CN1427857A - 聚氨酯和其用于改进流变性能的用途 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种含有作为构成单元的如下物质的聚氨酯:a)至少一种二异氰酸酯,b)至少一种每分子具有两个活性氢原子的聚醚,和c)至少一种通式(I)R1-Z1的化合物,其中R1为C8-至C30-烷基、C8-至C30-链烯基,芳基-C6-C22-烷基或芳基-C6-C22-链烯基,该链烯基具有1、2、3或4个不相邻的双键,和Z1为OH、SH或NHR2,其中R2为氢、C1-C6烷基或C5-C8环烷基。本发明还涉及所述聚氨酯的用途。
Description
本发明涉及聚氨酯、其用于改进含至少一种疏水化合物的均相或非均相组合物的流变性能的用途、和含有这些聚氨酯的组合物。
为制备化妆品、药品和工业产品,常常使用在室温下为液体的疏水物质。这些液体是例如脂族或脂环族烃和烃混合物、油、脂和其它市购的仅微溶于水的溶剂(若存在)。化妆品、药品和工业组合物通常必须满足与其流变性能相关的的特殊要求。通常仅借助添加剂即增稠剂将它们制成所需的形状。常规低分子量增稠剂的例子是脂肪酸的碱金属盐和铝盐、脂肪醇或石蜡。然而,使用已知的增稠剂常常存在缺点,这取决于要增稠的配料的使用领域。这样,或者增稠剂的增稠效果不令人满意、或其用途是不合适的,或其加入配方中复杂或完全不可能,例如由于其与要增稠的水溶性化合物不相容。特别考虑到化妆品和药物组合物,目前要求将非活性物质的含量保持特别低。
已知基本上水不溶性液体的流变性能可通过使用聚合物改进。这些聚合物的优点是,它们可溶于疏水物质中,它们一般有可能使粘度成为其分子量的函数。
使用聚合物作为制备较高粘度或蜡状或凝胶状配料的增稠剂的一个常见缺点是,随着聚合物分子量增加,其加入通常变得更困难,并且最终在很多情况下仅观察到聚合物溶胀而非所需的溶解。当将溶剂用作制备这些配料的助剂时,它们通常可不再从混合物中完全除去。
WO-A-98/17243和WO-A-98/17705描述了为由具有低极性的液体烃制备透明凝胶而使用酯封端的聚酰胺。使用这些聚酰胺的缺点在于,所得凝胶经过一段时间后变黄,并且各种完全合成的油如硅油不能按此方式增稠。
WO-A-97/36572描述了用于制备化妆品组合物的一种基础组合物,该组合物含有至少一种液体硅氧烷和至少一种凝胶前体组合物。使用的凝胶前体为含硅氧烷基团和适合形成氢键的极性基团的聚合物。后一种基团选自酯基、氨基甲酸酯基、脲基、硫脲基和酰氨基。该文献的确非常一般性地指出,凝胶前体也可用例如C1-C20-单醇进行末端饱和。然而,未描述使用含作为构成单元的至少一种二异氰酸酯、至少一种聚醚和至少一种具有活性氢原子和长链烷基或链烯基的化合物的聚氨酯作为凝胶前体。并且,描述的聚合物就其增稠效果而言仍然值得改进。因此,只有使用按总配方计约60%的非常大量的增稠剂,或借助另外的软化剂(石蜡),如C12-至C15-烷基乳酸酯,才能获得条状化妆品配料。在多相体系配料中,必须使用表面活性剂。此外,用作凝胶前体的聚合物不适合作为不基于硅氧烷的油的增稠剂。同时,在该文献中未描述增稠包含硅油和另外的与其不同的油的油混合物。
WO-A-97/36573描述了用于制备化妆品组合物的基础组合物,它包含至少一种液体硅油和一种基于石蜡与聚酰胺的混合物的凝胶前体。该石蜡和/或聚合物用硅氧烷基团改性。将用作凝胶前体的混合物特别用于制备具有高硅油含量的配料。未描述增稠硅油和其它油的混合物或仅增稠硅油。
未公开德国专利申请P 199 41 365.7描述了含氨基甲酸酯和/或脲基团的低聚物和其用于改进疏水液体的流变性能的用途。在该文献中未描述使用含作为构成单元的至少一种具有活性氢原子和长链烷基或链烯基的化合物的聚氨酯作为增稠剂。
本发明的一个目的是提供新的聚氨酯。这些聚氨酯优选适合改进含至少一种基本上水不溶性液体的均相或非均相组合物的流变性能。
本发明的另一目的是提供含至少一种在环境温度下为液体并且其流变性能或稠度可在非常宽范围内调节的组合物。该组合物应可以使用无硅氧烷的液体、硅氧烷和其混合物作为疏水化合物。该水不溶性化合物在>40℃下在无溶剂下优选应能够容易搅拌入配料中。该组合物优选应可制备其流变性能可在从液体至固体形式的宽范围内调节的化妆品、药品和工业组合物。
我们已令人吃惊地发现,此目的通过含作为构成单元的至少一种二异氰酸酯、至少一种具有对异氰酸酯基团呈活性的两个基团的聚醚、和至少一种具有一个对异氰酸酯基团活性的基团和具有至少一个含八个碳原子的烃基的化合物的聚氨酯实现。
因此,本发明涉及含作为构成单元的如下物质的聚氨酯:
a)至少一种二异氰酸酯,
b)至少一种每分子具有两个活性氢原子的聚醚,和
c)至少一种如下通式I的化合物
R1-Z1 (I)其中
R1为C8-至C30-烷基、C8-至C30-链烯基,芳基-C6-C22-烷基或芳基-C6-C22-链烯基,该链烯基具有1、2、3或4个不相邻的双键,和
Z1为OH、SH或NHR2,其中R2为氢、C1-至C6-烷基或C5-至C8-环烷基。
该聚氨酯优选还含有作为构成单元的至少一种选自如下物质的组分:
d)每分子具有至少两个活性氢原子的聚硅氧烷,
e)不同于a)至d)的、具有分子量56至600并且每分子含两个活性氢原子的化合物,
和其混合物。
在本发明中,术语聚氨酯还包括具有代替氨基甲酸酯基团的或除了氨基甲酸酯基团外的脲基团和/或硫脲基团的聚合物。
聚氨酯每分子优选具有2-50个、特别是3-45个氨基甲酸酯基团和/或脲基团。
优选的聚氨酯是具有分子量约500至10000、优选700至9000、特别是1000至8000的那些。
聚氨酯优选不含游离的异氰酸酯基团。
二异氰酸酯a)优选选自脂族、脂环族和/或芳族二异氰酸酯,如四亚甲基二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、亚甲基二苯基二异氰酸酯、甲苯2,4-和2,6-二异氰酸酯和其异构体混合物、邻-、间-和对-二甲苯二异氰酸酯、亚萘基-1,5-二异氰酸酯、亚环己基-1,4-二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯和其混合物,特别是异佛尔酮二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯和/或二环己基甲烷二异氰酸酯。特别优选使用1,6-己二异氰酸酯。若需要,将至多3mol%的所述化合物用三异氰酸酯取代。
组分b)优选为具有数均分子量约250至7000,优选约300至6000g/mol的聚醚二醇。优选的聚醚二醇为聚亚烷基二醇,如聚乙二醇,聚丙二醇,聚四氢呋喃,含无规或嵌段等形式的聚合烯化氧单元的环氧乙烷、环氧丙烷和/或环氧丁烷的共聚物。
使用的组分b)优选为聚四氢呋喃和含有它的混合物。
合适的聚四氢呋喃(聚丁二醇)b)例如可通过在酸性催化剂如硫酸或氟代硫酸存在下阳离子聚合四氢呋喃制备。该制备方法是本领域熟练技术人员已知的。聚(THF)组分b)的数均分子量优选为约250至6000g/mol,特别优选500至5000g/mol,特别是650至4000g/mol。
合适的组分b)进一步为聚芳基醚,如聚苯醚、聚二甲苯酚和其烷氧基化物。合适的聚二甲苯酚(聚(氧-2,6-二甲基-对亚苯基))例如可通过在铜/胺配合物存在下氧化聚合2,6-二甲基苯酚制备。合适的聚(氧-2,6-二苯基-对亚苯基)例如可通过氧化偶联间三苯基-2′-酚制备。这些制备方法是本领域普通技术人员已知的。
合适的组分b)进一步为聚醚酮,如聚芳基醚酮,这些优选为具有通过醚和酮基连接的亚苯基的化合物。制备合适的聚芳基醚酮例如通过在Friedel-Crafts催化剂如AlCl3存在下缩聚4-苯氧基苯甲酰氯或对苯甲酰二氯和二苯基醚进行。
聚芳基醚和/或聚醚酮的总量优选不超过20,特别是不超过10wt%,按组分b)的总量计。
组分c)优选包括通式I的至少一种化合物,其中R1为直链或支链C8-至C30-烷基或C8-至C30-链烯基,该链烯基可以具有1、2、3或4个不相邻的双键。它们优选为直链或支链C12-至C28-烷基或链烯基,特别优选C16-至C26-烷基或链烯基。它们优选主要是也在天然或合成脂肪酸和脂肪醇和氧代醇中出现的直链烷基和/或链烯基。
通式I中的R1优选为正辛基、乙基己基、1,1,3,3-四甲基丁基、正壬基、正癸基、正-十一烷基、正-十二烷基、正-十三烷基、十四烷基、十五烷基、棕榈基(=十六烷基)、十七烷基、十八烷基(=硬脂基)、十九烷基、二十烷基、二十二烷基、二十四烷基、二十六烷基、三十烷基等。特别优选的基团R1是十七烷基和十八烷基。
通式I的化合物优选为至少一种伯醇或硫醇或伯胺,其中R1为C8-至C30-烷基或链烯基。通式I的化合物优选为1-辛基-、1-壬基-、1-癸基-、1-十一烷基-、1-十一-10-烯基-、1-十三烷基-、1-十四烷基-、1-十五烷基-、1-十六烷基-、1-十七烷基-、1-十八烷基-、1-十八-9,12-二烯基-、1-十九烷基-、1-二十烷基-、1-二十-9-烯基-、1-二十一烷基-或1-二十二烷基-醇、硫醇和/或胺。通式I的化合物特别优选为硬脂醇和/或硬脂胺。
E1和E2相互独立地各自为OH或NHR6,其中R6为氢、C1-至C6-烷基或C5-至C8-环烷基,
i和l相互独立地各自为2至8,和
k为3至50,
和其混合物。
合适的烷基为例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正戊基、正己基等。合适的环烷基为例如环戊基、环己基、环庚基、环辛基等。
R4和R5优选都为甲基。
这些聚硅氧烷d)优选具有数均分子量约300至5000,优选400至3000。
组分e)优选选自如下通式III的化合物
X-R7-Y (III)其中X和Y相互独立地各自为OH或NHR8,其中R8为氢、C8-至C30-烷基或C8-至C30-链烯基,该链烯基可以具有1、2、3或4个不相邻的双键,知
R7为在侧键之间的链中具有2至25个碳原子的二价桥连基团。
R7优选为可具有1、2或3个不相邻的双键和/或1、2或3个选自烷基、烷氧基、羟基、环烷基和芳基的取代基的C2-至C10-亚烷基桥,该亚烷基桥还被一个、两个或三个不相邻的未取代或取代杂原子间隔,和/或该亚烷基桥与芳基单、双或三重稠合。
组分e)优选包括二醇、二胺、氨基醇和其混合物。这些化合物的分子量优选为约56至500。若需要,至多3mol%的所述化合物可被三醇或三胺取代。
优选将二醇用作组分e)。合适的二醇为例如,乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、二羟甲基环己烷、二-、三-、四-、五-或六-亚乙基二醇和其混合物。优选使用己二醇、新戊二醇和/或二羟甲基环己烷。
优选的组分e)进一步为通式X-(CH2)1-4-O-(p-C6H4)-CH2-(p-C6H4)-O-(CH2)1-4-Y的化合物,其中X和Y相互独立地各自为OH或NHR9,其中R9为氢、C1-至C8-烷基或C5-至C8-环烷基。
特别优选的组分e)为2,2-双(4-(羟基乙氧基)苯基)甲烷、其以商品名Dianol22市购(购自Akzo Nobel)。
合适的氨基醇e)为例如,2-氨基乙醇、2-(N-甲氨基)乙醇、3-氨基丙醇、4-氨基丁醇、1-乙氨基丁-2-醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、4-甲基-4-氨基戊-2-醇等。
合适的二胺为例如,乙二胺、丙二胺、1,4--二氨基丁烷、1,5-二氨基戊烷和1,6-二氨基己烷。
优选的二胺e)为通式Ra-NH-(CH2)2-3-NH2的二胺,其中Ra为C10-至C30-烷基或C10-至C30-链烯基,该链烯基可以具有1、2或3个不相邻双键。这些二胺e)的分子量优选为约160至400。
其它合适的二胺e)为例如己二胺、哌嗪、1,2-二氨基环己烷、1,3-二氨基环己烷、1,4-二氨基环己烷、新戊烷二胺、4,4′-二氨基二环己基甲烷等。
这些新聚氨酯通过例如至少一种二异氰酸酯a)与至少一种组分b)、c)和若需要d)和/或e)的对异氰酸酯基团呈活性的那些基团反应制备。该反应优选在约60-140℃、特别是约70-100℃的高温下进行。该反应可在无溶剂的熔体中或在合适的溶剂或溶剂混合物中进行。合适的溶剂为例如非质子溶剂,如四氢呋喃、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、和优选酮如丙酮和甲基乙基酮。若新聚氨酯用作具有至少一种疏水液体化合物(油或脂组分)的组合物的组分,则制备聚氨酯优选在这种油组分作为溶剂下进行。该反应优选在惰性气氛下,如在氮气下进行。这些组分的用量优选应使组分a)的化合物的NCO当量数与组分b)、c)和若需要d)和/或e)的活性氢原子的当量数的比例为约0.9∶1至1.1∶1。
本发明进一步涉及上面定义的至少一种聚氨酯作为均相或非均相组合物的组分的用途,该组合物含有至少一种在20℃为液体的用于改进该组合物流变性能的水不溶性化合物。
本发明进一步涉及改进含至少一种在20℃为液体的水不溶性化合物的均相或非均相组合物的流变性能的方法,其中将该组合物与至少一种上面定义的聚氨酯混合,并加热(若需要)。
改进流变性能广义地理解为本发明的内容。这些新颖聚氨酯一般适于增稠宽范围的疏水化合物的稠度。根据疏水液体化合物的起始稠度,一般可获得从低粘度至固体(不再流动)的流变性能,取决于聚氨酯的用量。因此,改进流变性能的含义特别应理解为提高液体的粘度、改进凝胶的触变性能、固化凝胶和石蜡等。
无论其组分的数量多少,均相组合物仅具有一相。非均相组合物为相互不混溶的两种或多种组分的分散体系。这些优选包括具有至少一种上述油或脂组分和水作为不混容相的乳液,如O/W和W/O配料。这些新的聚氨酯一般用于油相中。
在20℃下为液体且其流变性能可通过新聚氨酯改进的合适的水不溶性化合物以下称为组分B)。
本发明更进一步涉及一种组合物,包括:
A)至少一种上面定义的聚氨酯,和
B)至少一种在20℃下为液体的水不溶性化合物。
这些新组合物优选含至少一种聚氨酯A),该聚氨酯A)含作为聚合单元的:
-10-30wt%、优选12-25wt%的至少一种二异氰酸酯a),
-30-80wt%、优选35-70wt%的至少一种聚醚b),
-9-30wt%、优选7-25wt%的至少一种组分c),
-0-40wt%、优选0.01-35wt%、特别是0.1-25wt%的至少一种聚硅氧烷d),和
-0-20wt%、优选1-18wt%、特别是3-15wt%的至少一种组分e)。
根据一个优选的实施方案,这些新组合物包括含硅氧烷基团的聚氨酯。根据另一优选的实施方案,这些新组合物含至少一种无硅氧烷的聚氨酯。对于含硅氧烷基团的聚氨酯,聚醚b)与聚硅氧烷组分d)的重量比优选为约99.9∶0.1至50∶50,优选99∶1至60∶40,特别是95∶5至80∶20。
本发明使用的无硅氧烷的聚氨酯优选含作为组分b)的至少一种聚四氢呋喃。若需要,至多约50wt%、优选约30wt%的这种聚四氢呋喃被不同于聚四氢呋喃的至少一种聚醚b)取代。
所述新组合物含有至少一种基本上水不溶性(疏水性)液体B)(油或脂组分)。水不溶性理解为指一般在20℃下的水溶解度不超过1g/l。
这些新组合物优选包括至少一种组分B),其选自:
-油,优选矿物油、全合成油、植物和动物源油以及精油,
-脂,
-饱和的无环烃和环状烃,
-单羧酸与一元、二元或三元醇的酯,
-硅油
和其混合物。
该新颖组合物包括,例如油或脂组分B),其选自低极性烃如矿物油;线性饱和烃如十四烷、十六烷、十八烷等;环烃如十氢萘;支化烃;酯,优选脂肪酸的酯,例如C1-至C24-单醇与C1-至C22-单羧酸的酯,如异硬脂酸异丙基酯、肉豆蔻酸正丙基酯、肉豆蔻酸异丙基酯、棕榈酸正丙基酯、棕榈酸异丙基酯、棕榈酸二十六烷基酯、棕榈酸二十八烷基酯、棕榈酸三十烷基酯、棕榈酸三十二烷基酯、棕榈酸三十四烷基酯、硬脂酸二十六烷基酯、硬脂酸二十八烷基酯、硬脂酸三十烷基酯、硬脂酸三十二烷基酯、硬脂酸三十四烷基酯;水杨酸酯,如C1-至C10-水杨酸酯,例如水杨酸辛酯;苯甲酸酯如C10-至C15-烷基苯甲酸酯、苯甲酸苄基酯;其它化妆品酯,如脂肪酸三甘油酯、丙二醇单月桂酸酯、聚乙二醇单月桂酸酯、蓖麻油、C10-至C15-烷基乳酸酯等。
合适的硅油B)为,例如线性聚二甲基硅氧烷、聚(甲苯基硅氧烷)、环硅氧烷和其混合物。聚二甲基硅氧烷和聚(甲基苯基硅氧烷)的数均分子量优选为约1000至约150000g/mol。优选的环硅氧烷具有4-至8-元环。合适的环硅氧烷为例如以名称环二甲基硅酮市购。
含油或含脂的新组合物一般包括约1-99.9wt%,优选10-90wt%,特别是20-80wt%的所述组分B),按组合物的总重量计。
这些新组合物和基于其的含油或含脂的产品,一般可根据其流变性能或其稠度在宽范围内调节。因此这些新组合物优选适合配制含油或脂的化妆品、药物和工业产品。根据组分B)和用于配制该产品的任何另外组分的起始稠度,性能可从低粘度变化至固体稠度,这取决于使用的聚氨酯A)的量。优选聚氨酯A)在组分B)中的溶液一般是透明的。有利的是,配料,特别是化妆品配料可因此染色,而不损害新组合物的自然颜色。
根据一个优选的实施方案,这些新组合物含至少一种聚氨酯A)和包括至少一种硅油的组分B),所述聚氨酯A)包括至少一种聚硅氧烷d)作为构成单元。
根据另一优选的实施方案,聚氨酯A)或组分B)不含硅氧烷。特别是聚氨酯A)和组分B)都不含硅氧烷。将含聚醚组分b)作为构成单元的聚氨酯优选用于增稠无硅氧烷的组分B),其中聚醚组分b)包括至少一种聚四氢呋喃。然而,令人吃惊的是,包括无硅氧烷的组分A)和/或B)的新组合物具有良好的性能特性。例如,这些组合物的流变性能一般可按有利的方式调节。
本发明还涉及上面定义的组合物作为或在化妆品和药物配料中的用途,作为或在用于无吸收表面,优选金属、塑料、人造纺织纤维和玻璃,用于吸收表面,优选木材、纸张、棉和皮革中的涂料和处理组合物的用途。
本发明进一步涉及上面定义的组合物用于制备蜡烛、燃烧和粉末燃料、工业润滑脂、防锈组合物和喷墨印刷机墨粉鼓的用途。
本发明还涉及上面定义的聚氨酯A)作为药物、化妆品和工业配料中的组分,优选作为在用于处理皮肤的化妆品配料中的组分,和用于改进基于低极性化合物的组合物的流变性能的用途。
本发明进一步涉及一种化妆品或药物组合物,包括:
-至少一种上面定义的聚氨酯,
-至少一种在20℃时为液体的水不溶性化合物,
-至少一种化妆品或药物活性物质,和
-若需要,至少一种添加剂。
根据一个优选的实施方案,该新化妆品组合物以含油或含脂化妆品制剂形式存在。这些包括例如乳油、染眉毛油、眼部化妆品、面部化妆品、化妆油、婴儿油、浴油、化妆品去除剂、皮肤润湿剂、防晒剂、唇护理组合物、无水洗手组合物、医用软膏等。
该新的含油或含脂的化妆品组合物一般包括约1-99.9wt%、优选20-90wt%、特别是20-80wt%的组分B),按组合物总重量计。
该新的含油或含脂的化妆品组合物一般包括约0.1-50wt%、优选0.2-30wt%,特别是0.5-10wt%的上述聚氨酯A),按组合物的总量计。
此外,该含油或含脂的化妆品组合物可包括助剂和/或添加剂,如乳化剂、富脂剂、稳定剂、石蜡、稠度调节剂、增稠剂、硅氧烷化合物、生物活化组分、成膜剂、防腐剂、水溶助剂、增溶剂、UV吸收剂、着色剂和香料等。
基于上述聚氨酯的含油或含脂的化妆品产品,其流变性能或稠度可在宽范围内调节。根据化妆品组合物的起始稠度,性能一般可从低粘度变化至固体稠度,这取决于低聚物的用量。有利的是,可如此配制具有高比例的含低粘度油或脂的组分的皮肤化妆产品。
上述聚氨酯和基于其的新组合物有利地适合配制凝胶。凝胶一般应理解为意指具有比液体高的粘度并且为自支撑的(即保持赋予其的形状,无需形状稳定封袋)配料。所有上述在环境温度下为液体的油组分一般适合配制凝胶。基于上述聚氨酯的凝胶一般有利地为透明的。它们可用常规添加剂配制,以得到新的化妆品组合物,如唇护理组合物、除臭剂、止汗剂、化妆品等。上述聚氨酯和基于其的新组合物还可有利地用于制备非化妆品的基于凝胶的产品。这些包括例如汽车用蜡和抛光剂、蜡烛、家具抛光剂、金属清洁剂、家用清洁剂等。
上述新聚氨酯和基于其的新组合物还有利地适合制备常规O/W和W/O配料,例如乳油,这些聚氨酯通常用于油相中。
这些新聚氨酯特别适合作为低极性液体、优选油的增稠剂。优选用作油的增稠剂是按总重量计含不超过5wt%氨基甲酸酯和/或脲基团的聚氨酯。这些组分优选与不含硅氧烷的油高度相容。它们通常溶于硅油、不含硅氧烷的油或其混合物中。获得的溶液有利地为透明的。透明化妆品配料可例如有利地比已着色的配料更容易着色。这些新聚氨酯和基于其的新组合物优选适用于个人护理产品,如化妆品组合物,例如眼部化妆品、面部化妆品、婴儿油、浴油、化妆品去除剂、皮肤润湿剂、防晒剂、唇护理组合物、无水洗手组合物、医用软膏、香水和栓剂。它们更进一步有利地适合用于配制头发化妆产品,如喷发胶、泡沫定型组合物、头发摩丝、发胶和香波。它们进一步优选适合用作美容化妆品,特别是染眉毛油和眼影膏。此外,所述聚氨酯及其反应产物可有利地适用于家用产品,例如汽车用蜡和抛光剂、蜡烛、家具抛光剂、金属清洁剂和金属抛光剂、家用清洁剂、漆去除剂和杀虫剂载体。它们进一步适用于技术或工业产品,如燃料、润滑脂、焊接糊料、防锈组合物和喷墨印刷机墨粉鼓。
下面的非限制性实施例用于说明本发明。实施例
I.聚氨酯制剂
聚氨酯1:
将58.38g聚四氟乙烯(Mn=1000g/mol)、6.19g二甘醇、15.79g硬脂醇和0.1g叔丁基原碳酸酯首先加入装有搅拌器、滴液料斗、温度计、回流冷凝器和用于在氮气下工作的装置的四颈烧瓶中,同时在搅拌下将该混合物加热至约70℃并均化。然后在搅拌下滴加入19.64g 1,6-己二异氰酸酯,并升高反应温度。将反应混合物在80℃下进一步搅拌,直至NCO含量低于起始含量的0.01mol%为止(约4至5小时)。
聚氨酯2:
与聚氨酯1类似,由61.26g聚四氟乙烯(Mn=1000g/mol)、6.03g1,6-己二醇、13.81g硬脂醇和18.89g1,6-己二异氰酸酯制备聚氨酯。
聚氨酯3:
与聚氨酯1的制备方法类似,由61.26g聚四氟乙烯(Mn=1000g/mol)、6.03g1,6-己二醇、13.81g硬脂醇和18.89g1,6-己二异氰酸酯在约80℃下在作为溶剂的30ml丙酮中制备聚氨酯。
聚氨酯4:
与聚氨酯3的制备方法类似,由42.67g聚四氟乙烯(Mn=1000g/mol)、12.72g购自Ceca的Duomeen(C12-至C24-烷基脂族二胺)、23.08g硬脂醇和21.53g1,6-己二异氰酸酯制备聚氨酯。
聚氨酯5:
与聚氨酯3的制备方法类似,由42.34g聚四氟乙烯(Mn=1000g/mol)、13.38g 2,2-双(4-(羟基乙氧基)苯基甲烷(Dianol22,购自AkzoNobel)、22.91g硬脂醇和21.37g1,6-己二异氰酸酯在作为溶剂的甲乙酮中制备聚氨酯。
为制备上述聚氨酯的配料,将这些聚氨酯与根据表1的油组分混合并加热至温度50-180℃,直至聚氨酯已完全进入溶液中为止。冷却后,获得具有改进的流变性能的混合物。混合物的性能也在表1中给出。性能特点表1:
FinsolvTN=C12至C15烷基苯甲酸酯
来自实施例的聚氨酯 | 油 | 聚氨酯浓度[wt%] | 冷却的组合物的外观 |
1 | FinsolvTN | 10 | 固体,轻微浑浊 |
2 | FinsolvTN | 10 | 固体,不透明 |
3 | 液体石蜡 | 10 | 固体,不透明至轻微浑浊 |
3 | FinsolvTN | 10 | 固体,不透明 |
3 | FinsolvTN | 20 | 固体,不透明 |
3 | FinsolvTN/硅油80/20 | 20 | 固体,不透明至轻微浑浊 |
4 | FinsolvTN | 10 | 粘稠,轻微浑浊 |
5 | FinsolvTN | 10 | 粘稠,轻微浑浊 |
Claims (10)
1.一种含有作为构成单元的如下物质的聚氨酯:
a)至少一种二异氰酸酯,
b)至少一种每分子具有两个活性氢原子的聚醚,和
c)至少一种如下通式I的化合物
R1-Z1 (I)
其中
R1为C8-至C30-烷基、C8-至C30-链烯基,芳基-C6-C22-烷基或芳基
-C6-C22-链烯基,该链烯基具有1、2、3或4个不相邻的双键,
和
Z1为OH、SH或NHR2,其中R2为氢、C1-至C6-烷基或C5-至C8-
环烷基。
2.如权利要求1的聚氨酯,还含有作为构成单元的至少一种选自如下物质的组分:
d)每分子具有至少两个活性氢原子的聚硅氧烷,
e)不同于a)至d)的、具有分子量56至600并且每分子含两个活性氢原子的化合物,
和其混合物。
3.如前述权利要求之一的聚氨酯,其中所述组分b)选自聚亚烷基二醇,特别是选自聚四氢呋喃。
4.如权利要求1至3任何一项定义的至少一种聚氨酯作为含有至少一种在20℃下为液体的水溶性化合物的均相或非均相组合物中的组分以用于改进该组合物流变性能的用途。
5.一种用于改进含至少一种在20℃下为液体的水不溶性化合物的均相或非均相组合物的流变性能的方法,其中将该组合物与权利要求1至3任何一项定义的至少一种聚氨酯混合,和在需要时加热。
6.一种组合物,含有:
A)权利要求1至3任何一项定义的至少一种聚氨酯,和
B)至少一种在20℃下为液体的水不溶性化合物。
7.如权利要求6的组合物,其中所述组分B)选自:
-油,优选矿物油、全合成油、植物和动物源油以及精油,
-脂,
-饱和的无环烃和环状烃,
-单羧酸与一元、二元或三元醇的酯,
-硅油
和其混合物。
8.如权利要求6和7任何一项定义的组合物作为或在化妆品和药物配料中的用途,作为或在用于无吸收表面,优选金属、塑料、人造纺织纤维和玻璃,用于吸收表面,优选木材、纸张、棉和皮革中的涂料和处理组合物的用途。
9.如权利要求6和7任何一项定义的组合物用于制备蜡烛、燃烧和粉末燃料、工业润滑脂、防锈组合物和喷墨印刷机墨粉鼓的用途。
10.一种化妆品或药物组合物,含有:
-至少一种如权利要求1至3任何一项定义的聚氨酯,
-至少一种在20℃下为液体的水不溶性化合物,
-至少一种化妆品或药物活性物质,和
-若需要,至少一种添加剂。
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