这带来颜料沉淀或颜料向相邻层迁移的问题。作为光热转换物质,通常使用碳,但本发明的材料中,使用红外吸收着色材料,用于使其用量比碳减少。作为粘合剂,加入聚酰亚胺系化合物,该化合物甚至在高温下也显示出足够的动力强度而很好地保持所述红外吸收着色材料。
因此,优选通过选择有极佳光热转换性的红外吸收着色材料和耐热性粘合剂如聚酰亚胺系粘合剂使所述光热转换层的厚度降至约0.5μm或更小。
用于使半色调网点的形状清晰的技术2能改善所述成像层的特性。当光热转换层发生变形或强热使成像层本身变形时,转印至图像接受层的成像层产生与激光的副扫描图对应的厚度不均匀性,从而导致图像不均匀和转印密度明显下降。成像层越薄,此趋势越严重。另一方面,成像层厚时,损害所得半色调网点的清晰度,使灵敏度下降。
为使所述矛盾的性能彼此相容,优选通过在成像层中加入低熔物质如蜡改善转印的不均性。而且通过加入无机细粒代替所述粘合剂从而适当增加所述层的厚度,可使成像层在被加热部分和未被加热部分之间的边界处锐利地断裂,因而消除转印的不均性同时保持半色调网点的清晰度和灵敏度。
而且,所述低熔物质如蜡一般趋于渗至成像层的表面上或结晶,某些情况下在热转印纸张的图像质量和稳定性方面造成问题。
为应付这些问题,优选使用Sp值与成像层中所述聚合物的稍微不同的低熔物质。此物质可提高所述聚合物的兼容性,而且可防止低熔物质与成像层分离。还优选使几种结构不同的低熔物质混合形成低共熔混合物用于防止结晶。结果,可获得其中半色调网点的形状清晰而且不均匀性减少的图像。
关于所述材料的第二技术特征在于发现存在记录灵敏度的温湿度相关性。一般地,所述热转印纸张的涂层吸湿时动态物性和热物性改变,带来记录环境的湿度相关性。
为减小所述温湿度相关性,优选使所述光热转换层的着色材料/粘合剂体系与所述成像层的粘合剂体系成为有机溶剂体系。还优选选择聚乙烯醇缩丁醛作为所述图像接受层的粘合剂并引入聚合物亲水化技术降低其吸水性。作为所述聚合物亲水化技术,列举如JP-A-238858/1996中所述使羟基与疏水基反应的技术或使两或多个羟基与硬化剂交联的技术。
关于所述材料的第三技术特征在于改善在色调方面与印刷产品的相似性。除有关热位差系统彩色校样(例如Fuji Photo Film Co.,Ltd.制造的FirstProof)的配色和颜料的稳定分散方面的问题之外,还解决所述激光热转印系统新产生的以下问题。即用于改善在色调方面与印刷产品的相似性的技术1在于使用高度耐热性颜料。通过用激光曝光印刷时通常在成像层上施加约500℃或更高的热量,此热量使一些常用颜料分解。在成像层中使用高度耐热性颜料可防止此热分解。
用于改善在色调方面与印刷产品的相似性的技术2是防止所述红外吸收着色材料扩散。为防止因印刷时的强热使红外吸收着色材料从光热转换层迁移至成像层所致色调改变,优选设计所述光热转换层采用如前面所述红外吸收着色材料/显示出强保持力的粘合剂的组合。
关于所述材料的第四技术特征是提高灵敏度。一般地,高速印刷进入能量不足,特别地产生与激光副扫描的间隔对应的间隙。如前面所述,光热转换层内着色材料的密度增加及光热转换层和成像层的厚度降低用于提高热发生/热传导的效率。还优选在成像层中加入低熔物质以获得加热时成像层稍微流动以充满所述间隙并增强与图像接受层的粘附力的效果。还优选用与成像层中所用相同的聚乙烯醇缩丁醛作为图像接受层的粘合剂以增强图像接受层和成像层之间的粘附性和使转印图像具有足够的强度。
关于所述材料的第五技术特征是改善真空粘附性。优选通过真空粘附力使所述受像纸张和热转印纸张保留在磁鼓上。此真空粘附力是重要的,因为图像转印行为对受像纸张的图像接受层表面和转印纸张的成像层表面之间的间隙极敏感,通过控制两纸张的粘附力形成图像。因存在外来物如灰尘使材料之间的间隙增加时,造成图像缺陷或图像转印不均匀。
为防止此图像缺陷或图像转印的不均性,优选在热转印纸张上形成一致的不均匀度从而实现良好的空气流通而获得均匀的间隙。
用于改善真空粘附力的技术1是使热转印纸张的表面不平。为了甚至在以叠置方式印刷两或多种颜色的情况下也获得足够的真空粘附作用,在热转印纸张上形成不平整度。作为在热转印纸张上形成不平整度的方法,一般列举后处理如压花处理或在涂层中加入消光剂。但不简化生产步骤和使材料保持稳定,优选添加消光剂。作为消光剂,要求粒度比涂层厚度大的那些。由于在成像层中加入消光剂造成存在消光剂的图像部分丢失的问题。因此,优选在光热转换层中加入有最佳粒度的消光剂,从而所述成像层本身有几乎一致的厚度,可在受像纸张上形成无缺陷的图像。
下面描述本发明系统的系统化技术特征。所述系统化技术的第一特征是记录装置的构造。为确实地再现有上述清晰度的半色调网点,要求设计有高精度的记录装置。它有与传统激光热转印记录装置相同的基本构造。此构造是所谓加热式外磁鼓记录系统,其中配有许多大功率激光束的记录磁头用激光辐照固定在磁鼓上的热转印纸张和受像纸张进行记录。其中,以下实施方案是优选构造。
记录装置的构造1是要避免夹杂灰尘。通过全自动辊式送纸装置供给受像纸张和热转印纸张。由于少量纸张的送纸导致夹杂由人体产生的灰尘,所以采用辊式送纸装置。
由于所述热转印纸张的一个辊对应于一种颜色,通过旋转加载装置改变用于各颜色的辊。加载过程中将每个薄膜切成预定长度,然后固定在磁鼓上。记录装置的构造2是要增强记录用磁鼓上受像纸张和热转印纸张之间的粘附力。通过真空抽吸使受像纸张和热转印纸张固定在记录用磁鼓之上。通过机械方法固定不能增强受像纸张和热转印纸张之间的粘附力,因而采用真空抽吸。在记录用磁鼓上形成许多真空抽吸孔,用鼓风机或真空泵使磁鼓内侧抽真空从而将所述纸张吸附至磁鼓上。由于通过被吸附的成像纸张吸附热转印纸张,所以使热转印纸张的尺寸大于受像纸张的尺寸。通过受像纸张之外只存在热转印纸张的区域吸取对记录性能影响很大的热转印纸张和受像纸张之间的空气。
记录装置的构造3是要在卸载支架上层叠许多张纸。所述装置中,可在卸载支架上堆叠许多B2尺寸或更大的大尺寸纸张。在已经堆叠的胶片A的图像接受层上卸载后来的纸张B时,二者有时因其热粘附而粘连在一起。发生此粘连时,下一纸张不能正常地卸载,导致卡住,因而是有问题的。为避免此粘连,最好防止胶片A和胶片B之间接触。作为防止此接触的对策,已知几种方法。即(a)在所述卸载支架上提供位差使所述胶片的形状不平而在两胶片之间产生间隙的方法,(b)在比卸载支架高的位置设置卸载出口,使胶片从上面落下的方法,和(c)在两胶片之间吹入空气从而使下次卸载的胶片漂浮的方法。此系统中,纸张尺寸象B2那样大,因而方法(a)和(b)需要极大的结构,所以采用吹空气法(c)。为此,要采用在两纸张之间吹入空气以使下次卸载的纸张漂浮的方法。
此装置的构造之一例示于图2中。
下面描述通过在所述装置中施用所述成像材料形成全色图像的程序(下文称之为“此系统的成像程序”)。
1)沿副扫描轨道3重调记录装置1中记录磁头2的副扫描轴,使记录用磁鼓4和热转印纸张加载装置5的主扫描旋转轴回到起点。
2)利用输送辊7使受像纸卷6解开,通过设置在记录用磁鼓内的抽吸孔真空抽吸使受像纸张的上端固定在记录用磁鼓4上。
3)挤压辊8向下移至记录用磁鼓4之上以挤压所述受像纸张,通过磁鼓的旋转使所述受像纸张进一步传送超过预定距离时,利用切刀9将所述纸张切成预定长度。
4)所述记录用磁鼓4再旋转一段时间以完成所述受像纸张的加载。
5)接着,使用于第一种黑色的热转印纸张K从热转印纸卷10K中解开,以与受像纸张相同的程序切割和加载。
6)接着,记录用磁鼓4开始高速旋转,副扫描轨道3上的记录磁头2开始移动,所述磁头达到记录起始位置时,根据记录图像信号用记录磁头在记录用磁鼓4上辐照记录激光。在记录结束位置停止辐照,并停止副扫描轨道的移动和磁鼓的旋转。使副扫描轨道上的记录磁头回到起点。
7)仅剥去热转印纸张K,受像纸留在记录用磁鼓上。为此,用爪抓起热转印纸张的尖端并向排出方向拉,然后通过废物出口32排入废物箱35中。
8)对其余4种或更多种颜色重复步骤5)至7)。记录次序为例如黑、青、品红、黄、红或进一步的蓝、橙等。即,使用于第二种青色的热转印纸张C从热转印纸卷10C中解开,使用于第三种品红色的热转印纸张M从热转印纸卷10M中解开,使用于第四种黄色的第四种转印纸张Y从热转印纸卷10Y中解开,使用于第五种红色的第五种转印纸张R从热转印纸卷10R中解开。此次序与普通印刷相反,因为后面要进行的转印至常规纸的步骤中使常规纸上的颜色次序相反。此外,上述次序根本不是限制性的。
9)完成上述步骤时,将已记录的受像纸张最终卸载至卸载支架31上。以与7)中热转印纸张相同的方式剥去受像纸张,但与所述热转印纸张不同的是不废弃所述受像纸张,前进至废物出口32时,使之返回至卸载支架上。卸载至卸载支架上时,从卸载出口33下面吹入空气34以允许堆叠许多受像纸张。
优选用表面上设有粘结材料的粘胶辊作为位于进给或输送热转印纸卷和受像纸卷位置的辊7。
通过设置粘胶辊,可清洁热转印纸张的表面和受像纸张的表面。
作为设置在粘胶辊表面上的粘结材料,列举乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、聚烯烃树脂、聚丁二烯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物(SBR)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物(NBR)、聚异戊二烯树脂(IR)、苯乙烯-异戊二烯共聚物(SIS)、丙烯酸酯共聚物、聚酯树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、丁基橡胶、聚降冰片烯等。
所述粘胶辊可通过与之接触清洁热转印纸张的表面和受像纸张的表面。所述接触压力无特殊限制,只要它们相互接触。
用于粘胶辊的粘结材料的维氏硬度Hv优选为50kg/mm2(约490MPa)或更低,因为此材料足以除去灰尘等外来物和减少图像缺陷。
维氏硬度是通过用在向其施加静负载的相对表面之间呈136度角的金刚石菱锥压针测量硬度得到的硬度,通过下式计算。
硬度Hv=1.854P/d2(kg/mm2)≈18.1692P/d(MPa)
P:载荷(kg);
d:方形凹口的对角线的长度(mm)。
本发明中,用于粘胶辊的粘结材料在20℃下的弹性模量优选为200kg/cm2(≈19.6MPa)或更低,因为此材料可如前面所述足以除去灰尘等外来物和减少图像缺陷。
所述系统化技术的第二特征是热转印装置的构造。
热转印装置用于进行将已在记录装置中印刷图像的受像纸张转印至常规印刷纸(以下称为“常规纸”)的步骤。此步骤与First ProofTM完全相同。使受像纸张和常规纸叠置并向其施加热和压力时,二者彼此粘合。随后,从常规纸上剥去所述受像膜时,只有图像和粘合层保留在所述原纸上,受像纸张载体和缓冲层被剥去。因而,实际上将所述图像从受像纸转印至常规纸。
First ProofTM中,常规纸和受像纸张层叠在铝制导板上,在热辊之间通过以进行转印。所述铝导板用于防止原纸变形。但此系统用于本发明的B2尺寸系统需要尺寸大于B2的铝导板,因而带来安装所述装置需要很大空间的问题。本发明系统中,采用这样的结构,其中所述输送路线旋转180度从而在不使用铝导板的的情况下在插入侧卸载,因而使用于其安装的空间极紧凑(图3)。但由于不使用铝导板,带来常规纸变形的问题。具体地,一对卸载的常规纸和受像纸张卷曲,所述受像纸张在内侧,在卸载支架上卷起。从此卷起的常规纸中剥离受像纸张很难操作。
因此,设计利用基于常规纸和受像纸之间收缩度不同的双金属效应和绕热辊卷绕结构的熨烫作用防止卷起的技术。在与传统一样以叠置在原纸上的状态插入受像纸张的情况下,所述受像纸张在插入方向的热收缩大于常规纸的热收缩,因而发生因双金属效应所致上侧在内的卷曲。由于此卷曲方向与熨烫作用的方向相同,结果因协同作用导致严重卷曲。但通过以置于常规纸之下的状态插入受像纸张,因双金属效应所致卷曲向下,而因熨烫作用所致卷曲向上,这样两卷曲抵消,此问题得到解决。
转印常规纸的程序如下(以下称为“此系统中所采用的常规纸转印方法”)。与记录装置不同,此方法中所用示于图3中的热转印装置41是要手动操作的。
1)首先,根据常规纸42的种类通过刻度盘(未示出)设定热辊43的温度(100至110℃)和转印时的输送速度(未示出)。
2)接着,将受像纸张20放在插入支架上,图像面朝上,然后利用去静电刷(未示出)除去图像上的灰尘。将无灰尘的常规纸42叠置于其上。此时,叠置的原纸42的尺寸比下面受像胶片20的尺寸大,因而受像纸张的位置看不见,使套准变得困难。为改善此操作性,在插入支架44上设置标记45,这些标记分别示出放置受像纸张和常规纸的位置。常规纸的尺寸较大的原因是要防止受像纸张20错位超出常规纸42使热辊43被受像纸张20的图像接受层沾染。
3)受像纸张和常规纸以叠置状态插入所述插入口时,插入辊46旋转将二者送向加热辊43。
4)原纸的尖端到达加热辊43的位置时,所述热辊夹压二者开始转印。所述加热辊是耐热性硅橡胶辊。通过同时施加压力和热使受像纸张和常规纸彼此粘附。在热辊的下游设置由耐热纸张制成的印刷定位纸张(guide)47,在向其施加热量的情况下一对受像纸张和常规纸在上面的热辊和印刷定位纸张47之间向上输送,在剥离爪48的位置,这对纸从热辊上剥去而沿导板49导向排出口50。
5)从排出口50排出的这对受像纸张和常规纸彼此粘附地卸载至插入支架上。随后,从常规纸42手工剥离受像纸张20。
所述系统化技术的第二特征是所述系统的构造。
上述装置与制版系统相连以显示出彩色校样的功能。作为此系统,要求由所述校样输出有尽可能类似基于一定制版数据输出的印刷产品的图像质量的印刷产品。因此,需要用于使所述校样的颜色和半色调网点类似印刷产品的软件。下面介绍此连接的具体实例。
在由制版系统(CelebraTM,Fuji Photo Film Co.,Ltd.制造)获得印刷产品的校样的情况下,系统连接如下。使Celebra与CTP(计算机到印刷版)系统相连。通过将该系统输出的版面加载至印刷机可获得最终印刷产品。与Celebra相连的是上述记录装置,Fuji Photo Film Co.,Ltd.制造的LuxelFINALPROOF 5600(以下也称为“FINALPROOF”)作为彩色校样,FujiPhoto Film Co.,Ltd.制造的PD系统TM的校样驱动软件介于其间用于使颜色和半色调网点类似所述印刷产品。
在Celebra中转换成光栅数据的连续色调数据再转换成用于半色调网点的双值数据而输出至CTP系统,然后最后印刷。另一方面,相同的连续色调数据也输出至PD系统。所述PD系统将接收的数据转换以致颜色与用至少四种色表印刷的印刷产品的颜色相同。最后,使所述数据转换成用于半色调网点的双值数据以与所述印刷产品的半色调网点一致,输出至FINALPROOF(图4)。
通过实验预先制备至少四种色表,储存在系统内。所述实验如下。制备通过所述CTP系统印刷的图像和通过所述PD系统在FINALPROOF上输出的图像,对比其重要颜色,然后对比测量的颜色值,制表使所述差别最小。
如前面所述,本发明已成功地实现可使有高分辨力的材料充分显示其性能的系统构造。
下面描述所述热转印纸张,它是本发明系统中所用材料。
优选所述热转印纸张的成像层表面的表面粗糙度Rz与其背面层的表面粗糙度Rz之差的绝对值为3.0μm或更小,所述受像纸张的图像接受层表面的表面粗糙度Rz与其背面层的表面粗糙度Rz之差的绝对值为3.0μm或更小。此构造能与上述清洁手段一起防止图像缺陷,防止输送卡住和改善网点增大率的稳定性。
本文所用术语“表面粗糙度”意指与JIS中所述Rz(最大高度)对应的十点平均表面粗糙度,是将所述粗糙表面中选作标准部分的区域的平均水平位作为标准水平位,通过输入使五个最高峰高度值的平均值转换成第五个高峰并使五个最深谷深度值的平均值转换成第五个深谷获得的。用Tokyo Seimitsu K.K.制造的needle-tough型三维粗糙度计(Surfcom 570A-3DF)测量。测量方向是纵向,截止值为0.08mm,测量面积为0.6mm×0.4mm,进料间距为0.005mm,测量速度为0.12mm/s。
为使上述作用更强,更优选所述热转印纸张的成像层表面的表面粗糙度Rz与其背面层的表面粗糙度Rz之差的绝对值为1.0μm或更小,所述受像纸张的图像接受层表面的表面粗糙度Rz与其背面层的表面粗糙度Rz之差的绝对值为1.0μm或更小。
此外,作为另一实施方案,所述热转印纸张的成像层表面及其背面层的表面粗糙度和/或所述受像纸张的表面和背面的表面粗糙度Rz优选为2至30μm。此构造与上述清洁手段一起防止图像缺陷,防止输送卡住和改善网点增大率的稳定性。
还优选所述热转印纸张的成像层的光泽度为80至99。
所述光泽度主要取决于成像层表面的光滑度,可影响所述成像层厚度的均匀性。较高的光泽度提供更均匀的成像层,更适用于高精度图像,但较高的光滑度在输送时产生较大的阻力,因此二者存在权衡关系。光泽度在80至90的范围内时,二者兼容而且很好地平衡。
下面结合图1概述利用激光通过薄膜热转印形成多色图像的机理。
受像纸张20叠置在热转印纸张10的成像层16的表面上,包含黑(K)、青(C)、品红(M)、黄(Y)等颜料的成像层16制成用于形成图像的层压材料30。热转印纸张10包括上面依次设有光热转换层14和成像层16的载体12,受像纸张20包括上面设有图像接受层24的载体22。受像纸张20叠置在热转印纸张10上使成像层16的表面与图像接受层24接触(图1(a))。从热转印纸张10的载体12侧以时序成影像地辐照激光时,热转印纸张10的光热转换层14在激光辐照区域产生热量,导致与成像层的粘附力减小(图1(b))。随后,从热转印纸张10上剥离受像纸张20时,成像层16的激光辐照区域16’转印至受像纸张20的图像接受层24上(图1(c))。
形成多色图像中,所用激光优选为多束光,特别是二维排列的多束。本文所用术语“二维排列的多束”意指许多激光束的点是二维平面排列的,其中许多点在主扫描方向排成行而许多点在副扫描方向排成列。
使用多束二维排列的激光可缩短激光记录所需时间。
所用激光无特殊限制,可使用直接激光如气体激光,例如氩离子激光、氦氖激光或氦镉激光;固态激光例如YAG激光;半导体激光;染料激光;和eximer激光。也可使用通过使这些激光通过二次高频元件转变成半波长的光产生的光。所述多色图像形成方法中,考虑到输出功率和易调制性,优选使用半导体激光。所述多色图像形成方法中,优选在这样的条件下辐照激光以致所述光热转换层上的射束直径在5至50μm(特别是6至30μm)的范围内,扫描速率优选为1m/s或更高(特别是3m/s或更高)。
而且,为形成多色图像,用于黑色的热转印纸张中成像层的厚度优选大于用于黄、品红和青色的各热转印纸张中成像层的厚度,优选为0.5至0.7μm。此厚度用于抑制用激光辐照黑色热转印纸张时因不均匀转印所致密度降。
通过将用于黑色的热转印纸张中成像层的厚度调至0.5μm或更大,在没有不均匀转印的情况下保持足够的图像密度,从而得到作为印刷校样所需的图像密度。此趋势在高湿度条件下变得更显著,因而可抑制因环境改变所致密度变化。另一方面,通过将所述厚度调至0.7μm或更小,可在激光记录时保持足够的转印灵敏度,还改善小网点或细线的沉积。此趋势在低湿度条件下变得更显著。还可改善分辨力。用于黑色的热转印纸张的成像层的厚度更优选为0.55至0.65μm、特别优选0.60μm。
还优选用于黑色的热转印纸张中成像层的厚度为0.5至7μm,而用于黄色、品红色和青色的每种热转印纸张中成像层的厚度为0.2μm或更大而且小于0.5μm。通过将黄、品红和青色的每种热转印纸张的成像层的厚度调至0.2μm或更大,可在激光记录时不形成转印不均匀的情况下保持足够的密度,而通过将所述厚度调至小于0.5μm,可改善转印灵敏度和分辨力。所述厚度更优选为0.3至0.45μm。
用于黑色的热转印纸张中的成像层优选包含炭黑。所述炭黑优选包括至少两种染色能力不同的炭黑,因为这样的炭黑可在使P/B(颜料/粘合剂)之比保持在限定范围内的情况下调节反射密度。炭黑的染色能力用多种方法表示。例如,列举JP-A-140033/1998中所述PVC黑度。PVC黑度是通过以下方法得到的值:将炭黑试样加入PVC树脂中,用双辊分散,形成片材,目视评定所述试样的黑度,以Mitsubishi Chemical Co.,Ltd.生产的炭黑“#40”和炭黑“#45”分别为1和10分作为标准值。可根据最终用途适当地选择两或多种PVC黑度不同的炭黑产品。
下面具体地描述试样的制备方法。
[试样的制备方法]
在250cc班伯里密炼机中使炭黑试样以40%(重)的含量配混在LDPE树脂(低密度聚乙烯)中,然后在115℃下捏合4分钟。
配混条件:LDPE树脂 101.89g硬脂酸钙 1.39gIrganox 1010 0.87g炭黑试样 69.43g
然后,在双辊塑炼机中子120℃下使所述混合物稀释至1%(重)的炭黑浓度。
制备所述稀释的配混物的条件:LDPE树脂 58.3g硬脂酸钙 0.2g包含40%(重)炭黑的树脂 1.5g
使所得配混物通过0.3mm缝隙的缝制成片材,将此片材切成碎片,在240℃热板上形成厚65±3μm的薄膜。
作为多色图像的形成方法,可用如上所述热转印纸张使多个图像层(已形成图像的成像层)反复地叠置在同一受像纸张上形成多色图像,或者在多个受像纸张的图像接受层上形成图像后,再转印至常规印刷纸上形成多色图像。
关于后一方法,制备热转印纸张,每种热转印纸张有包含与其它纸张不同色调的着色材料的成像层,制备独立的4或多种(例如青、品红、黄、黑、红等)用于形成图像的层状产品,其中每种热转印纸张都与受像纸张结合。根据基于通过分色滤光片的图像的数字信号用激光辐照每一层状产品,然后从受像纸张上剥去热转印纸张独立地在每种受像纸张上形成每种颜色的分色图像。再使如此形成的分色图像相继叠置在单独制备的实际载体如常规印刷纸或类似载体上形成多色图像。
要用激光辐照的热转印纸张优选是可将激光束转变成热的那些,用此热能通过将包含颜料的成像层转印至受像纸张上的薄膜转印法在受像纸张上形成图像。用于使包括所述热转印纸张和受像纸张的成像材料显影的技术可适用于基于熔融转印法、磨蚀转印法或升华转印法的热转印纸张和/或受像纸张的显影。本发明系统包括用于这些方法的成像材料。
下面详细描述所述热转印纸张和受像纸张。
[热转印纸张]
所述热转印纸张包括上面设有至少一个光热转换层、图像接受层和可选的其它层的载体。
(载体)
用于所述热转印纸张的载体的材料无特殊限制,可根据最终用途使用各种载体材料。作为所述载体,优选有良好的尺寸稳定性并可耐受成像时的热的那些。作为所述载体材料的优选实例,列举合成树脂材料如聚对苯二甲酸乙二酯、聚(2,6-萘二酸乙二酯)、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚酰胺(芳族或脂族)、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚砜等。其中,考虑到机械强度或对热的尺寸稳定性,优选双轴取向的聚对苯二甲酸乙二酯。此外,在用于制备激光记录用彩色校样的情况下,用于所述热转印纸张的载体优选由可透射激光的透明合成树脂材料形成。所述载体的厚度优选为25至130μm、特别优选50至120μm。所述载体在成像层侧的中心线平均表面粗糙度Ra(基于JIS B0601用例如Tokyo Seimitsu K.K.制造的Surfcom测量)优选小于0.1μm。所述载体纵向的杨氏模量优选为200至1200kg/mm2(≈2至12GPa),横向的杨氏模量优选为250至1600kg/mm2(≈2.5至16GPa)。所述载体纵向的F-5值优选为5至50kg/mm2(≈49至490MPa),所述载体横向的F-5值优选为3至30kg/mm2(≈29.4至294MPa)。所述载体纵向的F-5值一般比横向的F-5值大,但在要求横向强度较大的情况下不限于此。所述载体的纵向和横向的在100℃下30分钟的热收缩率优选为3%或更小、更优选1.5%或更小,在80℃下30分钟的热收缩率优选为1%或更小、更优选0.5%或更小。两方向的断裂强度优选为5至100kg/mm2(≈49至980MPa),弹性模量优选为100至2000kg/mm2(≈0.98至19.6GPa)。
为改善与要设置在热转印纸张的载体上的光热转换层的粘附力,可使所述载体经过表面活化处理和/或在所述载体上设置一、二或多个底涂层。所述表面活化处理的例子包括辉光放电处理和电晕放电处理。作为底涂层的材料,优选与所述载体表面和所述光热转换层表面都显示出高粘附性,和有较小的导热率和极好的耐热性的那些。此底涂层材料的例子包括苯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物和明胶。全体底涂导的厚度通常为0.01至2μm。而且,在与上面设置所述热转印纸张的光热转换层的一侧相对的表面上,可根据需要设置各种功能层如防反射层或抗静电层,或者使所述表面经过表面处理。
(背衬层)
优选在与设置本发明热转印纸张的光热转换层侧相对的表面上设置背衬层。所述背衬层优选由与所述载体相邻的第一背衬层和设置在此第一背衬层的与所述载体相对侧的第二背衬层构成。本发明中,第一背衬层中所含抗静电剂的重量A与第二背衬层中所含抗静电剂的重量B之比(B/A)优选小于0.3。在B/A为0.3或更大的情况下,所述背衬层的滑动性和落灰趋势变得严重。
第一背衬层的厚度C优选为0.01至1μm、更优选0.01至0.2μm。第二背衬层的厚度D优选为0.01至1μm、更优选0.01至0.2μm。第一背衬层的厚度与第二背衬层的厚度之比C∶D优选为1∶2至5∶1。
作为第一和第二背衬层中所用抗静电剂,可使用非离子表面活性剂如聚氧乙烯烷基胺和甘油脂肪酸酯、阳离子表面活性剂如季铵盐、阴离子表面活性剂如烷基磷酸盐、两性表面活性剂和导电树脂。
导电的细粒也可用作抗静电剂。此导电细粒的例子包括氧化物如ZnO、TiO2、SnO2、Al2O3、In2O3、MgO、BaO、CoO、CuO、Cu2O、CaO、SrO、BaO2、PbO、PbO2、MnO3、MoO3、SiO2、ZrO2、Ag2O、Y2O3、Bi2O3、Ti2O3、Sb2O3、Sb2O5、K2Ti6O13、NaCaP2O18和MgB2O5;硫化物如CuS和ZnS;碳化物如SiC、TiC、ZrC、VC、NbC、MoC和WC;氮化物如Si3N4、TiN、ZrN、VN、NbN和Cr2N;硼化物如TiB2、ZrB2、NbB2、TaB2、CrB、MoB、WB和LaB5;硅化物如TiSi2、ZrSi2、NbSi2、TaSi2、CrSi2、MoSi2和WSi2;金属盐如BaCO3、CaCO3、SrCO3、BaSO4和CaSO4;和复合物如SiN4-SiC和9Al2O3-2B2O3。这些可单独使用或其两或多种组合使用。其中,优选SnO2、ZnO、Al2O3、TiO2、In2O3、MgO、BaO和MoO3,更优选SnO2、ZnO、In2O3和TiO2,特别优选SnO2。
此外,本发明热转印材料用于激光热转印记录系统的情况下,所述背衬层中所用抗静电剂优选是基本透明的从而可透射激光。
用导电的金属氧化物作为抗静电剂的情况下,为使激光的散射最小,其粒度越小,越优选。但应用所述粒子与粘合剂的折光指数之比作为参数确定所述粒度。一般地,平均粒度在0.001至0.5μm、优选0.003至0.2μm的范围内。本文所用术语“平均粒度”意指不仅所述导电金属氧化物的原始粒子的粒度而且较高结构粒子的粒度的值。
除抗静电剂之外,可向第一和第二背衬层中加入各种添加剂如表面活性剂、增滑剂和消光剂及粘合剂。第一背衬层中抗静电剂的加入量优选为10至1000重量份、更优选200至800重量份/100重量份粘合剂。第二背衬层中抗静电剂的含量优选为0至300重量份、更优选0至100重量份/100重量份粘合剂。
作为第一和第二背衬层中所用粘合剂,可列举例如丙烯酸类单体如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的均聚物和共聚物;纤维素系聚合物如硝基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素和乙酸纤维素;乙烯类聚合物和乙烯基化合物的共聚物如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、氯乙烯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇缩丁醛和聚乙烯醇;缩聚物如聚酯、聚氨酯和聚酰胺;橡胶型热塑性聚合物如丁二烯-苯乙烯共聚物;可光致聚合或热致聚合的化合物如环氧化合物聚合和交联得到的聚合物;和蜜胺化合物。
(光热转换层)
所述光热转换层包含光热转换物质、粘合剂和可选的消光剂及其它成分。
所述光热转换物质是具有将辐照的光能转变成热能的功能。一般地,它是要吸收激光的着色材料(包括颜料;下同)。在通过红外线激光进行图像记录的情况下,优选用吸收红外线的着色材料作为光热转换物质。所述着色材料的例子包括黑色颜料如炭黑;在从可见光区至近红外区的范围内显示出吸收性的大环化合物颜料如酞菁和萘菁(naphthalocyanine);作为激光吸收物质用于高密度激光记录如光盘的有机染料(如花青染料,例如假吲哚;蒽醌系染料;薁系染料;和酞菁染料);和有机金属化合物着色材料如二硫酚-镍配合物。尤其优选花青系着色材料,因为它们对红外区域的光显示出高吸收指数,用作光热转换物质时,起降低光热转换层的厚度的作用,导致所述热转印纸张的记录灵敏度进一步改善。
除所述着色材料之外,还可用无机物如粒状金属物质如变黑的银作为光热转换物质。
作为光热转换层所含粘合剂,优选具有至少在载体上形成层的强度而且具有高导热性的那些树脂。进一步地,优选耐热而且甚至图像记录时由所述光热转换物质产生的热也不使之分解的那些树脂,因为甚至以高能量进行光辐射时,所述光热转换层在被光辐照之后也可保持其表面的光滑度。具体地,优选热分解温度(按TGA(热重分析)法在10℃/min的升温速度下所述树脂在空气流中损失其5%重量的温度)为400℃或更高、更优选500℃或更高的那些树脂。而且,所述粘合剂的玻璃化转变温度优选为200至400℃、更优选250至350℃。在玻璃化转变温度低于200℃的情况下,所得图像在某些情况下可产生雾,相反在高于400℃的情况下,所述树脂的溶解度如此低以致在某些情况下使生产效率下降。
此外,用于光热转换层的粘合剂的耐热性(例如热变形温度或热分解温度)优选比用于设置在所述光热转换层之上的其它层的那些材料高。具体地,列举丙烯酸基树脂如聚甲基丙烯酸甲酯;聚碳酸酯;聚苯乙烯;乙烯基树脂如氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物和聚乙烯醇;聚乙烯醇缩丁醛;聚酯;聚氯乙烯;聚酰胺;聚酰亚胺;聚醚酰亚胺;聚砜;聚醚砜;芳族聚酰胺;聚氨酯;环氧树脂;和脲/蜜胺树脂。其中,优选聚酰亚胺树脂。
特别优选以下通式(I)至(VII)所示聚酰亚胺树脂,因为它们可溶于有机溶剂,使用这些聚酰亚胺树脂的作用是改善所述热转印纸张的生产率。而且优选的原因还在于它们改善用于所述光热转换层的涂料溶液的粘度稳定性、长期保存能力和耐湿性。
以上通式(V)至(VII)中,n和m均代表10至100的整数。式(VI)中,n∶m之比为6∶4至9∶1。
此外,作为判断树脂是否可溶于有机溶剂的标准,10重量份或更多树脂可溶于100重量份N-甲基吡咯烷酮时,则认为该树脂可溶于有机溶剂。优选用可以10重量份或更多量溶解的树脂作为用于光热转换层的树脂。更优选的树脂是可以100重量份或更多量溶于100重量份N-甲基吡咯烷酮的树脂。
作为所述光热转换层中所含消光剂,可列举无机细粒和有机细粒。所述无机颗粒的例子包括氧化硅、氧化钛、氧化铝、氧化锌、氧化镁、金属盐(如硫酸钡、硫酸镁、氢氧化铝、氢氧化镁、氮化硼等)、高岭土、粘土、滑石、锌花(zinc flower)、铅白、沸石(zeeklite)、石英、硅藻土、barlite、膨润土地、云母、合成云母等。有机细粒的例子包括树脂颗粒如含氟树脂颗粒、胍胺树脂颗粒、丙烯酸树脂颗粒、苯乙烯-丙烯酸共聚物树脂颗粒、硅树脂颗粒、蜜胺树脂颗粒、环氧树脂颗粒等。
所述消光剂的粒度通常为0.3至30μm、优选0.5至20μm,其量优选为0.1至100mg/m2。
还可根据需要,在所述光热转换层中加入表面活性剂、增稠剂、抗静电剂等。
可通过使光热转换物质和粘合剂及可选的消光剂和其它成分溶解制备涂料溶液,将其涂布在载体上,然后干燥,形成光热转换层。用于溶解聚酰亚胺树脂的有机溶剂的例子包括正己烷、环己烷、二甘醇二甲醚、二甲苯、甲苯、乙酸乙酯、四氢呋喃、甲乙酮、丙酮、环己酮、1,4-二噁烷、1,3-二噁烷、乙酸二甲酯、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、γ-丁内酯、乙醇、甲醇等。所述涂布和干燥步骤优选利用普通涂布和干燥方法进行。用聚对苯二甲酸乙二酯作载体的情况下,优选在80至150℃的温度下进行干燥。
所述光热转换层中粘合剂的量太小时,所述光热转换层的内聚力降低,使形成的图像转印至受像纸张时,所述光热转换层容易也被转移至其上,从而导致图像混色。聚酰亚胺树脂的量太大时,所述光热转换层需要制得较厚以获得所需要的限定吸光率。这容易导致灵敏度变差。所述光热转换层中光热转换物质和粘合剂的固体组分重量比优选为1∶20至2∶1、更优选1∶10至2∶1。
而且,所述光热转换层的厚度减小能使所述热转印纸张更灵敏,因而是优选的。所述光热转换层的厚度优选为0.03至1.0μm、更优选0.05至0.5μm。而且,所述光热转换层对波长808nm的光显示出0.80至1.26的光密度时,可改善图像接受层的转印灵敏度,因而是优选的。更优选对上述波长的光显示出0.92至1.15的光密度的光热转换层。在激光峰波长的光密度小于0.80时,不足以使辐射的光转变成热,某些情况下导致转印灵敏度下降。另一方面,超过1.26时,影响所述光热转换层的功能,某些情况下产生雾。
(成像层)
所述成像层包含至少一种要被转印至图像接受层上形成图像的颜料,还包含用于形成层的粘合剂和可选的其它组分。
所述颜料一般粗分为有机颜料和无机颜料。前者在涂膜的透明度方面特别好,而后者一般遮光能力极好,因而可根据用途选择适合的。在所述热转印纸张用于校对印刷色彩的情况下,优选使用有与常用颜色如黄、品红、青、黑、红、绿、蓝、橙等相同色调或有类似颜色的有机颜料。此外,某些情况下,可使用金属粉末和荧光颜料。优选使用的颜料的例子包括偶氮颜料、酞菁颜料、蒽醌颜料、二噁嗪颜料、喹吖酮颜料、异吲哚啉酮颜料和硝基颜料。下面按色调举例说明所述成像层中所用颜料,但根本不是限制性的。
1)黄色颜料:
黄色颜料12(C.I.No.21090)
实例)Permanent Yellow DHG(Clariant Japan K.K.生产),
Lionol Yellow 1212B(Toyo Ink Mfg.Co.,Ltd.生产),
Irgalite Yellow LCT(Ciba Specialty Chemicals,Ltd.生产)
Symuler Fast Yellow GTF 219(Dai-Nippon Ink & Chemicals,Inc.生产)
黄色颜料13(C.I.No.21100)
实例)Permanent Yellow GR(Clariant Japan K.K.生产),
Lionol Yellow 1313(Toyo Ink Mfg.Co.,Ltd.生产)
黄色颜料14(C.I.No.21095)
实例)Permanent Yellow G(Clariant Japan K.K.生产),
Lionol Yellow 1401-G(Toyo Ink Mfg.Co.,Ltd.生产),
Seika Fast Yellow 2270(Dainichi Seika Kogyo K.K.生产),
Symuler Fast Yellow 4400(Dai-nippon Ink & Chemicals,Inc.生产)
黄色颜料17(C.I.No.21105)
实例)Permanent Yellow GG02(Clariant Japan K.K.生产),
Symuler Fast Yellow 8GF(Dai-nippon Ink & Chemicals,Inc.生产)
黄色颜料155
实例)Graphtol Yellow 3GP(Clariant Japan K.K.生产)
黄色颜料180(C.I.No.21290)
实例)Novoperm Yellow P-HG(Clariant Japan K.K.生产)
PV Fast Yellow HG(Clariant Japan K.K.生产)
黄色颜料139(C.I.No.56298)
实例)Novoperm Yellow M2R 70(Clariant Japan K.K.生产)
2)品红色颜料
红色颜料57:1(C.I.No.15850:1)
实例)Graphtol Rubine L6B(Clariant Japan K.K.生产),
Lionol Red 6B-4290G(Toyo Ink Mfg.Co.,Ltd.生产),
Irgalite Rubine 4BL(Ciba Specialty Chemicals,Ltd.生产)
Symuler Brilliant Carmine 6B-229(Dai-nippon Ink & Chemicals,Inc.生产)
红色颜料122(C.I.No.73915)
实例)Hosterperm Pink E(Clariant Japan K.K.生产),
Lionogen Magenta 5790(Toyo Ink mfg.Co.,Ltd.生产),
Fastogen Super Magenta RH(Dai-nippon Ink & Chemicals,Inc.生产)
红色颜料53:1(C.I.No.15585:1)
实例)Permanent Lake Red LCY(Clariant Japan K.K.生产),
Symuler Lake Red C conc(Dai-nippon Ink & Chemicals,Inc.生产)
红色颜料48:2(C.I.No.15865:2)
实例)Permanent Red W2T(Clariant Japan K.K.生产),
Lionol Red LX235(Toyo Ink Mfg.Co.,Ltd.生产),
Symuler Red 3012(Dai-nippon Ink & Chemicals,Inc.生产)
红色颜料177(C.I.No.65300)
实例)Cromophtal Red A2B(Ciba Specialty Chemicals K.K.生产)
3)青色颜料
蓝色颜料15(C.I.No.74160)
实例)Lionol Blue 7027(Toyo Ink Mfg.Co.,Ltd.生产)
Fastogen Blue BB(Dai-nippon Ink & Chemicals,Inc.生产)
蓝色颜料15:1(C.I.No.74160)
实例)Hosterperm Blue A2R(Clariant Japan K.K.生产),
Fastogen Blue 5050(Dai-nippon Ink & Chemicals,Inc.生产)
蓝色颜料15:2(C.I.No.74160)
实例)Hosterperm Blue AFL(Clariant Japan K.K.生产),
Irgalite Blue BSP(Ciba Specialty Chemicals K.K.生产),
Fastogen Blue GP(Dai-nippon Ink & Chemicals,Inc.生产)
蓝色颜料15:3(C.I.No.74160)
实例)Hosterperm Blue B2G(Clariant Japan K.K.生产),
Lionol Blue FG7330(Toyo Ink Mfg.Co.,Ltd.生产),
Cromophtal Blue 4GNP(Ciba Specialty Chemicals K.K.生产),
Fastogen Blue FGF(Dai-nippon Ink & Chemicals,Inc.生产)
蓝色颜料15:4(C.I.No.74160)
实例)Hosterperm Blue BFL(Clariant Japan K.K.生产),
Cyanine Blue 700-10FG(Toyo Ink Mfg.Co.,Ltd.生产),
Irgalite Blue GLNF(Ciba Specialty Chemicals K.K.生产),
Gastogen Blue FGS(Dai-nippon Ink & Chemicals,Inc.生产)
4)黑色颜料
黑色颜料7(炭黑C.I.No.77266)
实例)Mitsubishi Carbon Black MA100(Mitsubishi Chemical Co.,Ltd.生产),Mitsubishi Carbon Black#5(Mitsubishi Chemical Co.,Ltd.生产),BlackPearls 430(Cabot Co.生产)
5)红色颜料
红色颜料48:1(C.I.No.15865:1)
实例)Lionol Red 2B-FG3300(Toyo Ink Mfg.Co.,Ltd.生产),
Symuler Red NRY,Symuler Red 3108(Dai-nippon Ink & Chemicals,Inc.生产)
红色颜料48:3(C.I.No.15865:3)
实例)Permanent Red 3 RL(Clariant Japan K.K.生产),
Symuler Red 2BS(Dai-nippon Ink & Chemicals,Inc.生产)
6)蓝色颜料
蓝色颜料15:6(C.I.No.74160)
实例)Lionol Blue ES(Toyo Ink Mfg.Co.,Ltd.生产)
蓝色颜料60(C.I.No.69800)
实例)Hosterperm Blue RL01(Clariant Japan K.K.生产),
Lionolgen Blue 6501(Toyo Ink Mfg.Co.,Ltd.生产)
7)绿色颜料
绿色颜料7(C.I.No.74260)
实例)Fastogen Green S(Dai-nippon Ink & Chemicals,Inc.生产)
8)橙色颜料
橙色颜料43(C.I.No.71105)
实例)Hosterperm Orange GR(Clariant Japan K.K.生产)
作为本发明所用颜料,可参考Seibundo Sinkosha于1989年出版的由Nihon Ganryo Gijutsu Kyokai编辑的“Ganryo Binran”、“COLOR INDEX,THE SOCIETY OF DYES & COLOURIST,THIRD EDITION,1987”等选择适当的产品。
所述颜料的平均粒度优选为0.03至1μm、更优选0.05至0.5μm。
粒度为0.03μm或更大的粒子不需要较高的分散成本而且不导致所得分散体胶凝,相反粒度为1μm或更小的粒子由于不存在粗粒而在成像层和图像接受层之间提供良好的粘附力而且可改善成像层的透明度。
作为所述成像层的粘合剂,优选软化点为40至150℃的非晶态有机高分子聚合物。作为所述非晶态有机高分子聚合物,可使用例如丁醛树脂;聚酰胺树脂;聚乙烯亚胺树脂;磺酰胺树脂;聚酯多元醇树脂;石油树脂;苯乙烯、其衍生物或取代苯乙烯如苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基苯甲酸、乙烯基苯甲酸钠或氨基苯乙烯的均聚物或共聚物;乙烯基单体如甲基丙烯酸酯(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸羟乙酯)、甲基丙烯酸、丙烯酸酯(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸α-乙基己酯)、丙烯酸、二烯如丁二烯和异戊二烯、丙烯腈、乙烯醚、马来酸和马来酸酯、马来酸酐、肉桂酸、氯乙烯和乙酸乙烯酯的均聚物或其与其它单体的共聚物。这些树脂可以其两或多种的混合物形式使用。
所述成像层包含优选30至70%(重)、更优选30至50%(重)的颜料。而且,所述成像层包含优选70至30%(重)、更优选70至40%(重)的树脂。
所述成像层可包含以下成分(1)至(3)作为前面所述其它成分。
(1)蜡
蜡包括矿物蜡、天然蜡和合成蜡。所述矿物蜡的例子包括石油蜡如石蜡、微晶蜡、酯蜡、氧化蜡等,褐煤蜡,地蜡,和纯地蜡等。其中优选石蜡。所述石蜡是从石油中分离的产品,取决于熔点,可商购多种石蜡。
所述天然蜡的例子包括植物蜡如巴西棕榈蜡、野漆树蜡、小冠巴西棕蜡、和西班牙草蜡,和动物蜡如蜂蜡、虫蜡、紫胶蜡和鲸蜡。
所述合成蜡一般用作润滑剂,通常由高级脂肪酸化合物组成。此类合成蜡的例子包括以下蜡:
1)脂肪酸基蜡
列举以下通式所示直链饱和脂肪酸:
CH3(CH2)nCOOH
其中n代表6至28的整数。其具体实例包括硬脂酸、山萮酸、棕榈酸、12-羟基硬脂酸、壬二酸等。
还可列举上述脂肪酸的金属盐(例如K、Ca、Zn、Mg等)。
2)脂肪酸酯基蜡
所述脂肪酸酯的具体实例包括硬脂酸乙酯、硬脂酸月桂酯、山萮酸乙酯、山萮酸己酯、肉豆蔻酸山萮醇酯等。
3)脂肪酸酰胺基蜡
所述脂肪酸酰胺的例子包括硬脂酸酰胺、月桂酸酰胺等。
4)脂族醇基蜡
列举以下通式的直链饱和脂族醇:
CH3(CH2)nOH
其中n代表6至28的整数。其具体实例包括硬脂醇等。
以上1)至4)中所述合成蜡中,高级脂肪酸酰胺如硬脂酸酰胺和月桂酸酰胺特别适用。此外,上述蜡化合物可根据需要单独或适当组合使用。
(2)增塑剂
所述增塑剂优选为酯类化合物,可提及已知的增塑剂,例如邻苯二甲酸酯如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己酯)、邻苯二甲酸二壬酯、邻苯二甲酸二月桂酯、邻苯二甲酯丁基月桂酯和邻苯二甲酸丁苄酯;脂族二元酸酯如己二酸二(2-乙基己酯)和癸二酸二(2-乙基己酯);磷酸三酯如磷酸三(甲苯酯)和磷酸三(2-乙基己酯);多元醇聚酯如聚乙二醇;和环氧化合物如环氧脂肪酸酯等。其中,就转印灵敏度和减轻转印不均性的改善及调节断裂伸长的作用更大而论,优选乙烯基单体的酯,特别是丙烯酸或甲基丙烯酸的酯。
所述丙烯酸或甲基丙烯酸酯化合物的例子包括聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,2,4-丁三醇三甲基丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、季戊四醇丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇多丙烯酸酯等。
所述增塑剂还可以是高聚物,其中,就所述添加剂的作用更大和在储存条件下的耐扩散性而言,优选聚酯。所述聚酯的例子包括癸二酸基聚酯和己二酸基聚酯。
此外,要包含在所述成像层中的添加剂不限于这些。而且,所述增塑剂可单独使用或其两或多种组合使用。
所述成像层中添加剂的含量太高时,转印图像的分辩率可能降低,成像层本身的膜强度可能下降,而且由于光热转换层和成像层之间的粘附力减小在未辐照部分可能发生至受像纸张的转移。鉴于以上情况,所述蜡的含量基于所述成像层的总固含量优选为0.1至30%(重)、更优选1至20%(重)。而且所述增塑剂的含量基于所述成像层的总固含量优选为0.1至20%(重)、更优选0.1至10%(重)。
(3)其它
除上述组分之外,所述成像层可还包含表面活性剂、无机或有机细粒(金属粉末、硅胶等)、油(亚麻子油、矿物油等)、增稠剂、抗静电剂等。除要得到黑色图像的情况之外,可通过掺入在记录图像所用光源的波长下吸收的材料减少转印所需能量。在所述光源的波长下吸收的材料可以是颜料或染料。在得到彩色图像的情况下,从彩色再现的角度优选用红外光源如半导体激光等记录图像,利用在所述光源的波长下有相当大的吸收作用而在可见光区的吸收作用较小的染料作为所述材料。近红外染料的例子包括JP-A-103476/1991中所述化合物。
可通过制备包含溶解或分散于其中的颜料、粘合剂等的涂料溶液,涂布在光热转换层上(或者在所述光热转换层上设置热敏剥离层的情况下,将所述涂料溶液涂布在热敏剥离层上),然后干燥提供成像层。制备所述涂料溶液所用溶剂的例子包括正丙醇、甲乙酮、丙二醇单甲醚(MFG)、甲醇、水等。所述涂布和干燥可用普通涂布和干燥方法进行。
可在所述热转印纸张的光热转换层上设置包含热敏材料的热敏剥离层,所述热敏材料在光热转换层中产生的热量作用下产生气体或释放粘附水,从而使光热转换层和成像层之间的粘附力减弱。作为所述热敏材料,可使用本身受热分解或变性产生气体的化合物(聚合物或低分子化合物)、和已吸收或吸附大量易汽化气体如湿气的化合物(聚合物或低分子化合物)等。这些可组合使用。
分解或变性时能产生气体的聚合物的例子包括:可自氧化的聚合物如硝基纤维素;含卤素的聚合物如氯化聚烯烃、氯化橡胶、多氯化橡胶、聚偏氯乙烯等;丙烯酸类聚合物如聚甲基丙烯酸异丁酯,挥发性化合物如水被吸附在其上;纤维素酯如乙基纤维素,挥发性化合物如水被吸附在其上;和天然高聚物如明胶,挥发性化合物被吸附在其上。分解或变性时能产生气体的低分子化合物的例子包括加热时可分解产生气体的化合物如重氮化合物和叠氮化合物。
此外,所述热敏材料的此热分解或变性在优选280℃或更低、特别优选230℃或更低的温度下发生。
在用低分子化合物作为热敏材料的情况下,所述低分子化合物与粘合剂组合使用是理想的。作为粘合剂,可使用上述本身受热分解或变性产生气体的聚合物。也可使用没有此特性的普通粘合剂。在热敏性低分子化合物和粘合剂组合使用的情况下,前者与后者之重量比优选在0.02∶1至3∶1、更优选0.05∶1至2∶1的范围内。所述热敏剥离层优选覆盖所述光热转换层的几乎所有表面,厚度一般为0.03至1μm、优选0.05至0.5μm。
在热转印纸张包括上面依次设有光热转换层、热敏剥离层和成像层的载体的情况下,从光热转换层传导的热量使所述热敏剥离层分解或变性产生气体。则由于此分解或气体的产生,所述热敏剥离层的一部分消失或在热敏剥离层内发生内聚破坏,从而使光热转换层和成像层之间的结合力减小。因而,由于热敏剥离层的此性状,一部分热敏剥离层可能粘附在成像层上而且可能出现在最终形成图像的表面上,从而导致图像混色。因而,希望所述热敏剥离层几乎无色,即所述热敏剥离层表现出对可见光的高渗透性,从而甚至发生如上所述热敏剥离层的图像转印时也防止形成的图像上出现混色。具体地,所述热敏剥离层的光吸收系数优选为50%或更低、更优选10%或更低。
此外,代替单独设置热敏剥离层,可通过在形成光热转换层的涂料溶液中加入上述热敏材料而用所述光热转换层作为所述热敏剥离层,从而使所述光热转换层既起光热转换层的作用又起热敏层的作用。
优选将所述热转印纸张涂布成像层侧的最外层的静摩擦系统调至0.35或更小、优选0.20或更小。通过将所述静摩擦系数调至0.35或更小,可防止热转印纸在输送时的滚动污迹(roll stain),可获得高质量的图像。所述静摩擦系数按JP85759/2000(0011)段中所述方法测量。
在23℃和55%RH下所述成像层表面的光滑度值优选为0.5至50mmHg(≈0.0665至6.65kPa),其Ra优选为0.05至0.4μm。就转印和图像质量而论,这样的表面是优选的,因为它可使防止图像接受层与成像层相互接触的微气隙最小。所述Ra值可按JIS B0601用表面粗糙度计(TokyoSeimitsu K.K.制造的Surfcom)测量。所述成像层的表面硬度优选为10g或更高,用宝石唱针测量。按美国政府4046的试验标准使所述热转印纸张带静电和接地1秒产生的所述成像层的静电荷电位优选为100至100V。在23℃和55%RH下所述成像层的表面电阻优选为109Ω或更低。
下面描述与所述热转印纸张组合使用的受像纸张。
[受像纸张]
(层结构)
所述受像纸张通常包括上面设有一或多个图像接受层和可选的缓冲层、剥离层和位于载体和图像接受层之间的中间层之一或多层的载体。就输送而言,还优选在所述载体的与设置所述图像接受层侧相对的一侧设置背衬层。
(载体)
作为载体,列举常用片状基质材料如塑料片、金属片、玻璃片、涂塑纸、纸和各种复合材料。所述塑料片的例子包括聚对苯二甲酸乙二酯片、聚碳酸酯片、聚乙烯片、聚氯乙烯片、聚偏氯乙烯片、聚苯乙烯片、苯乙烯-丙烯腈片和聚酯片。所述纸的例子包括常规印刷纸和涂布纸。
优选所述载体中存在细空隙,因为起改善图像质量的作用。此载体可通过以下方法制备:例如用熔体挤出机由热塑性树脂与填料如无机颜料或由与所述热塑性树脂不相容的树脂组成的填料混合得到的熔体混合物形成单层或多层薄膜,然后单轴或双轴拉伸。在此情况下,所述空隙体积取决于所选树脂和填料的种类、二者的混合比、拉伸条件等。
作为所述热塑性树脂,优选聚烯烃树脂如聚丙烯和聚对苯二甲酸乙二酯树脂,因为它们有良好的结晶性和良好的拉伸性,可容易形成空隙。优选组合使用作为主要组分的聚烯烃树脂或聚对苯二甲酸乙二酯树脂和少量其它热塑性树脂。用作填料的无机颜料有优选1至20μm的平均粒度,可使用碳酸钙、粘土、硅藻土、氧化钛、氢氧化铝、氧化硅等。而且,作为用作填料的不相容树脂,在用聚丙烯作为热塑性树脂的情况下优选用聚对苯二甲酸乙二酯作为填料。关于有细空隙的载体的详述参见JP-A-290570/1999。
此外,所述载体中填料如无机颜料的含量一般为约2至约30%(体积)。
所述受像纸张的载体的厚度通常为10至400μm、优选25至200μm。而且,可使所载体的表面经受表面处理如电晕放电处理、辉光放电处理等以增强与所述图像接受层(或所述缓冲层)的粘附力或与热转印纸张的成像层的粘附力。
(图像接受层)
受像纸张的表面优选设有在载体上的一或多个图像接受层以转印和固定成像层。所述图像接受层优选是由作为主要组分的有机聚合物粘合剂形成的层。所述粘合剂优选为热塑性树脂,其例子包括丙烯酸类单体如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等的均聚物和共聚物;纤维素聚合物如甲基纤维素、乙基纤维素和乙酸纤维素;乙烯基单体的均聚物和共聚物如聚苯乙烯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇、聚氯乙烯等;缩聚物如聚酯和聚酰胺;和橡胶聚合物如丁二烯-苯乙烯共聚物。所述图像接受层中的粘合剂优选为玻璃化转变温度(Tg)为90℃或更低的聚合物,以获得适合的与成像层的粘合力。为此,所述图像接受层中可还加入增塑剂。此外,所述粘合剂聚合物优选有30℃或更高的Tg,以防止纸张之间粘连。作为图像接受层中的粘合剂聚合物,特别优选与成像层中的粘合剂聚合物相同或相似的聚合物,以改善激光记录过程中与成像层的粘附力及改善灵敏度和图像强度。
在23℃和55%RH下所述图像接受层表面的光滑度值优选为0.5至50mmHg(≈0.0665至6.65kPa),其Ra优选为0.05至0.4μm。就转印和图像质量而论,这样的表面是优选的,因为它可使防止图像接受层与成像层相互接触的微气隙最小。所述Ra值可按JIS B0601用表面粗糙度计(TokyoSeimitsu K.K.制造的Surfcom)测量。按美国政府4046的试验标准使所述受像纸张带静电和接地1秒产生的所述图像接受层的静电荷电位优选为100至100V。在23℃和55%RH下所述图像接受层的表面电阻优选为109Ω或更低。所述图像接受层表面的静摩擦系数优选为0.2或更小。所述图像接受层表面的表面能优选为23至35mJ/m2。
在图像接受层上形成图像然后再转印至常规印刷纸等的情况下,优选所述图像接受层至少之一由光固化材料形成。此光固化材料组合物的例子包括以下物质的组合:a)由至少一种能通过加成聚合形成光聚合产品的多官能乙烯基或亚乙烯基化合物组成的可光致聚合的单体、b)有机聚合物、和c)光聚合引发剂,及需要时的添加剂如热聚合抑制剂。作为所述多官能乙烯基单体,可使用多元醇的不饱和酯,特别是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯(例如乙二醇二丙烯酸酯或季戊四醇四丙烯酸酯)。
作为所述有机聚合物,可提及上述用于形成图像接受层的聚合物。作为所述光聚合引发剂,可以所述层的0.1至20%(重)比例的常用自由基光聚合引发中苯酮、Michler’s酮等。
所述图像接受层的厚度为0.3至7μm、优选0.7至4μm。所述厚度为0.3μm或更大时,再转印至常规印刷纸时可确保足够的强度。通过将所述厚度调至4μm或更小,可减小再转印至常规印刷纸之后图像的光泽度,从而可改善与印刷产品的相似性。
(其它层)
可在所述载体和图像接受层之间设置缓冲层。设置所述缓冲层时,可改善激光热转印时成像层和图像接受层之间的粘附力,并可改善图像质量。而且,甚至在记录过程中热转印纸张和受像纸张之间混入外来物时,由于所述缓冲层变形使图像接受层和成像层之间的间隙变小,从而可减小图像缺陷如丢失部分的大小。此外,在使通过转印形成的图像转印至单独制备的常规印刷纸等的情况下,所述图像接受表面变形(取决于所述纸的不均性),可改善所述图像接受层的转印能力并可改善转印材料的光泽度,从而改善与印刷产品的相似性。
所述缓冲层这样构造以致在向图像接受层施加应力的情况下容易变形。为达到此效果,所述缓冲层优选由弹性模量低的材料、有橡胶弹性的材料或受热易软化的热塑性树脂制成。在室温下所述缓冲层的弹性模量优选为0.5MPa至1.0GPa、特别优选1MPa至0.5GPa。为使外来物如灰尘浸没至所述缓冲层中,所述层的由JIS K2530规定的加载针的穿透度优选为10或更大(25℃,100g,5秒)。所述缓冲层的玻璃化转变温度为80℃或更低、优选25℃或更低,其软化点优选为50至200℃。可在所述粘合剂中适当地加入增塑剂以调节这些物性如Tg。
除橡胶如聚氨酯橡胶、丁二烯橡胶、丁腈橡胶、丙烯酸类橡胶、天然橡胶等之外,可在所述缓冲层中用作粘合剂的具体材料还包括聚乙烯、聚丙烯、聚酯、苯乙烯-丁二烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、偏氯乙烯树脂、含增塑剂的氯乙烯树脂、聚酰胺树脂、和酚树脂等。
此外,所述缓冲层的厚度随所用树脂和其它条件改变,但通常为3至100μm、优选10至52μm。
所述图像接受层和所述缓冲层应彼此粘附直至所述激光记录阶段,但为使图像转印至常规印刷纸上,这些层优选以可剥离的方式设置。为便于剥离,优选在所述缓冲层和所述图像接受层之间设置约0.1至约2μm厚的剥离层。此层的厚度太大时,所述缓冲层难以显示其性能。因此必须根据剥离层的种类调节厚度。
用于剥离层的粘合剂的具体实例包括聚烯烃、聚酯、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醇缩甲醛、聚仲班酸、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、乙基纤维素、硝基纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素、聚乙烯醇、聚氯乙烯、聚氨酯树脂、含氟树脂、苯乙烯如聚苯乙烯和丙烯腈苯乙烯、这些树脂的交联产物、Tg为65℃或更高的热固性树脂如聚酰胺、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚砜、聚醚砜和芳族聚酰胺、和这些树脂的固化产物。作为固化剂,可使用普通固化剂如异氰酸酯类和蜜胺类。
考虑上述物性选择用于所述剥离层的粘合剂中,就储存性而言优选聚碳酸酯、乙缩醛和乙基纤维素,还特别优选在图像接受层中使用丙烯酸类树脂,因为已通过激光记录热转印的图像再转印时获得良好的剥离性。
还可分开地用冷却时与图像接受层的粘附力急剧减小的层作为剥离层。具体地,此层包含可热熔的化合物如蜡或粘合剂、或热塑性树脂作为主要组分。
作为所述可热熔的化合物,列举JP-A-193886/1988中所述的那些。特别优选使用微晶蜡、石蜡和巴西棕榈蜡。作为所述热塑性树脂,优选使用乙烯类共聚物如乙烯-乙酸乙烯酯基树脂、纤维素基树脂等。
需要时可在此剥离层中加入高级脂肪酸、高级醇、高级脂肪酸酯、酰胺、高级胺等作为添加剂。
所述剥离层的另一结构是这样的以致加热时熔融或软化导致其内聚力破坏,从而显示出剥离性。优选在此剥离层中掺入过冷材料。
所述过冷材料的例子包括聚-ε-己内酯、聚氧化乙烯、苯并三唑、三苄基胺、香草醛(vaniline)等。
另一种结构的剥离层中包含能降低与图像接受层的粘附力的化合物。此化合物的例子包括硅氧烷基树脂如硅油;特氟隆;含氟树脂如含氟丙烯酸树脂;聚硅氧烷树脂;缩醛基树脂如聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩乙醛和聚乙烯醇缩甲醛;固体蜡如聚乙烯蜡和酰胺蜡;和表面活性剂如含氟表面活性剂和磷酸酯基表面活性剂。
作为所述剥离层的形成方法,可采用使所述材料溶解或以胶乳形式分散于溶剂中然后用刮板式涂布机、辊涂机、刮条涂布机、帘流涂布机或凹槽辊涂布机涂布所得溶液或分散体的涂布法,和通过热熔体挤塑的层压法。可通过涂布在所述缓冲层上形成所述剥离层。或者,将所述材料在溶剂中的溶液或胶乳分散体涂布在临时基底上形成剥离层,将如此形成的层层压在所述缓冲层上,然后使所述临时基底脱层。
与热转印纸张组合的受像纸张可有这样的结构,其中所述图像接受层也起缓冲层的作用。在此情况下,所述受像纸张可有载体/缓冲图像接受层的结构或载体/底涂层/缓冲图像接受层的结构。在此情况下,也优选以可剥离的方式设置所述缓冲图像接受层从而能再转印至常规印刷纸上。在此情况下,再转印至常规印刷纸的图像为光泽度极好的图像。
此外,所述缓冲图像接受层的厚度为5至100μm、优选10至40μm。
所述受像纸张中设置在所述载体的与设置所述图像接受层侧相对侧的背衬层起改善输送性能的作用,因而是优选的。就改善在记录装置内的输送性能而言,优选加入表面活性剂、由氧化锡细粒形成的抗静电剂、或由氧化硅或PMMA颗粒形成的消光剂。
所述添加剂不仅可加入所述背衬层中,而且可加入所述图像接受层和需要的其它层中。添加剂的种类一般不描述,取决于最终用途,但在消光剂的情况下,可将平均粒度为0.5至10μm的粒子以约0.5至约80%的含量加入所述层中。所述抗静电剂可从各种表面活性剂和导电性试剂中适当地选择和使用以使所述背衬层在23℃和50%RH条件下的表面电阻优选为1012Ω或更低、更优选109Ω或更低。
作为所述背衬层中所用粘合剂,可使用通用聚合物如明胶、聚乙烯醇、甲基纤维素、硝基纤维素、乙酰纤维素、芳族聚酰胺树脂、有机硅树脂、环氧树脂、醇酸树脂、酚树脂、蜜胺树脂、含氟树脂、聚酰亚胺树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸类树脂、聚氨酯改性的有机硅树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚酯树脂、特氟隆树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、氯乙烯基树脂、聚乙酸乙烯酯、聚碳酸酯、有机硼化合物、芳族酯、氟化聚氨酯、聚醚砜等。
用可交联的水溶性粘合剂作为所述背衬层的粘合剂并使之交联可有效地防止消光剂脱除或改善所述背衬层的抗裂痕性。而且对防止储存过程中的粘连很有效。
作为此交联方法,可采用但不限于加热、光化射线和加压之一或其组合,取决于所用交联剂的性质。某些情况下,可在所述载体的与设置所述背衬层侧相对的一侧设置任何粘合层,以给所述载体赋予粘附性。
作为优选加入所述背衬层中的消光剂,可使用有机或无机细粒。所述有机消光剂的例子包括自由基聚合型聚合物如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚苯乙烯、聚乙烯、和聚丙烯等的细粒,和缩合型聚合物如聚酯、和聚碳酸酯等聚合物细粒。
所述背衬层的量优选为约0.5至约5g/m2。此量低于0.5g/m2时,导致涂布性能不稳定,易产生所述消光剂脱除的问题。涂布量远大于5g/m2时,优选消光剂的粒度变得太大以致在储存过程中发生图像接受层表面被背衬层压纹,特别是转移薄成像层的热转印的情况下,这容易导致记录图像丢失或不均匀。
所述消光剂优选有比所述背衬层的只有粘合剂的厚度大2.5至20μm的数均粒度。所述消光剂中,需要粒度为8μm或更大的粒子含量为5mg/m2或更多、优选6至600mg/m2的那些。此消光剂起防止外来物干扰的作用。而且,使用窄粒度分布这样窄以致用粒度分布的标准偏差除以数均粒度所得σ/rn值(=变异系数)为0.3或更小的消光剂起消除因异常大粒度的粒子所致缺陷而且甚至以更小的量加入时也提供要求性能的作用。此变异系数更优选为0.15或更小。
所述背衬层中优选加入抗静电剂以防止因与输送辊摩擦生电而粘附外来物,作为所述抗静电剂,可广泛地使用阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、高分子抗静电剂、导电性细粒以及KagakuKogyo Nippo Sha出版的“11290 No Kagaku Shohin”第875-876页中描述的那些化合物。
作为所述背衬层中所用抗静电剂,上述材料中优选使用炭黑、金属氧化物如氧化锌、氧化钛或氧化锡、和导电性细粒如有机半导体。特别优选使用导电性细粒,因为所述抗静电剂不从所述背衬层中释放,与环境无关地获得稳定的抗静电作用。
所述背衬层中还可加入各种活性剂、硅油、和脱模剂以赋予涂布性能或分模性能。
所述缓冲层和图像接受层的按TMA(热机械分析法)测量的软化点为70℃或更低时,所述背衬层特别优选。
所述TMA软化点是通过以恒速升高被测试样的温度同时施加恒定载荷并观察试样的物相确定的。本发明中,所述试样的物相开始改变时的温度定为TMA软化点。所述TMA软化点的测量可用例如Rigaku Denki Sha制造的Thermoflex等装置进行。
所述热转印纸张和所述受像纸张可以层压材料形式用于形成图像,其中热转印纸张的成像层叠置在受像纸张的图像接受层上。
由热转印纸张和受像纸张组成的层压材料可通过各种方法形成。例如,使热转印纸张的成像层叠置在受像纸张的图像接受层上,再使所得层压材料在压辊和热辊之间通过,可很容易获得所述层压材料。在此情况下加热温度优选为160℃或更低、更优选130℃或更低。
作为获得所述层压材料的另一方法,可能还优选采用真空粘附法。所述真空粘附法是先将受像纸张缠绕在有真空抽吸孔的磁鼓上,然后在通过挤压辊均匀地挤出空气的情况下使比受像纸张稍大的热转印纸张真空粘合在受像纸张上。另一方法是将受像纸张拉伸而机械地粘在金属鼓上,然后以相同方式使热转印纸张机械拉伸而粘在所述受像纸张上。这些方法中,特别优选真空粘附法,因为可在不需调节热辊等的温度的情况下快速而且容易地均匀层压。
附图简述
图1是通过用激光进行薄膜热转印形成多色图像的机理的示意图。
图2是用于激光热转印的记录装置构造之一例的示图。
图3是热转印装置构造之一例的示图。
图4是用于激光热转印的使用记录装置(FINALPROOF)的系统构造之一例的示图。
图5在L*a*b*比色体系的a*b*平面上示出实施例和对比例的结果。
参考数字和标记的描述:
1记录装置;2记录磁头;3副扫描轨道;4记录磁鼓;5热转印纸张加载装置;6受像纸卷;7输送辊;8挤压辊;9切刀;10热转印纸张;10K、10C、10M、10Y、10R热转印纸张卷;12载体;13光热转换层;16图像接受层;20受像纸张;22受像纸张的载体;24图像接受层;30层压材料;31卸载支架;32废物出口;33卸载出口;34空气;35废物箱;42常规纸;43热辊;44插入支架;45显示放置位置的标记;46插入辊;47由耐热纸张制成的印刷定位纸张;48剥离爪;49导板;50排出口
最佳实施方式
下面描述本发明的实施例,但不限制本发明。此外,除非另有规定,“份”意指“重量份”。
(实施例1)
-热转印纸张R(红色)的制备-
[背衬层的形成]
[用于第一背衬层的涂料溶液的制备]丙烯酸类树脂的水分散体 2份(Julimer ET410;固含量:20%重;Nippon Junyaku K.K.生产)抗静电剂(氧化锡-氧化锑的水分散体)(平均粒度: 7.0份0.1μm;17%重)聚氧乙烯苯醚 0.1份蜜胺化合物(Sumitics Resin M-3;Sumitomo Chemical 0.3份Industries Co.,Ltd.生产)蒸馏水 至100份
[第一背衬层的形成]
使75μm厚双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二酯载体(两侧的Ra:0.01μm)的一侧(背侧)经受电晕放电处理,将用于第一背衬层的涂料溶液以0.03μm的干厚度涂于其上,然后在180℃下干燥30秒形成第一背衬层。所述载体纵向的杨氏模量为450kg/mm2(≈4.4GPa),横向的杨氏模量为500kg/mm2(≈4.9GPa)。所述载体纵向的F-5值为10kg/mm2(≈9.8MPa),横向的F-5值为13kg/mm2(≈127.4MPa)。所述载体在100℃下30分钟的热收缩率纵向为0.3%,横向为0.1%。纵向的断裂强度为20kg/mm2(≈196MPa),横向为25kg/mm2(≈245MPa)。弹性模量为400kg/mm2(≈3.9GPa)。
[用于第二背衬层的涂料溶液的制备]聚烯烃(Chemipearl S-120;27%重;Mitsui Sekiyu 3.0份Kagaku K.K.生产)抗静电剂(氧化锡-氧化锑的水分散体)(平均粒度: 2.0份0.1μm;17%重)胶态氧化硅(Snowtex C;20%重;Nissan Kagaku K.K. 2.0份生产)环氧化合物(Dinacol EX-614B;Nagase Kasei K.K.生产) 0.3份蒸馏水 至100份
[第二背衬层的形成]
将用于第二背衬层的涂料溶液以0.03μm的干厚度涂于第一背衬层上,然后在170℃下干燥30秒形成第二背衬层。
[光热转换层的形成]
[用于光热转换层的涂料溶液的制备]
在用搅拌器搅拌的情况下使以下成分混合制备用于光热转换层的涂料溶液。
[用于光热转换层的涂料溶液的组成]红外吸收着色剂(NK-2014;Nihon Kanko Shikiso Co.,Ltd. 7.6份生产;以下结构的花青着色剂:其中R代表CH3,X-代表ClO4 -。以下结构的聚酰亚胺树脂: 29.3份(Rikacoat SN-20F;New Japan Chemical Co.,Ltd.生产;热分解温度:510℃)其中R1代表SO2,R2代表或Exon石脑油 5.8份N-甲基吡咯烷酮(NMP) 1500份甲乙酮 360份表面活性剂(Megafac F-176PF;Dai-nippon Ink& 0.5份Chemicals,Inc.生产;F-系表面活性剂)以下组成的消光剂分散体 14.1份
所述消光剂分散体的制备:
使10份平均粒度为1.5μm的真正球形氧化硅细粒(Nihon Shokubai K.K.生产的Seahoster KEP 150)、2份分散剂聚合物(丙烯酸酯-苯乙烯共聚物;Johnson Polymer K.K.生产;Juncryl 611)、16份甲乙酮和64份N-甲基吡咯烷酮混合,将所得混合物和30份2mm直径的玻璃珠放在200-ml聚乙烯容器中,然后在涂料振动器(Toyo Seiki制造)中分散2小时得到氧化硅细粒的分散体。
[载体表面上光热转换层的形成]
用金属丝棒将上述用于光热转换层的涂料溶液涂布在所述75μm厚聚对苯二甲酸乙二酯(载体)的一个表面上,使所述涂布产品在120℃烘箱中干燥2分钟而在所述载体上形成光热转换层。用UV-分光光度计UV-240(Shimazu Seisakusho制造)测量所得光热转换层在808nm波长下的光密度为OD=0.93。用扫描式电子显微镜观察所述光热转换层的横截面测得厚度为平均0.3μm。
[成像层的形成]
[用于红色成像层的涂料溶液的制备]
将以下成分放在捏合机的碾盘中,向其施加剪切力,同时分批加入溶剂进行分散之前的处理。再向所得分散体中加入溶剂调至最后得到以下配方,然后进行砂磨分散2小时得到颜料分散体母液。
[红色颜料分散体母液的配方]
颜料分散体1红色颜料48:1(C.I.No.15865:1) 8.93份(Lionol Red 2B-FG3300;Toyo Ink Mfg.Co.,Ltd.生产)聚乙烯醇缩丁醛(Esreck B BL-SH;Sekisui Chemical 7.50份Co.,Ltd.生产)分散助剂(Solsperse S-20000;ICI生产) 0.47份正丙醇 83.10份
颜料分散体2红色颜料48:3(C.I.No.15865:3) 8.93份(Symuler Red 3108;Dai-nippon Ink & Chemicals,Inc.生产)聚乙烯醇缩丁醛(Esreck B BL-SH;Sekisui Chemical 7.50份Co.,Ltd.生产)分散助剂(Solsperse S-20000;ICI生产) 0.47份正丙醇 83.10份
用激光散射型粒度分布测量仪测量所得颜料分散体1和2的粒子,则得其平均粒度分别为192nm和193nm。
接着,在用搅拌器搅拌的情况下使以下成分混合制备用于红色成像层的涂料溶液。
[用于红色成像层的涂料溶液的配方]正丙醇 321.5份甲乙酮 89.3份蜡化合物(硬脂酸酰胺“Newtron 2”;Nippon Fine Chemical 0.824份Co.,Ltd生产)(山萮酸酰胺“Diamid BM”;Nippon Kasei Chemical 0.824份Co.,Ltd生产)(月桂酸酰胺“Diamid Y”;Nippon Kasei Chemical 0.824份Co.,Ltd生产)(棕榈酸酰胺“Diamid KP”;Nippon Kasei Chemical 0.824份Co.,Ltd生产)(油酸酰胺“Diamid O-200”;Nippon Kasei Chemical 0.824份Co.,Ltd生产)(芥酸酰胺“Diamid L-200”Nippon Kasei Chemical 0.824份Co.,Ltd生产)松香(KE-311;Arakawa Kagaku Co.,Ltd.生产;树脂 2.360份成分:松香酸30-40%;新松香酸10-20%;二羟松香酸14%;四羟松香酸14%)聚乙烯醇缩丁醛(Esreck B-BL-SH;Sekisui Chemical 1.455份Co.,Ltd.生产)颜料分散体1 77.40份颜料分散体2 24.40份表面活性剂(Megafac F-176PF;固含量:20%; 1.216份Dai-nippon Ink & Chemicals Inc.生产)
[所述光热转换层的表面上红色成像层的形成]
在所述光热转换层的表面上用金属丝棒涂布上述用于红色成像层的涂料溶液1分钟,然后将所述涂布产品在100℃烘箱中干燥2分钟而在所述光热转换层上形成红色成像层。通过这些步骤制得热转印纸张R,其中所述光热转换层和所述红色成像层依次设置在所述载体之上。
测量所述热转印纸张R的红色成像层的厚度为平均0.71μm。
所得成像层的物性如下。
用宝石唱针测量时,所述成像层的表面硬度优选为10g或更高,具体为200g或更高。
在23℃和55%RH下所述表面的光滑度值优选为0.5至50mmHg(≈0.0665至6.65kPa),具体为27 mmHg(≈3.60kPa)。
所述表面的静摩擦系数优选为0.2或更低,具体为0.08。
与水的接触角为46.8度。-热转印纸张Y的制备-
以与制备热转印纸张R相同的方式制备热转印纸张Y,但用以下配方的用于黄色成像层的涂料溶液代替用于红色成像层的涂料溶液。所得热转印纸张Y的成像层厚度为0.42μm。
[黄色颜料分散体母液的配方]
黄色颜料分散体母液的配方1聚乙烯醇缩丁醛(Esreck B BL-SH;Sekisui Chemical 7.1份Co.,Ltd.生产)黄色颜料180(C.I.No.21290) 12.9份(Novoperm Yellow P-HG;Clariant Japan K.K.生产)分散助剂(Solsperse S-20000;ICI生产) 0.6份正丙醇 79.4份
[黄色颜料分散体母液的配方]
黄色颜料分散体母液的配方2聚乙烯醇缩丁醛(Esreck B BL-SH;Sekisui Chemical 7.1份Co.,Ltd.生产)黄色颜料139(C.I.No.56298) 12.9份(Novoperm Yellow M2R 70;Clariant Japan K.K.生产)分散助剂(Solsperse S-20000;ICI生产) 0.6份正丙醇 79.4份
[用于黄色成像层的涂料溶液的配方]上述黄色颜料分散体母液(黄色颜料配方1:黄色颜 126份料配方2=95∶5)聚乙烯醇缩丁醛(Esreck B-BL-SH;Sekisui Chemical 4.6份Co.,Ltd.生产)蜡化合物(硬脂酸酰胺“Newtron 2”;Nippon Fine Chemical 0.7份Co.,Ltd生产)(山萮酸酰胺“Diamid BM”;Nippon Kasei Chemical 0.7份Co.,Ltd生产)(月桂酸酰胺“Diamid Y”;Nippon Kasei Chemical 0.7份Co.,Ltd生产)(棕榈酸酰胺“Diamid KP”;Nippon Kasei Chemical 0.7份Co.,Ltd生产)(芥酸酰胺“Diamid L-200”;Nippon Kasei Chemical 0.7份Co.,Ltd生产)(油酸酰胺“Diamid O-200”;Nippon Kasei Chemical 0.7份Co.,Ltd生产)非离子表面活性剂(Chemistat 1100;Sanyo Chemical 0.4份Industries,Ltd.生产松香(KE-311;Arakawa Kagaku Co.,Ltd.生产) 2.4份表面活性剂(Megafac F-176PF;固含量:20%; 0.8份Dai-nippon Ink & Chemicals Inc.生产)正丙醇 793份甲乙酮 198份
所得成像层的物性如下。
用宝石唱针测量时,所述成像层的表面硬度优选为10g或更高,具体为200g或更高。
在23℃和55%RH下所述表面的光滑度值优选为0.5至50mmHg(≈0.0665至6.65kPa),具体为2.3mmHg(≈0.31kPa)。
所述表面的静摩擦系数优选为0.2或更低,具体为0.1。
表面能为24mJ/m2。与水的接触角为108.1度。以1m/s的线速在辐照表面上用1000W/mm2或更高光强度的激光进行记录时所述光热转换层的变形比率为150%。-热转印纸张M的制备-
以与制备热转印纸张R相同的方式制备热转印纸张M,但用以下配方的用于品红色成像层的涂料溶液代替用于红色成像层的涂料溶液。所得热转印纸张M的成像层厚度为0.38μm。
[品红色颜料分散体母液的配方]
品红色颜料分散体母液的配方1聚乙烯醇缩丁醛(Denka Butyral#2000-L;Denki 12.6份Kagaku Koogyo K.K.生产;Vicat软化点:57℃)红色颜料57:1(C.I.No.15850) 15.0份(Symuler Brilliant Carmine 6B-229;Dai-nippon Ink &Chemicals,Inc.生产)分散助剂(Solsperse S-20000;ICI生产) 0.6份正丙醇 80.4份
[品红色颜料分散体母液的配方]
品红色颜料分散体母液的配方2聚乙烯醇缩丁醛(Denka Butyral#2000-L;Denki 12.6份Kagaku Koogyo K.K.生产;Vicat软化点:57℃)红色颜料57:1(C.I.No.15850:1) 15.0份(Lionol Red 6B-4290G;Toyo Ink Mfg.Co.,Ltd.生产)分散助剂(Solsperse S-20000;ICI生产) 0.6份正丙醇 79.4份
[用于品红色成像层的涂料溶液的配方]上述品红色颜料分散体母液(品红色颜料配方1:品 163份红色颜料配方2=95∶5(份))聚乙烯醇缩丁醛(Denka Butyral#2000-L;Denki 4.0份Kagaku Koogyo K.K.生产;Vicat软化点:57℃)蜡化合物(硬脂酸酰胺“Newtron 2”;Nippon Fine Chemical 1.0份Co.,Ltd生产)(山萮酸酰胺“Diamid BM”;Nippon Kasei Chemical 2.0份Co.,Ltd生产)(棕榈酸酰胺“Diamid KP”;Nippon Kasei Chemical 1.0份Co.,Ltd生产)(芥酸酰胺“Diamid L-200”;Nippon Kasei Chemical 1.0份Co.,Ltd生产)(油酸酰胺“Diamid O-200”;Nippon Kasei Chemical 1.0份Co.,Ltd生产)非离子表面活性剂(Chemistat 1100;Sanyo Chemical 0.7份Industries,Ltd.生产)松香(KE-311;Arakawa Kagaku Co.,Ltd.生产) 4.6份季戊四醇四丙烯酸酯(NK ester A-TMMT;Shin- 2.5份Nakamura Kagaku K.K.生产)表面活性剂(Megafac F-176PF;固含量:20%;Dai- 1.3份nippon Ink & Chemicals Inc.生产)正丙醇 848份甲乙酮 246份
所得成像层的物性如下。
用宝石唱针测量时,所述成像层的表面硬度优选为10g或更高,具体为200g或更高。
在23℃和55%RH下所述表面的光滑度值优选为0.5至50mmHg(≈0.0665至6.65kPa),具体为3.5mmHg(≈0.47kPa)。
所述表面的静摩擦系数优选为0.2或更低,具体为0.08。
表面能为25mJ/m2。与水的接触角为98.8度。以1m/s的线速在辐照表面上用1000W/mm2或更高光强度的激光进行记录时所述光热转换层的变形比率为160%。-热转印纸张C的制备-
以与制备热转印纸张R相同的方式制备热转印纸张C,但用以下配方的用于青色成像层的涂料溶液代替用于红色成像层的涂料溶液。所得热转印纸张C的成像层厚度为0.45μm。
[青色颜料分散体母液的配方]
青色颜料分散体母液的配方1聚乙烯醇缩丁醛(Esreck B BL-SH;Sekisui Chemical 12.6份Co.,Ltd.生产)蓝色颜料15:4(C.I.No.74160) 15.0份(Cyanine Blue 700-10FG;Toyo Ink Mfg.Co.,Ltd.生产)分散助剂(PW-36;Kusumoto Kasei K.K.生产) 0.6份正丙醇 110份
[青色颜料分散体母液的配方]
青色颜料分散体母液的配方2聚乙烯醇缩丁醛(Esreck B BL-SH;Sekisui Chemical 12.6份Co.,Ltd.生产)蓝色颜料15(C.I.No.74160) 15.0份(Lionol Blue 7027;Toyo Ink Mfg.Co.,Ltd.生产)分散助剂(PW-36;Kusumoto Kasei K.K.生产) 0.6份正丙醇 110份
[用于青色成像层的涂料溶液的配方]上述青色颜料分散体母液(青色颜料配方1:青色颜 118份料配方2=90∶10(份))聚乙烯醇缩丁醛(Esreck B-BL-SH;Sekisui Chemical 4.0份Co.,Ltd.生产)无机颜料“MEK-ST” 1.3份蜡化合物(硬脂酸酰胺“Newtron 2”;Nippon Fine Chemical 1.0份Co.,Ltd生产)(山萮酸酰胺“Diamid BM”;Nippon Kasei Chemical 1.0份Co.,Ltd生产)(月桂酸酰胺“Diamid Y”;Nippon Kasei Chemical 1.0份Co.,Ltd生产)(棕榈酸酰胺“Diamid KP”;Nippon Kasei Chemical 1.0份Co.,Ltd生产)(芥酸酰胺“Diamid L-200”;Nippon Kasei Chemical 1.0份Co.,Ltd生产)(油酸酰胺“Diamid O-200”;Nippon Kasei Chemical 1.0份Co.,Ltd生产)松香(KE-311;Arakawa Kagaku Co.,Ltd.生产) 2.8份季戊四醇四丙烯酸酯(NK ester A-TMMT;Shin- 1.7份Nakamura Kagaku K.K.生产)表面活性剂(Megafac F-176PF;固含量:20%; 1.7份Dai-nippon Ink & Chemicals Inc.生产)正丙醇 890份甲乙酮 247份
所得成像层的物性如下。
用宝石唱针测量时,所述成像层的表面硬度优选为10g或更高,具体为200g或更高。
在23℃和55%RH下所述表面的光滑度值优选为0.5至50mmHg(≈0.0665至6.65kPa),具体为7.0mmHg(≈0.93kPa)。
所述表面的静摩擦系数优选为0.2或更低,具体为0.08。
表面能为25mJ/m2。与水的接触角为98.8度。以1m/s的线速在辐照表面上用1000W/mm2或更高光强度的激光进行记录时所述光热转换层的变形比率为165%。-受像纸张的制备-
制备用于缓冲层的以下配方的涂料溶液和用于图像接受层的以下配方的涂料溶液。
1)用于缓冲层的涂料溶液氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(主粘合剂;MPR-TSL;Nisshin 20份Chemical Industry Co.,Ltd.生产)增塑剂(Paraplex G-40;CP.HALL.COMPANY生产) 10份表面活性剂(含氟型;涂布助剂;Megafac F-177;Dai- 0.5份nippon Ink & Chemicals,Inc.)抗静电剂(季铵盐;SAT-5 Supper(IC);Nippon Junyaku 0.3份Co.,Ltd.生产)甲乙酮 60份甲苯 10份N,N-二甲基甲酰胺 3份
2)用于图像接受层的涂料溶液聚乙烯醇缩丁醛(Esreck B BL-SH;Sekisui Chemical Co., 8.0份Ltd.生产)抗静电剂(Sunstat 2012A;Sanyo Chemical Industries,Ltd. 0.7份生产)表面活性剂(Megafac F-176PF;固含量:20%;Dai-nippon 0.1份Ink & Chemicals,Inc.生产)正丙醇 20份甲醇 20份1-甲氧基-2-丙醇 50份
用窄幅涂布机将上述用于缓冲层的涂料溶液涂于PET载体(Lumilar#130E58;Toray Co.,Ltd.生产;厚度:130μm)之上,然后使所述涂层干燥。再将所述用于图像接受层的涂料溶液涂于其上并干燥。调节所述涂料溶液的量以致干燥后所述缓冲层的厚度为约20μm,所述图像接受层的厚度为约2μm。所述白色PET载体是由设置在其两侧的含空隙的聚对苯二甲酸乙二酯层(厚度:116μm;空隙体积:20%)和包含氧化钛的聚对苯二甲酸乙二酯层(厚度:7μm;氧化钛含量:2%)的层压材料(总厚度:130μm;比重:0.8)组成的包含空隙的塑料载体。将制得的材料缠绕成一卷,在室温下储存一周,用于如下所述激光图像记录。
所得图像接受层的物性如下。
表面粗糙度Ra优选为0.4至0.01μm,具体为0.02μm。
所述图像接受层的表面波度优选为2μm或更小,具体为1.2μm。
在23℃和55%RH下所述图像接受层表面的光滑度值优选为0.5至50mmHg(≈0.0665至6.65kPa),具体为0.8 mmHg(≈0.11kPa)。
所述图像接受层表面的静摩擦系数优选为0.8或更低,具体为0.37。
所述图像接受层表面的表面能为29mJ/m2。与水的接触角为85度。
从而得到由所述热转印纸张R、Y、M和C及受像纸张组成的多色成像材料。(实施例2)
-热转印纸张B(蓝色)的制备-
以与制备热转印纸张R相同的方式制备热转印纸张B,但用以下配方的用于蓝色成像层的涂料溶液代替用于红色成像层的涂料溶液。所得热转印纸张B的成像层厚度为0.95μm。
[蓝色颜料分散体母液的配方]
颜料分散体3蓝色颜料60(C.I.No.69800) 4.02份(Fastogen Super Blue 6070S;Dai-nippon Ink&Chemicals,Inc.生产)蓝色颜料15:6(C.I.No.74160) 4.02份(Lionol Blue 7600;Toyo Ink Mfg.Co.,Ltd.生产)紫色颜料23(C.I.No.51319) 0.89份(Hosterperm Violet RL-NF;Clariant Japan K.K.生产)聚乙烯醇缩丁醛(Esreck B BL-SH;Sekisui Chemical 7.50份Co.,Ltd.生产)分散助剂(Solsperse S-20000;ICI生产) 0.47份正丙醇 83.10份
用散射型粒度分布测量仪测量所得颜料分散体的粒度,显示平均粒度为242nm。
接着,在搅拌下使以下成分混合制备用于蓝色成像层的涂料溶液。
[用于蓝色成像层的涂料溶液的配方]正丙醇 321.5份甲乙酮 89.3份蜡化合物(硬脂酸酰胺“Newtron 2”;Nippon Fine Chemical 0.824份Co.,Ltd生产)(山萮酸酰胺“Diamid BM”;Nippon Kasei Chemical 0.824份Co.,Ltd生产)(月桂酸酰胺“Diamid Y”;Nippon Kasei Chemical 0.824份Co.,Ltd生产)(棕榈酸酰胺“Diamid KP”;Nippon Kasei Chemical 0.824份Co.,Ltd生产)(油酸酰胺“Diamid O-200”;Nippon Kasei Chemical 0.824份Co.,Ltd生产)(芥酸酰胺“Diamid L-200”;Nippon Kasei Chemical 0.824份Co.,Ltd生产)松香(KE-311;Arakawa Kagaku Co.,Ltd.生产) 2.360份聚乙烯醇缩丁醛(Esreck B-BL-SH;Sekisui Chemical 1.455份Co.,Ltd.生产)颜料分散体3 101.80份表面活性剂(Megafac F-176PF;固含量:20%; 1.216份Dai-nippon Ink & Chemicals Inc.生产)
热转印纸张Y、热转印纸张M、热转印纸张C、热转印纸张K、和成像层与实施例1中相同。
从而得到由所述热转印纸张B、Y、M和C及受像纸张组成的多色成像材料。(实施例3)
-热转印纸张G(绿色)的制备-
以与制备热转印纸张R相同的方式制备热转印纸张G,但用以下配方的用于绿色成像层的涂料溶液代替用于红色成像层的涂料溶液。所得热转印纸张G的成像层厚度为0.70μm。
[绿色颜料分散体母液的配方]
颜料分散体4绿色颜料7(C.I.No.74260) 8.93份(Fastogen Green S;Dai-nippon Ink & Chemicals,Inc.生产)聚乙烯醇缩丁醛(Esreck B BL-SH;Sekisui Chemical 7.50份Co.,Ltd.生产)分散助剂(Solsperse S-20000;ICI生产) 0.47份正丙醇 83.10份
颜料分散体5聚乙烯醇缩丁醛(Esreck B BL-SH;Sekisui Chemical 7.1份Co.,Ltd.生产)黄色颜料180(C.I.No.21290) 12.9份(Novoperm Yellow P-HG;Clariant Japan K.K.生产)分散助剂(Solsperse S-20000;ICI生产) 0.6份正丙醇 79.4份
用散射型粒度分布测量仪测量所得颜料分散体4和5的粒度,显示其平均粒度分别为161nm和330nm。
接着,在搅拌下使以下成分混合制备用于绿色成像层的涂料溶液。
[用于绿色成像层的涂料溶液的配方]正丙醇 321.5份甲乙酮 89.3份蜡化合物(硬脂酸酰胺“Newtron 2”;Nippon Fine Chemical 0.824份Co.,Ltd生产)(山萮酸酰胺“Diamid BM”;Nippon Kasei Chemical 0.824份Co.,Ltd生产)(月桂酸酰胺“Diamid Y”;Nippon Kasei Chemical 0.824份Co.,Ltd生产)(棕榈酸酰胺“Diamid KP”;Nippon Kasei Chemical 0.824份Co.,Ltd生产)(油酸酰胺“Diamid O-200”;Nippon Kasei Chemical 0.824份Co.,Ltd生产)(芥酸酰胺“Diamid L-200”;Nippon Kasei Chemical 0.824份Co.,Ltd生产)松香(KE-311;Arakawa Kagaku Co.,Ltd.生产) 2.360份聚乙烯醇缩丁醛(Esreck B-BL-SH;Sekisui Chemical 1.455份Co.,Ltd.生产)颜料分散体4 77.11份颜料分散体5 24.60表面活性剂(Megafac F-176PF;固含量:20%; 1.216份Dai-nippon Ink & Chemicals Inc.生产)
热转印纸张Y、热转印纸张M、热转印纸张C、热转印纸张K、和成像层与实施例1中相同。
从而得到由所述热转印纸张G、Y、M和C及受像纸张组成的多色成像材料。(实施例4)
-热转印纸张O(橙色)的制备-
以与制备热转印纸张R相同的方式制备热转印纸张O,但用以下配方的用于橙色成像层的涂料溶液代替用于红色成像层的涂料溶液。所得热转印纸张O的成像层厚度为0.55μm。
[橙色颜料分散体母液的配方]
颜料分散体6橙色颜料43(C.I.No.71105) 8.93份(Hosterperm Orange GR;Clariant Japan K.K.生产)聚乙烯醇缩丁醛(Esreck B BL-SH;Sekisui Chemical 7.50份Co.,Ltd.生产)分散助剂(Solsperse S-20000;ICI生产) 0.47份正丙醇 83.10份
颜料分散体7聚乙烯醇缩丁醛(Esreck B BL-SH;Sekisui Chemical 7.1份Co.,Ltd.生产)黄色颜料180(C.I.No.21290) 12.9份(Novoperm Yellow P-HG;Clariant Japan K.K.生产)分散助剂(Solsperse S-20000;ICI生产) 0.6份正丙醇 79.4份
用散射型粒度分布测量仪测量所得颜料分散体6和7的粒度,显示其平均粒度分别为261nm和330nm。
接着,在搅拌下使以下成分混合制备用于橙色成像层的涂料溶液。
[用于橙色成像层的涂料溶液的配方]正丙醇 321.5份甲乙酮 89.3份蜡化合物(硬脂酸酰胺“Newtron 2”;Nippon Fine Chemical 0.824份Co.,Ltd生产)(山萮酸酰胺“Diamid BM”;Nippon Kasei Chemical 0.824份Co.,Ltd生产)(月桂酸酰胺“Diamid Y”;Nippon Kasei Chemical 0.824份Co.,Ltd生产)(棕榈酸酰胺“Diamid KP”;Nippon Kasei Chemical 0.824份Co.,Ltd生产)(油酸酰胺“Diamid O-200”;Nippon Kasei Chemical 0.824份Co.,Ltd生产)(芥酸酰胺“Diamid L-200”;Nippon Kasei Chemical 0.824份Co.,Ltd生产)松香(KE-311;Arakawa Kagaku Co.,Ltd.生产) 2.360份聚乙烯醇缩丁醛(Esreck B-BL-SH;Sekisui Chemical 1.455份Co.,Ltd.生产)颜料分散体6 84.10份颜料分散体7 17.81表面活性剂(Megafac F-176PF;固含量:20%; 1.216份Dai-nippon Ink & Chemicals Inc.生产)
热转印纸张Y、热转印纸张M、热转印纸张C、热转印纸张K、和成像层与实施例1中相同。
从而得到由所述热转印纸张O、Y、M和C及受像纸张组成的多色成像材料。(对比例1)
制备由上述热转印纸张Y、M和C及所述受像纸张组成的多色成像材料。
(实施例1a)
-转印图像的形成-
所述成像系统是图4中所示用Luxel FINALPROOF 5600作记录装置的系统。通过所述系统的成像程序和该系统中用于转印常规纸的方法得到转印至常规纸的图像。
将以上制备的受像纸张(56cm×79cm)缠绕并真空抽吸至设有1mm直径真空抽吸孔(表面密度:每3cm×8cm的区域1个孔)的38cm直径的转鼓之上。然后,使切成61cm×85cm的热转印纸张R叠置在所述受像纸张上以致均匀地从受像纸张边上伸出。在用挤压辊挤压的情况下,通过抽吸孔抽气使两纸张粘接而且层合。用如此覆盖的抽吸孔减压的程度相对于1大气压为-150mmHg(≈81.13kPa)。使所述磁鼓旋转,使波长为830nm的半导体激光聚焦在光热转换层的表面上形成直径7μm的点,而且在与所述记录磁鼓的旋转方向(主扫描方向)垂直的方向移动(副扫描),从而在所述层压材料上记录实心图像。激光辐照条件如下。此实施例中所用激光束使用由多束二维排列组成的激光束,形成主扫描方向5行光束和副扫描方向3行光束的平行四边形。
激光功率:110mW
磁鼓转速:500rpm
副扫描间距:6.35μm
环境温湿度:3种条件:20℃,40%;23℃,50%;26℃,65%。
磁鼓曝光直径优选为360mm或更大,具体地使用380mm或更大直径的磁鼓。
此外,图像尺寸为515mm×728mm,分辩率为2600dpi。
完成上述激光图像记录之后,从磁鼓上取下所述层压材料,用手从受像纸张上剥去热转印纸张R,再用以下热转印装置将所述受像纸张上的图像转印至常规纸上得到实心图像。
作为热转印装置,使用这样的转印装置,其中构成插入支架的材料与聚对苯二甲酸乙二酯的动摩擦系数为0.1至0.7,输送速度为15至50mm/s。而且,所述热转印装置中热辊材料的维氏硬度优选为10至100,具体地使用维氏硬度为70的热辊。
以与上述相同的方式,用热转印纸张Y、M或C代替上述热转印纸张R将每个图像转印至所述受像纸张上,并以与上述相同的方式在常规纸上得到Y、M或C色的实心图像。
而且,相继在热转印纸张R、C、M和Y的成像层上辐照激光成像,被辐照部分相继转移并叠置在受像纸张上而在受像纸张上形成预定的多色图像,然后以与上述相同的方式将所述多色图像转印至常规纸上。(对比例1a)
以与实施例1a相同的方式将各成像层转印在受像纸张上,但相继用热转印纸张Y和M代替热转印纸张R,在常规纸上得到R色的实心图像。而且以与上述相同的方式在常规纸上得到Y、M或C色的实心图像。
而且,相继在各热转印纸张C、M和Y的成像层上辐照激光成像,被辐照部分相继转移并叠置在受像纸张上而在受像纸张上形成预定的多色图像,然后以与上述相同的方式将所述多色图像转印至常规纸上。(实施例2a)
以与实施例1a相同的方式将成像层转印在受像纸张上,但用热转印纸张B代替热转印纸张R,在常规纸上得到B色的实心图像。而且以与上述相同的方式在常规纸上得到Y、M或C色的实心图像。
而且,相继在各热转印纸张B、C、M和Y的成像层上辐照激光成像,被辐照部分相继转移并叠置在受像纸张上而在受像纸张上形成预定的多色图像,然后以与上述相同的方式将所述多色图像转印至常规纸上。(对比例2a)
以与实施例2a相同的方式将各成像层转印在受像纸张上,但相继用热转印纸张M和C代替热转印纸张B,在常规纸上得到B色的实心图像。而且以与上述相同的方式在常规纸上得到Y、M或C色的实心图像。
而且,相继在各热转印纸张C、M和Y的成像层上辐照激光成像,被辐照部分相继转移并叠置在受像纸张上而在受像纸张上形成预定的多色图像,然后以与上述相同的方式将所述多色图像转印至常规纸上。(实施例3a)
以与实施例1a相同的方式将成像层转印在受像纸张上,但用热转印纸张G代替热转印纸张R,在常规纸上得到G色的实心图像。而且以与上述相同的方式在常规纸上得到Y、M或C色的实心图像。
而且,相继在各热转印纸张G、C、M和Y的成像层上辐照激光成像,被辐照部分相继转移并叠置在受像纸张上而在受像纸张上形成预定的多色图像,然后以与上述相同的方式将所述多色图像转印至常规纸上。(对比例3a)
以与实施例3a相同的方式将各成像层转印在受像纸张上,但相继用热转印纸张C和Y代替热转印纸张R,在常规纸上得到G色的实心图像。而且以与上述相同的方式在常规纸上得到Y、M或C色的实心图像。
而且,相继在各热转印纸张C、M和Y的成像层上辐照激光成像,被辐照部分相继转移并叠置在受像纸张上而在受像纸张上形成预定的多色图像,然后以与上述相同的方式将所述多色图像转印至常规纸上。(实施例4a)
以与实施例1a相同的方式将成像层转印在受像纸张上,但用热转印纸张O代替热转印纸张R,在常规纸上得到O色的实心图像。而且以与上述相同的方式在常规纸上得到Y、M或C色的实心图像。
而且,相继在各热转印纸张O、C、M和Y的成像层上辐照激光成像,被辐照部分相继转移并叠置在受像纸张上而在受像纸张上形成预定的多色图像,然后以与上述相同的方式将所述多色图像转印至常规纸上。
如下评价所得实心图像和多色图像。
对于转印至常规纸上的实心图像,用密度计X-rite 938(X-rite Co.制造)通过滤光片(表1中所示)测量光密度的最大ODI得到最大光密度。
而且,利用上述密度计X-rite 938测量所述实心图像的色调,确定L*a*b*比色体系的元素L*、a*和b*。此外,a*b*平面的结果显示在图1中。
而且对比所形成的多色图像的文字和背景的印象。
O:印象深刻;X:印象不深。
所得结果示于表1中。
表1
热转印纸张 | 色调 | ODI | 成像层厚度(μm) | ODI/TI | 色调 | 文字或背景的印象 | ||||
最大值 | 滤光片 | (TI) | L* | a* | b* | |||||
实施例1a | R | R | 1.55 | G | 0.71 | 2.18 | 53.07 | 71.83 | 40.98 | O |
对比例1a | Y+M | R | - | - | - | - | 45.84 | 68.57 | 51.99 | X |
实施例2a | B | B | 2.35 | R | 0.95 | 2.47 | 19.79 | 25.70 | -68.82 | O |
对比例2a | M+C | B | - | - | - | - | 21.57 | 30.55 | -39.92 | X |
实施例3a | G | G | 1.34 | R | 0.70 | 1.91 | 61.80 | -76.91 | 31.40 | O |
对比例3a | C+Y | G | - | - | - | - | 52.40 | -58.44 | 35.26 | X |
实施例4a | O | O | 1.51 | B | 0.55 | 2.75 | 68.60 | 52.06 | 87.78 | O |
实施例1a至4a,对比例1a至3a | C | C | 1.59 | R | 0.45 | 3.53 | 58.59 | -35.68 | -41.83 | |
M | M | 1.51 | G | 0.38 | 3.97 | 46.69 | 74.78 | -0.02 | ||
Y | Y | 1.01 | B | 0.42 | 2.40 | 90.30 | -5.55 | 96.55 |
本发明实施例表达原色(对比例)的色彩再现区域内的色调和该区域外的色调。因而,可形成有鲜明的色彩和感染力的多色图像。此外,图1中,本发明实施例可再现的色调X超过传统原色的色调区域(·所示五角形色调区)。
工业适用性
本发明多色成像材料和多色图像形成方法可实现超过原色的色彩再现区域的色调,因而可实现迄今还不能提供的色调,具有扩大可再现色调范围和扩展设计宽度的优点。
权利要求书
(按照条约第19条的修改)
1.一种多色成像材料,用于通过以下方法记录图像:
使用有图像接受层的受像纸张和至少四种热转印纸张,每种热转印纸张的颜色彼此不同,包括上面设有至少一个光热转换层和一个成像层的载体;
使每种热转印纸张中的成像层叠置于所述受像纸张的图像接受层上,其中所述成像层与所述图像接受层相对;和
向其辐照激光使所述成像层的激光辐照区转印至所述受像纸张的图像接受层上,
其中所述多色图像的记录区域的尺寸为515mm或更大×728mm或更大,所述多色成像材料包括热转印纸张(X),有包含选自红色颜料48:1、红色颜料48:3、绿色颜料7、蓝色颜料15:6、蓝色颜料60、紫色颜料23和橙色颜料43之一的成像层。
2.权利要求1中所述的多色成像材料,其中所述热转印纸张(X)是除黄、品红、青或黑色热转印纸张之外的热转印纸张,所述成像层的色调超过单独使用或组合使用所述黄、品红、青或黑色热转印纸张可再现的色调范围。
3.权利要求2中所述的多色成像材料,其中所述热转印纸张(X)的成像层有以下色调:
L*=48至58,a*=69至79,b*=36至46;
L*=16至26,a*=19至29,b*=-63至-73;
L*=57至67,a*=-73至-83,b*=26至36;或
L*=65至75,a*=50至60,b*=81至91。
4.权利要求1至3之任一的所述的多色成像材料,其中所述转印图像的分辩率为2400dpi或更高。
5.权利要求4中所述的多色成像材料,其中所述转印图像的分辩率为2600dpi或更高。
6.权利要求1至5之任一所述的多色成像材料,其中每种热转印纸张的光热转换层的光密度(ODLH)与所述光热转换层的厚度(TLH)之比:ODLH/TLH(单位:μm)为4.36或更高。
7.权利要求1至6之任一所述的多色成像材料,其中所述成像层的光密度(ODI)与厚度(TI)之比:ODI/TI(单位:μm)为1.80或更高,其中ODI代表每种热转印纸张的成像层的红色滤光片、蓝色滤光片和绿色滤光片中最大光密度。
8.权利要求1至7之任一所述的多色成像材料,其中所述多色图像的记录区域的尺寸为594mm或更大×841mm或更大。
9.权利要求1至8之任一所述的多色成像材料,其中每种热转印纸张的成像层与水的接触角和所述受像纸张的图像接受层与水的接触角在7.0至120.0°的范围内。
10.权利要求1至9之任一所述的多色成像材料,其中所述受像纸张与水的接触角为86°或更小。
11.一种多色图像的形成方法,包括:
使用有图像接受层的受像纸张和包括黄、品红、青或黑色热转印纸张的至少五种热转印纸张,每种热转印纸张包括上面设有至少一个光热转换层和一个成像层的载体;
使每种热转印纸张中的成像层叠置于所述受像纸张的图像接受层上,其中所述成像层与所述图像接受层相对;和
向其辐照激光使所述成像层的激光辐照区转印至所述受像纸张的图像接受层上而记录图像。
12.权利要求11中所述的多色图像形成方法,至少使用权利要求1至10之任一所述的多色成像材料。
Claims (13)
1.一种多色成像材料,用于通过以下方法记录图像:
使用有图像接受层的受像纸张和至少四种热转印纸张,每种热转印纸张的颜色彼此不同,包括上面设有至少一个光热转换层和一个成像层的载体;
使每种热转印纸张中的成像层叠置于所述受像纸张的图像接受层上,其中所述成像层与所述图像接受层相对;和
向其辐照激光使所述成像层的激光辐照区转印至所述受像纸张的图像接受层上,
其中所述多色成像材料包括热转印纸张(X),有包含选自红色颜料48:1、红色颜料48:3、绿色颜料7、蓝色颜料15:6、蓝色颜料60、紫色颜料23和橙色颜料43之一的成像层。
2.权利要求1中所述的多色成像材料,其中所述热转印纸张(X)是除黄、品红、青或黑色热转印纸张之外的热转印纸张,所述成像层的色调超过单独使用或组合使用所述黄、品红、青或黑色热转印纸张可再现的色调范围。
3.权利要求2中所述的多色成像材料,其中所述热转印纸张(X)的成像层有以下色调:
L*=48至58,a*=69至79,b*=36至46;
L*=16至26,a*=19至29,b*=-63至-73;
L*=57至67,a*=-73至-83,b*=26至36;或
L*=65至75,a*=50至60,b*=81至91。
4.权利要求1至3之任一所述的多色成像材料,其中所述转印图像的分辩率为2400dpi或更高。
5.权利要求4中所述的多色成像材料,其中所述转印图像的分辩率为2600dpi或更高。
6.权利要求1至5之任一所述的多色成像材料,其中每种热转印纸张的光热转换层的光密度(ODLH)与所述光热转换层的厚度(TLH)之比:ODLH/TLH(单位:μm)为4.36或更高。
7.权利要求1至6之任一所述的多色成像材料,其中所述成像层的光密度(ODI)与厚度(TI)之比:ODI/TI(单位:μm)为1.80或更高,其中ODI代表每种热转印纸张的成像层的红色滤光片、蓝色滤光片和绿色滤光片中最大光密度。
8.权利要求1至7之任一所述的多色成像材料,其中所述多色图像的记录区域的尺寸为515mm或更大×728mm或更大。
9.权利要求8中所述的多色成像材料,其中所述多色图像的记录区域的尺寸为594mm或更大×841mm或更大。
10.权利要求1至9之任一所述的多色成像材料,其中每种热转印纸张的成像层与水的接触角和所述受像纸张的图像接受层与水的接触角在7.0至120.0°的范围内。
11.权利要求1至10之任一所述的多色成像材料,其中所述受像纸张与水的接触角为86°或更小。
12.一种多色图像的形成方法,包括:
使用有图像接受层的受像纸张和包括黄、品红、青或黑色热转印纸张的至少五种热转印纸张,每种热转印纸张包括上面设有至少一个光热转换层和一个成像层的载体;
使每种热转印纸张中的成像层叠置于所述受像纸张的图像接受层上,其中所述成像层与所述图像接受层相对;和
向其辐照激光使所述成像层的激光辐照区转印至所述受像纸张的图像接受层上而记录图像。
13.权利要求12中所述的多色图像形成方法,至少使用权利要求1至11之任一所述的多色成像材料。
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP247272/2001 | 2001-08-16 | ||
JP2001247273A JP2003054132A (ja) | 2001-08-16 | 2001-08-16 | 多色画像形成方法 |
JP247273/2001 | 2001-08-16 | ||
JP2001247272A JP2003054139A (ja) | 2001-08-16 | 2001-08-16 | 多色画像形成材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1464846A true CN1464846A (zh) | 2003-12-31 |
Family
ID=26620589
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN02802654.3A Pending CN1464846A (zh) | 2001-08-16 | 2002-07-03 | 多色成像材料和用其形成多色图像的方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7097955B2 (zh) |
EP (1) | EP1418059B1 (zh) |
CN (1) | CN1464846A (zh) |
CA (1) | CA2420978A1 (zh) |
DE (1) | DE60209229T2 (zh) |
WO (1) | WO2003016069A1 (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1705912B (zh) * | 2002-10-23 | 2010-06-16 | 三星电子株式会社 | 图案形成材料体和使用该材料体的图案形成方法 |
CN105121173A (zh) * | 2012-12-13 | 2015-12-02 | 角田新一郎 | 信息写入薄膜以及试料收纳体 |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPWO2005123859A1 (ja) * | 2004-06-21 | 2008-04-10 | リンテック株式会社 | 粘着シート |
WO2007052595A1 (ja) * | 2005-11-02 | 2007-05-10 | Dai Nippon Printing Co., Ltd | 感熱記録装置、画像形成方法及び印画物 |
JP2008238737A (ja) * | 2007-03-28 | 2008-10-09 | Fujifilm Corp | 感熱転写受像シート及びその製造方法 |
JP4932758B2 (ja) * | 2008-02-06 | 2012-05-16 | 富士フイルム株式会社 | 発光デバイス及びその製造方法 |
Family Cites Families (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0558045A (ja) | 1991-08-29 | 1993-03-09 | I C I Japan Kk | 熱溶融転写カラーインクシート |
JP3606891B2 (ja) | 1992-11-06 | 2005-01-05 | 富士写真フイルム株式会社 | 熱転写シート及び画像形成方法 |
EP0689940B1 (en) | 1994-06-30 | 1997-09-10 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Donor element for laser-induced thermal transfer |
JPH08283319A (ja) | 1995-04-17 | 1996-10-29 | Mitsubishi Chem Corp | 感熱性組成物 |
JP3845894B2 (ja) | 1995-06-09 | 2006-11-15 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 光熱変換型ヒートモード受像材料 |
JPH0911651A (ja) * | 1995-06-30 | 1997-01-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | 熱転写用受像シートおよび画像形成方法 |
US5725989A (en) * | 1996-04-15 | 1998-03-10 | Chang; Jeffrey C. | Laser addressable thermal transfer imaging element with an interlayer |
KR100271487B1 (ko) * | 1997-05-23 | 2000-11-15 | 김순택 | 칼라필터용 도너필름 |
JPH10140033A (ja) | 1997-08-28 | 1998-05-26 | Mitsubishi Chem Corp | カーボンブラックの製造方法 |
JPH11157218A (ja) | 1997-12-01 | 1999-06-15 | Fuji Photo Film Co Ltd | 熱転写インクリボン |
EP0925944A3 (en) * | 1997-12-25 | 2000-03-22 | Konica Corporation | Thermal transfer image forming method using laser |
US6235445B1 (en) * | 1998-04-15 | 2001-05-22 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Thermal transfer sheet |
JP3437504B2 (ja) * | 1998-12-01 | 2003-08-18 | 富士写真フイルム株式会社 | 熱転写シート |
JP2000355177A (ja) * | 1999-06-14 | 2000-12-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | 熱転写材料及びレーザ熱転写記録方法 |
JP3792953B2 (ja) | 1999-07-30 | 2006-07-05 | 富士写真フイルム株式会社 | レーザ熱転写材料 |
US6482768B1 (en) * | 1999-07-30 | 2002-11-19 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Laser thermal transfer material |
US6197474B1 (en) * | 1999-08-27 | 2001-03-06 | Eastman Kodak Company | Thermal color proofing process |
US6294308B1 (en) * | 1999-10-15 | 2001-09-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thermal imaging process and products using image rigidification |
JP2001162949A (ja) * | 1999-12-10 | 2001-06-19 | Dainippon Printing Co Ltd | 熱転写フィルム、熱転写フィルム及び感熱発色紙、一体型熱転写シート、及び記録方法 |
US6284425B1 (en) * | 1999-12-28 | 2001-09-04 | 3M Innovative Properties | Thermal transfer donor element having a heat management underlayer |
US6458504B2 (en) * | 2000-04-28 | 2002-10-01 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method for forming an image |
US6190827B1 (en) * | 2000-05-04 | 2001-02-20 | Eastman Kodak Company | Laser donor element |
JP2002086938A (ja) * | 2000-09-18 | 2002-03-26 | Konica Corp | レーザー熱転写フィルム |
US6864033B2 (en) * | 2001-01-24 | 2005-03-08 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Multicolor image-forming material |
US6830863B2 (en) * | 2001-01-25 | 2004-12-14 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Multicolor image-forming material and method for forming multicolor image |
-
2002
- 2002-07-03 EP EP02745820A patent/EP1418059B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-03 CA CA002420978A patent/CA2420978A1/en not_active Abandoned
- 2002-07-03 DE DE60209229T patent/DE60209229T2/de not_active Expired - Fee Related
- 2002-07-03 WO PCT/JP2002/006747 patent/WO2003016069A1/ja active IP Right Grant
- 2002-07-03 CN CN02802654.3A patent/CN1464846A/zh active Pending
- 2002-07-03 US US10/332,900 patent/US7097955B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1705912B (zh) * | 2002-10-23 | 2010-06-16 | 三星电子株式会社 | 图案形成材料体和使用该材料体的图案形成方法 |
CN105121173A (zh) * | 2012-12-13 | 2015-12-02 | 角田新一郎 | 信息写入薄膜以及试料收纳体 |
CN105121173B (zh) * | 2012-12-13 | 2017-10-27 | 角田新一郎 | 信息写入薄膜以及试料收纳体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2420978A1 (en) | 2003-02-27 |
DE60209229D1 (de) | 2006-04-20 |
US20040058814A1 (en) | 2004-03-25 |
DE60209229T2 (de) | 2006-11-02 |
EP1418059A4 (en) | 2004-10-13 |
WO2003016069A1 (fr) | 2003-02-27 |
EP1418059A1 (en) | 2004-05-12 |
EP1418059B1 (en) | 2006-02-15 |
US7097955B2 (en) | 2006-08-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1604856A (zh) | 多色图像形成材料和多色图像形成方法 | |
CN1219656C (zh) | 供片、滤色片、有机el元件及它们的制造方法 | |
CN1253311C (zh) | 层压聚酯薄膜 | |
CN1022302C (zh) | 干转印图形品和制备方法及其用途 | |
CN1096940C (zh) | 单轴向拉伸的多层薄膜及包含此薄膜的航空行李标签 | |
CN1128724C (zh) | 成象方法,生产装饰铝板的方法及装置,装饰铝板和记录媒体 | |
CN1225366C (zh) | 用于热记录材料的显影剂和热记录材料 | |
CN101037066A (zh) | 可逆热敏记录介质、可逆热敏记录标签、可逆热敏记录构件、图像处理设备以及图像处理方法 | |
CN1660601A (zh) | 热致可逆记录介质、标签和构件及图像处理装置和方法 | |
CN1990241A (zh) | 喷墨打印方法和喷墨打印装置 | |
CN1638963A (zh) | 装饰片材及其生产方法 | |
CN1820963A (zh) | 可逆热敏记录介质、标签、和装置以及图像处理设备和方法 | |
CN101052534A (zh) | 热转印片 | |
CN1602434A (zh) | 滤色片、其形成材料以及其形成方法、带有滤色片的电路基板及其形成方法以及液晶元件 | |
CN1144345A (zh) | 成像材料,制备该材料的方法及使用该材料的成像方法 | |
CN1579764A (zh) | 喷墨记录方法、用于实施该方法的程序以及喷墨记录装置 | |
CN1228193C (zh) | 热转印记录介质和图象形成方法 | |
CN1606509A (zh) | 多色图像形成材料和多色图像形成方法 | |
CN1464846A (zh) | 多色成像材料和用其形成多色图像的方法 | |
CN1476987A (zh) | 热转印图像记录复合片材 | |
CN1240554C (zh) | 激光热转移记录法 | |
US6872688B2 (en) | Image-forming material and image formation method | |
CN1425141A (zh) | 激光致热转印记录方法 | |
CN1604855A (zh) | 多色图像形成方法 | |
CN1643042A (zh) | 记录纸和使用该记录纸的标签纸 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |