MXPA02010818A - Poliuretano y su uso para modificar las propiedades reologicas. - Google Patents

Abstract

La invencion se refiere a un poliuretano que contiene incorporados: a) cuando menos un diisocianato; b) cuando menos un polieter que tiene dos atomos de hidrogeno activos por molecula y; c) cuando menos un compuesto de la formula general (I) R1 Z1, en donde R1 representa grupos alquilo de C8-C30, alquenilo de C8-C30, aril-alquilo de C6-C22 o aril-alquenilo de C6-C22, mediante lo cual los grupos alquenilo 1, 2, 3 o 4 no tienen dobles enlaces adyacentes, y Z1 representa OH, SH o NHR2, en donde R2 representa hidrogeno, alquilo de C1-C6 o cicloalquilo de C5-C8. La invencion tambien se refiere al uso del poliuretano.

Description

POLIURETANO Y SU USO PARA MODIFICAR LAS PROPIEDADES REOLÓGICAS La presente invención se refiere a un poliuretano, su uso para modificar las propiedades reológicas de las composiciones homogéneas o heterogéneas que contienen cuando menos un compuesto hidrofóbico, y a las composiciones que contienen estos poliuretanos.

Para la preparación de productos cosméticos, farmacéuticos e industriales es frecuente el uso de sustancias hidrofóbicas, liquidas a temperatura ambiente. Estos líquidos son, por ejemplo, hidrocarburos alifáticos o cicloalifáticos y mezclas de hidrocarburos, aceites, grasas y otros solventes disponibles en el comercio que son ligeramente solubles en agua. Casi siempre, las composiciones cosméticas, farmacéuticas e industriales tienen que cumplir con los requisitos específicos relacionados con sus propiedades reológicas. Suele ser práctica común llevarlos a la forma deseada para su uso sólo con la ayuda de aditivos, es decir, espesantes. Los ejemplos de espesantes de peso molecular bajo convencionales son las sales de metales alcalinos y de aluminio de ácidos grasos, alcoholes grasos o ceras. Sin embargo, el uso de los espesantes conocidos con frecuencia se asocia con desventajas, dependiendo del campo de uso de la formulación que se espesa. De esta manera, el efecto del espesante puede ser no satisfactorio, su uso puede ser inconveniente o su incorporación en la formulación que será espesada puede ser complicada o completamente imposible, por ejemplo debido a su incompatibilidad con el compuesto insoluble en agua que será espesado. Una demanda actual que se hace especialmente en relación con las composiciones cosméticas y farmacéuticas es mantener muy bajo el contenido de sustancias no activas, como los espesantes.

Se sabe que las propiedades reológicas de líquidos substancialmente insolubles en agua pueden ser modificadas usando polimeros. Estos tienen la ventaja de que, puesto que son solubles en la sustancia hidrofóbica, generalmente hacen posible establecer la viscosidad en función de su peso molecular.

Una desventaja frecuente con el uso de polimeros como espesantes para la preparación de formulaciones con viscosidad relativamente alta, o cerosas o tipo gel es que, con el aumento del peso molecular del polimero, su incorporación por lo regular se dificulta, y que finalmente en muchos casos se observa únicamente hinchamiento del polimero en lugar de la disolución deseada. Donde se usan solventes como auxiliares para la preparación de formulaciones como estas, a menudo éstos ya no se pueden eliminar por completo de la mezcla.

O-A-98/17243 y WO-A-98/17705 describe el uso de poliamidas terminadas en éster para la formulación de geles transparentes a partir de hidrocarburos líquidos que tienen baja polaridad. La desventaja de usar estas poliamidas es que los geles resultantes se amarillan con el tiempo y algunos aceites totalmente sintéticos, como los aceites de silicona, no pueden ser espesados de esta manera .

O-A-97/36572 describe una composición base para la preparación de composiciones cosméticas que contiene cuando menos una silicona liquida y cuando menos una composición que forma un gel. Los formadores de gel que se utilizan son polimeros que contienen grupos siloxano y grupos polares adecuados para la formación de uniones de hidrógeno. Estos últimos grupos se seleccionan de: grupos éster, grupos uretano, grupos urea, grupos tiourea y grupos amido. Es cierto que este documento establece en una forma muy general que los formadores de gel también pueden estar saturados terminalmente, por ejemplo con monoalcoholes de CÍ-C20- Sin embargo, no esta descrito el uso como formadores de gel de poliuretanos que contengan, como unidades incorporadas, cuando menos un diisocianato, cuando menos un poliéter y cuando menos un compuesto que tenga un átomo de hidrógeno activo y grupos alquilo o alquenilo que cadena larga. Además, los polimeros descritos son aún dignos de mejoras con relación a su efecto espesante. De esta manera se pueden obtener formulaciones cosméticas en forma de barra mediante el uso de cantidades muy grandes de espesantes, en la región de aproximadamente 60%, con base en la formulación total, o con la ayuda de emolientes adicionales (ceras), por ejemplo, lactatos de alquilo C?2 a C?5. En la formulación de sistemas multifases, es primordial usar surfactantes. Por añadidura, los polimeros que se utilizan como formadores de gel no son adecuados como espesantes para aceites que no sean a base de silicona. Además, el espesamiento de mezclas oleosas que contengan aceites de silicona y otros aceites diferentes de éstos no esta descrito en esta publicación.

WO-A-97/36573 describe una composición base para la preparación de composiciones cosméticas que contienen cuando menos una silicona liquida y un formador de gel ^basado en una combinación de un cera y una poliamida. La cera y/o el polimero se modifican con un grupo siloxano.

La mezcla que se utiliza para formar el gel se propone en particular para la preparación de formulaciones que tengan un alto contenido de aceite de silicona. No se describe el espesamiento de mezclas de aceites de silicona y otros aceites ni exclusivamente de aceites no basados en silicona.

La solicitud de la Patente Alemana no publicada P 199 41 365.7 describe oligómeros que contienen grupos uretano y/o urea y su uso para modificar las propiedades reológicas de líquidos hidrofóbicos. No se describe en este documento el uso de poliuretanos como espesantes que contienen', como unidades incorporadas, cuando menos un compuesto que tiene un átomo de hidrógeno y grupos alquilo o alquenilo de cadena relativamente larga.

Un objetivo de la presente invención es proporcionar poliuretanos novedosos. Estos preferiblemente deberán ser adecuados para modificar las propiedades reológicas de las composiciones homogéneas o heterogéneas que contengan cuando menos un liquido substancialmente insoluble en agua.

Otro objetivo de la presente invención es proporcionar una composición que contenga cuando menos un compuesto hidrofóbico que sea liquido a temperatura ambiente y cuyas propiedades reológicas o consistencia puedan ser ajustadas dentro de un muy amplio intervalo. Deberá ser posible usar líquidos sin silicona, siliconas y mezclas de éstos como compuesto hidrofóbico. Preferiblemente, el compuesto insoluble en agua deberá poderse agitar fácilmente en la formulación a >40°C sin un solvente. Preferiblemente, la composición deberá permitir la preparación de composiciones cosméticas, farmacéuticas e industriales cuyas propiedades reológicas puedan ser ajustadas dentro de un amplio intervalo desde la forma liquida hasta la sólida.

Hemos encontrado de manera sorprendente que este objetivo se alcanza mediante un poliuretano que contiene, como unidades incorporadas, cuando menos un diisocianato, cuando menos un poliéter que tenga dos grupos reactivos a los grupos isocianato y cuando menos un compuesto que tenga un grupo reactivo a los grupos isocianato y un radical hidrocarburo que tiene cuando menos 8 átomos de carbono.

La presente invención, por tanto, se refiere a un poliuretano que contiene, como unidades incorporadas: a) cuando menos un diisocianato; b) cuando menos un poliéter que tiene dos átomos de hidrógeno activo por molécula y c) cuando menos un compuesto de la fórmula I: R^Z1 (I) donde : R es alquilo de Cg a C30, alquenilo de Cg a C30, ariloalquilo de C6-C22 o arilo-alquenilo de C6-.C22, l°s grupos alquenilo con 1, 2, 3 ó 4 dobles enlaces no adyacentes, y Z 1 es OH, SH o NHR2 , donde R2 es hidrógeno, alquilo de Ci a C{ o cicloalquilo de C5 a Cg.

Preferiblemente, el poliuretano además contiene, como unidades incorporadas, cuando menos un compuesto que se selecciona de: d) polisiloxanos que tengan cuando menos dos átomos de hidrógeno activo por molécula, e) compuestos que, a diferencia de a) a d) , tengan un peso molecular desde 56 hasta 600 y contengan dos átomos de hidrógeno activo por molécula. y mezclas de éstos.

En el contexto de la presente invención, la expresión poliuretano también incluye polímeros que tienen grupos urea y/o grupos tiourea en lugar de o además de los grupos uretano.

Los poliuretanos preferiblemente tienen desde 2 hasta 50, en particular desde 3 hasta 45, grupos uretano y/o urea por molécula.

Los poliuretanos preferidos son aquellos que tienen un peso molecular desde aproximadamente 500 hasta 10 000, preferiblemente desde 700 hasta 9 000, en particular desde 1 000 hasta 8 000.

Los poliuretanos preferiblemente no tienen grupos isocianato libres.

Los diisocianatos a) preferiblemente se seleccionan de diisocianatos alifáticos, cicloalifáticos y/o aromáticos, como tetrametilendiisocianato, hexametilendiisocianato, mutilendifenil diisocianato, tolueno 2,4- y 2, 6-diisocianato y sus mezclas de isómeros, o-, m- y p-xileno diisocianato, naftileno 1,5-diisocianato, ciclohexileno 1, 4-diisocianato, diciclohexilmetano diisocianato y mezclas de éstos, en particular isoforona diisocianato, hexametileno diisocianato y/o diciclohexilmetano diisocianato. Se utiliza particularmente de preferencia hexametileno diisocianato. Si se desea, hasta 3% mol de los compuestos pueden ser sustituidas por triisocianatos .

El componente b) preferiblemente es un diol de poliéter con un peso molecular promedio numérico de 250 hasta 7 000, preferiblemente desde aproximadamente desde 300 hasta 6 000 g/mol. Los dioles de poliéter preferidos son polialquilenglicoles, por ejemplo, polietilenglicoles, po1ipropilenglicoles, politetrahidrofuranos, copolimeros de óxido de etileno, óxido de propileno y/o óxido de butileno que contengan las unidades de óxido de alquileno polimerizadas en forma aleatoria y/o en forma de bloques, etcétera.

Los componentes b) preferiblemente usados son politetrahidrofuranos y mezclas que los contengan.

Los politetrahidrofuranos adecuados (politetrametilen glicoles) b) pueden prepararse, por ejemplo, por polimerización catiónica de tetrahidrofurano en presencia de catalizadores ácidos, por ejemplo ácido sulfúrico o ácido fluorosulfónico, tal proceso de preparación es conocido por una persona experta en la técnica. El peso molecular promedio numérico del componente b) poli (THF) es preferiblemente desde cerca de 250 hasta 6000 g/mol, en particular, preferiblemente desde 500 hasta 5 000 g/mol, en particular desde 650 hasta 4 000 g/mol.

Los componentes b) adecuados son además poliaril éteres, por ejemplo, óxido de polifenileno, polixilenoles y sus alcoxilados. Los polixilenoles (poli (oxi-2,6-dimetil-p-fenileno) s) adecuados pueden prepararse, por ejemplo, por polimerización oxidativa de 2, 6-dimetilfenol en presencia de complejos de cobre/amina. Los poli (oxi-2, 6-difenil-p-fenileno) s) adecuados pueden ser preparados, por ejemplo, por acoplamiento oxidativo de m-ter-fenil-2' -ol . Tal proceso de preparación es conocido por una persona experta en la técnica.

Los componentes b) adecuados son además poliéter cetonas, por ejemplo, poliarilétercetonas, siendo éstos preferiblemente compuestos que tienen radicales fenileno ligados por grupos ceto y éter. La preparación de las poliariléter cetonas adecuadas se lleva a cabo, por ejemplo, por policondensación de cloruro de 4-fenoxibenzoilo o bicloruro de tereftaloilo y difeniléter en presencia de catalizadores Friedel-Crafts, por ejemplo, A1C1 .

La cantidad total de poliariléter y/o poliéter cetonas preferiblemente es no mayor de 20, en particular no más de 10% en peso, con base en la cantidad total del componente b) .

El componente c) preferiblemente consiste en cuando menos un compuesto de la fórmula I, en donde R es un radical alquenilo de Cg hasta C30 o alquilo de Cg hasta C30, ramificados o de cadena lineal, siendo posible que el radial alquenilo tenga 1, 2, 3 ó 4 dobles enlaces no adyacentes. Estos son preferiblemente radicales alquilo o alquenilo de C12 hasta C2g, ramificados o de cadena lineal, particularmente preferible radicales alquilo o alquenilo de C16 hasta C26/ éstos son de preferencia radicales alquilo y/o alquenilo principalmente lineales que también se encuentran en ácidos grasos naturales o sintéticos y alcoholes grasos y oxo alcoholes.

R en la fórmula I es preferiblemente n-octilo, etilhexilo, 1, 1, 3, 3-tetrametilbutilo, n-nonilo, n-decilo, n-undecilo, n-dodecilo, n-tridecilo, miristilo, pentadecilo, palmitilo (= cetilo) , heptadecilo, octadecilo (= estearilo) , nonadecilo, araquinilo, behenilo, lignocerenilo, cerotinilo, milisinilo, etc. En particular, preferiblemente los radicales R son heptadecilo y estearilo.

El compuesto de la fórmula I es preferiblemente cuando menos un alcohol primario o tioalcohol o una amina i primaria, donde R es alquilo de Cg a C30 o alquenilo. El compuesto de la fórmula I es entonces preferiblemente 1-octilo, 1-nonilo, 1-decilo, 1-undecilo, l-undec-10-enilo, 1-tridecilo, 1-tetradecilo, 1-pentadecilo, 1-hexadecilo, 1-heptadecilo, 1-octadecilo, l-octadeca-9, 12-dienilo, 1-nonadecilo, 1-eicosilo, l-eicos-9-enilo, 1-heneicosilo o 1-docosilo alcohol, tiol y/o amina. El compuesto de la fórmula I es, en particular, preferiblemente alcohol estearilico y/o estearilamina .

Los polisiloxanos d) preferiblemente son un compuesto de la fórmula II: R4 R4 El (CH2)i- Si— 0- Si (CH2)l E2 (II) R5 R5 donde R 4 y R5, independientes entre si, son cada uno alquilo de Ci a C4, bencilo o fenilo, E 1. y E2 , independientes entre si, cada una son OH o NHR , donde R es hidrógeno, alquilo de Ci a C?,, o cicloalquilo de C5 a C8, i y 1, independientes entre si, son cada una desde 2 hasta 8, y k es desde 3 hasta 50, y mezclas de éstos.

Los radicales alquilo adecuados son, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, ter-butilo, n-pentilo, n-hexilo, etc. Los radicales cicloalquilo adecuados son, por ejemplo, ciclopentilo, ciciohexilo, cicioheptilo, ciclooctilo, etcétera.

R 4 y R5 son preferiblemente ambos metilo.

Estos polisiloxanos d) preferiblemente tienen un peso molecular promedio numérico desde aproximadamente 300 hasta 5 000, preferiblemente desde 400 hasta 3 000.

El componente e) preferiblemente se selecciona de los compuestos de la fórmula III: X-R -Y (III) donde X y Y, independientes entre si, cada una son OH ó o o NHR , donde R es hidrógeno, alquilo de Cg a C30 o alquenilo de Cg a C30, siendo posible que el radical alquenilo tenga 1, 2, 3 ó 4 dobles enlaces no adyacentes, y 7 R es un grupo que forma puente, divalente, que tiene de 2 a 25 átomos en la cadena entre los enlaces laterales.

R7 preferiblemente es un puente alquileno de C2 a C7 que puede tener 1, 2 ó 3 dobles enlaces no adyacentes y/o 1, 2 ó 3 sustituyentes que pueden ser seleccionados de: alquilo, alcoxi, hidroxilo, cicloalquilo y arilo, siendo posible que el puente alquileno además sea interrumpido por 1, 2 ó 3 heteroátomos no adyacentes, no sustituidos o sustituidos y/o que el puente alquileno esté simple, doble o triplemente fusionado con arilo.

El componente e) preferiblemente comprende dioles, diaminas, aminoalcoholes y mezclas de éstos. El peso molecular de estos compuestos preferiblemente es desde cerca de 56 hasta 500. Si se desea, hasta 3% mol de estos compuestos puede ser reemplazado por trioles o triaminas.

Los dioles preferiblemente se utilizan como componente e) . Los dioles adecuados son, por ejemplo, etilenglicol, propilen glicol, butilen glicol, neopentil glicol, dimetilol ciciohexano, di-, tri-, tetra-, penta- o hexaetilen glicol y mezclas de éstos. Se utiliza preferiblemente hexaetilenglicol, neopentilglicol y/o dimetilolciclohexano .

Los componentes e) preferidos además son compuestos de la fórmula X- (CH2) 1-4-O- (p-C6H4) -CH2- (p-C6H4) -O- (CH2) 1-4- Y, donde X y Y, independientes entre si, son cada una OH o NHR , en donde R es hidrógeno, alquilo de Ci a Cg o cicloalquilo de C5 a Cg.

El componente e) particularmente preferido es 2,2-bis (4-hidroxi-etoxi) fenil) metano, que está a la disposición en el comercio con el nombre Dianol® 22 (de Akzo Nobel) .

Los amino alcoholes e) adecuados son, por ejemplo, 2-aminoetanol, 2- (N-metilamino) etanol, 3-aminopropanol, 4-aminobutanol, l-etilaminobutan-2-ol, 2-amino-metil-l-propanol, 4-metil-4-aminopentan-2-ol, etcétera.

Las diaminas e) son, por ejemplo, etilendiamina, propilendiamina, 1, -diaminobutano, 1, 5-diaminopentano y 1, 6-diaminohexano .

Las diaminas e) preferidas son diaminas de la fórmula Ra-NH- (CH2) 2-3-NH2, donde Ra es alquilo de Cío a C30 o alquenilo de Cío a C30, siendo posible que el radical alquenilo tenga 1, 2 ó 3 dobles enlaces no adyacentes. El peso molecular de estas diaminas e) es preferiblemente desde alrededor de 160 hasta 400.

Otras diaminas e) adecuadas son, por ejemplo, hexametilendiamina, piperazina, 1, 2-diaminociclohexano, 1, 3-diaminociclohexano, 1, 4-diaminociclohexano, neopentandiamina, 4, 4' -diaminodiciclohexilmetano, etcétera.

Los poliuretanos novedosos se preparan, por ejemplo, haciendo reaccionar cuando menos un diisocianato a) con aquellos grupos de componentes b) , c) y, si es necesario, d) y/o e) que sean reactivos a los grupos isocianato. Preferiblemente, la reacción se lleva a cabo a temperaturas elevadas desde aproximadamente 60 hasta 140°C, en particular desde alrededor de 70 hasta 100°C. La reacción puede llevarse a cabo en el estado fundido sin un solvente o en un solvente adecuado o mezcla solventes. Los solventes adecuados son, por ejemplo, solventes polares apróticos, como tetrahidrofurano, acetato de etilo, n-metilpirrolidona, dimetilformamida y preferiblemente cetonas, como acetona y metiletilcetona. Si los poliuretanos novedosos se utilizan como un componente de una composición que tiene cuando menos un compuesto liquido hidrofóbico (componente oleoso o graso) , la preparación de los poliuretanos preferiblemente se lleva a cabo en el componente oleoso como un solvente. La reacción preferiblemente se efectúa en una atmósfera de gas inerte, por ejemplo, en nitrógeno. Los componentes preferiblemente se utilizan en cantidades tales que la relación del número de equivalentes NCO de los compuestos del componente a) al número de equivalentes de átomos de hidrógeno activo de los componentes b) , c) y, si se necesita, d) y/o e) sea desde alrededor de 0.9:1 hasta 1.1:1.

Asimismo, la presente invención se refiere al uso de cuando menos un poliuretano, como se definió antes, como un componente de una composición homogénea o heterogénea que contenga cuando menos un compuesto insoluble en agua, liquido a 20°C, para modificar las propiedades reológicas de esta composición.

La presente invención además se refiere a un proceso para modificar las propiedades reológicas de una composición homogénea o heterogénea que contiene cuando menos un compuesto insoluble-agua, liquido a 20 °C, la composición se mezcla con cuando menos un poliuretano como ya se definió y, si es necesario, se calienta.

Por modificación de las propiedades reológicas se entiende ampliamente en el contexto de la presente invención. Los poliuretanos novedosos son adecuados, en general, para espesar la consistencia de compuestos hidrofóbicos en un amplio intervalo. Dependiendo de la consistencia inicial del (los) compuesto (s) liquido (s) hidrofóbico (s) , como regla general, se pueden alcanzar propiedades de flujo de baja viscosidad hasta sólido (que ya no fluya) dependiendo de la cantidad del poliuretano que se utilice. Por modificación de las propiedades reológicas, por tanto, se entiende, entre otros, el aumento en la viscosidad de los líquidos, el mejoramiento de las propiedades tixotrópicas de los geles, la solidificación de los geles y ceras, etcétera.

Sin importar el número de componentes, las composiciones homogéneas tienen una sola fase. Las composiciones heterogéneas son sistemas dispersos de dos o más componentes inmiscibles entre si. Estos preferentemente incluyen emulsiones 0/W y W/O que tienen cuando menos uno de los componentes oleosos o grasos ya descritos y agua como fases inmiscibles. Los poliuretanos novedosos generalmente se usan en la fase oleosa.

Los compuestos insolubles en agua, adecuados, líquidos a 20°C y cuyas propiedades reológicas pueden ser modificadas por los poliuretanos novedosos se mencionan más adelante como componente B) .

La presente invención además se refiere a una composición que contiene: A) cuando menos un poliuretano, como ya se definió, y B) cuando menos un compuesto insoluble en agua, liquido a 20°C.

Preferiblemente, las composiciones novedosas contienen cuando menos un poliuretano A) que contiene, como unidades polimerizadas, — desde 10 hasta 30, preferiblemente desde 12 hasta 25% en peso de cuando menos un diisocianato a) , — desde 30 hasta 80, preferiblemente desde 35 hasta 70% en peso de cuando menos un poliéter b) , — desde 9 hasta 30, preferiblemente desde 7 hasta 25% en peso de cuando menos un componente c) , — desde 0 hasta 40, preferiblemente desde 0.1 hasta 35, en particular desde 0.1 hasta 25% en peso de cuando menos un polisiloxano d) y 1 — desde O hasta 20, preferiblemente desde 1 hasta 18, en particular desde 3 hasta 15% en peso de cuando menos un componente e) .

De conformidad con una modalidad preferida, las composiciones novedosas contienen poliuretanos que contienen grupos siloxano. De conformidad con otra modalidad preferida, las composiciones novedosas contienen cuando menos un poliuretano sin siloxano. Para poliuretanos que contiene grupo siloxano, la relación en peso del poliéter b) al componente polisiloxano d) es preferiblemente desde alrededor de 99.9:0.1 hasta 50:50, preferiblemente desde 99:1 hasta 60:40, en particular desde 95:1 hasta 80:20.

Los poliuretanos sin siloxano que se utilizan de conformidad con la invención preferiblemente contienen, como componente b) , cuando menos un politetahidrofurano. Si se desea, hasta aproximadamente 50, preferiblemente cerca de 30% en peso de éste puede ser sustituido por cuando menos un poliéter b) diferente de politetrahidrofurano.

Las composiciones novedosas comprenden cuando menos un liquido B) (hidrofóbico) prácticamente insoluble en agua (componente oleoso o graso) . Por insoluble en agua se entiende solubilidad en agua de, como regla general, no más de 1 g/L a 20°C.

Las composiciones novedosas preferiblemente contienen cuando menos un componente B) que se selecciona de : — aceites, preferiblemente aceites minerales, aceites completamente sintéticos, aceites de origen vegetal y animal y aceites esenciales, — grasas, — hidrocarburos aciclicos y cíclicos, saturados, — esteres de ácidos monocarboxilicos con alcoholes monohidricos, dihidricos o trihidricos, — aceites de silicona. y mezclas de éstos.

La composición novedosas contiene, por ejemplo, el componente oleoso o graso B) que se selecciona de hidrocarburos de baja polaridad, como aceites minerales; hidrocarburos lineales -saturados, como tetradecano, hexadecano, octadecano, etcétera; hidrocarburos cíclicos, como decahidronaftaleno; hidrocarburos ramificados; esteres, preferiblemente esteres de ácidos grasos; por ejemplo, los esteres de monoalcoholes de Ci a C24 con ácidos monocarboxilicos de Ci a C22, como isoestearato de isopropilo, palmitato de n-propilo, palmitato de isopropilo, palmitato de hexacosanilo, palmitato de octacosanilo, palmitato de triacontanilo, palmitato de dotriacontanilo, palmitato de tetratriacontanilo, estearato de hexacosanilo, estearato de octacosanilo, estearato de triacontanilo, estearato de dotriacontanilo, estearato de tetratriacontanilo; salicilatos, como los salicilatos de Ci a Cío, Por ejemplo, salicilato de octilo; esteres benzoato, como benzoatos de alquilo de Cío a C15, benzoato de bencilo; otros esteres cosméticos, como triglicéridos de ácidos grasos, monolaurato de propilenglicol, monolaurato de polietilen glicol, aceite de ricino, lactatos de alquilo de Cío a C15, etcétera.

Los aceites de silicona B) adecuados son, por ejemplo, polidimetilsiloxanos lineales, poli (metilfenilsiloxanos) , siloxanos cíclicos y mezclas de éstos. El peso molecular promedio numérico de los polidimetilsiloxanos y poli (metilfenilsiloxanos, preferiblemente es desde cerca de 1000 hasta 15,000 g/mol. Los siloxanos cíclicos preferidos tienen anillos de 4 a 8 miembros. Los siloxanos cíclicos adecuados están disponibles en el comercio, por ejemplo, con la marca ciclometicona.

Las composiciones novedosas que contienen aceite o que contienen grasa, contienen el componente B) , en general, en una cantidad desde aproximadamente 1 hasta 99.9, preferiblemente desde 10 hasta 90, en particular desde 20 hasta 80% en peso con base en el peso total de la composición.

Las composiciones novedosas y los productos que contienen aceite o grasa a base de éstas pueden, en general, ser ajustadas dentro de un amplio intervalo con relación a sus propiedades reológicas o su consistencia. Las composiciones novedosas, de esta manera, son preferiblemente adecuadas para formulaciones cosméticas que contengan aceite o grasa, farmacéuticos y productos industriales. Dependiendo de la consistencia inicial del componente B) y cualquier componente adicional que se utilice con la formulación de los productos, las propiedades generalmente pueden variar desde una viscosidad baja hasta una consistencia sólida dependiendo de la cantidad de poliuretano A) que se utilice, preferiblemente, las soluciones de los poliuretanos A) en el componente B) son, en general, transparentes. Ventajosamente, las formulaciones, en particular las formulaciones cosméticas, pueden de esta manera ser coloreadas sin perjuicio por el color natural de la nueva composición.

De conformidad con una modalidad preferida, las composiciones novedosas contienen cuando menos un poliuretano A) , el cual contiene cuando menos un polisiloxano d) como unidades incorporadas, y un componente B) que comprende cuando menos un aceite de silicona.

De conformidad con otra modalidad preferida, el poliuretano A) o el componente B) es sin silicona. En particular, el poliuretano es A) y el componente B) son silicona. Los poliuretanos A), que contienen como unidades incorporadas un componente poliéter B) que comprende cuando menos un politetrahidrofurano, preferiblemente se utilizan para espesar los componentes B) sin silicona. Sorprendentemente, las composiciones novedosas que contienen los componentes A) y/o B) sin silicona, sin embargo, tienen características de buen desempeño. Por ejemplo, las propiedades reológicas de esta composición pueden, como regla general, ser ajustadas de una manera ventajosa.

La presente invención además se refiere al uso de las composiciones, como ya se definió, como o en formulación (es) cosmética (s) y farmacéutica (s) , como o en composiciones de revestimiento y tratamiento para superficies no absorbentes, preferiblemente metales, plásticos, fibras textiles sintéticas y vidrio, y para superficies absorbentes, preferiblemente madera, papel, algodón y cuero.

La presente invención además se refiere al uso de las composiciones, como se definió antes, para la preparación de velas, combustibles para combustión y energia, grasas industriales, composiciones anticorrosivas y cartuchos para impresoras por inyección de tinta.

La presente invención además se refiere al uso de los poliuretanos A) , como antes se describió, como componentes de formulaciones farmacéuticas, cosméticas e industriales, preferiblemente en formulaciones cosméticas para el tratamiento de la piel, y para modificar las propiedades reológicas de composiciones basadas en compuestos de baja polaridad.

La presente invención además se refiere a una composición cosmética o farmacéutica, que contiene: — cuando menos un poliuretano, como ya se definió, — cuando menos un compuesto insoluble en agua, liquido a 20°C, — cuando menos una sustancia cosmética o farmacéutica activa, si es necesario, cuando menos un aditivo, De conformidad con una modalidad preferida, las composiciones cosméticas novedosas están presentes en forma de una preparación cosmética que contiene un aceite o contiene una grasa. Éstas incluyen, por ejemplo, cremas, mascara, máscara para ojos, maquillaje para el rostro, aceites cosméticos, aceite para bebe, aceite para baño, removedores de maquillaje, humectantes de la piel, composiciones para el cuidado de los labios, composiciones anhidras para lavar las manos, ungüentos medicinales, etcétera.

Las composiciones cosméticas novedosas que contienen aceite o contienen grasa, contienen el componente B) , en general, en una cantidad desde aproximadamente 1 hasta 99.9, preferiblemente desde 10 hasta 90, en particular desde 20 hasta 80% en peso, con base en el peso total de la composición.

Las composiciones cosméticas novedosas que contienen aceite o contienen grasa, contienen los poliuretanos A) antes descritos, en general, en una cantidad desde aproximadamente 0.1 hasta 50, preferiblemente desde 0.2 hasta 30, en particular desde 0.5 hasta 10% en peso, con base en la cantidad total de la composición.

Además, las composiciones cosméticas que contienen aceite o contienen grasa, pueden contener auxiliares y/o aditivos, como emulsificadores, agentes súperengrasantes, estabilizadores, ceras, reguladores de consistencia, espesantes, compuestos de silicona, ingredientes biogénicos activos, formadores de película, preservadores, agentes hidrotópicos, solubilizadores, absorbedores de luz UV, colorantes y fragancias, etcétera .

Los productos cosméticos que contienen aceite o grasa basados en los poliuretanos antes descritos pueden, en general, ser ajustadas dentro de un amplio intervalo en relación con sus propiedades reológicas o su consistencia. Dependiendo de la consistencia inicial de la composición cosmética, las propiedades pueden generalmente variar desde una viscosidad baja hasta una consistencia sólida, según la cantidad del oligómero que se utilice. Ventajosamente, de este modo es posible formular productos cosméticos para la piel, con una alta proporción de componentes que contengan aceite o grasa, de baja viscosidad.

Los poliuretanos novedosos y las composiciones novedosas basadas en éstos son ventajosas y adecuadamente para formular geles. Por gel se entiende, en general, una formulación que tiene una viscosidad mayor que un liquido y que es estable, es decir, conserva la forma que se le imparte, sin una envoltura que estabilice la forma. Todos los componentes oleosos antes mencionados, líquidos a temperatura ambiente, son generalmente adecuados para formular geles. Ventajosamente, los geles basados en los poliuretanos antes descritos por lo regular son transparentes. Éstos se pueden formular con los aditivos acostumbrados para producir composiciones cosméticas novedosas, por ejemplo composiciones para el cuidado de los labios, desodorantes, antitranspirantes, maquillajes, etcétera. Los poliuretanos descritos y las composiciones novedosas basadas en éstos también pueden ventajosamente utilizarse para la preparación de productos a base de gel no cosméticos. Estos incluyen por ejemplo, pulidores y ceras para autos, velas, limpiadores de muebles, limpiadores de metales, limpiadores de uso doméstico, etcétera .

Los poliuretanos novedosos y las composiciones novedosas basadas en éstos son ventajosamente también adecuados para la preparación de emulsiones O/W y W/O convencionales, por ejemplo, cremas, los poliuretanos generalmente se utilizan en la fase oleosa.

Los poliuretanos novedosos son particularmente adecuados como espesadores para líquidos de polaridad baja, preferiblemente aceites. Preferiblemente usados como espesantes para aceite son los poliuretanos que contienen no más de 5% en peso, con base en el peso total, de grupos poliuretano y/o urea. Preferiblemente, estos componentes son altamente compatibles con aceites que no contienen silicona. Por lo regular, son solubles en aceites de silicona, aceites que no contienen silicona o mezclas de éstos. Como una ventaja, las soluciones obtenidas son generalmente claras. Como otra ventaja, las formulaciones cosméticas claras pueden, por ejemplo, ser coloreadas más fácilmente que las ya coloreadas. Los nuevos poliuretanos y las nuevas composiciones basadas en éstos preferiblemente son adecuados para su uso en productos para la higiene personal, por ejemplo composiciones cosméticas, máscara para ojos, maquillaje para el rostro, aceite para bebe, aceite para baño, removedores de maquillaje, humectantes de la piel, aceites bloqueadores en gel, composiciones para el cuidado de los labios, composiciones anhidras para lavar las manos, ungüentos medicinales, perfumes y supositorios. Además son ventajosamente adecuadas para formulaciones cosméticas de productos para el cabello, como pulverizaciones para el cabello, composiciones de espuma fijadora, espuma para el cabello, champúes y gel para el cabello. Además son preferiblemente adecuadas para su uso en cosméticos de belleza, en particular en mascaras y sombras para ojos. Además, los poliuretanos antes descritos y sus productos de reacción pueden utilizarse ventajosamente en productos para el hogar, tales como pulidores y ceras para autos, velas, pulidores de muebles, limpiadores de metales y pulidores de metales, limpiadores para uso doméstico, removedores de pintura y vehículos para insecticidas.

Además son adecuados para el uso en productos técnicos o industriales, por ejemplo en combustibles, grasas, pastas para soldar, composiciones anticorrosivas y cartuchos de tinta para impresoras de inyección.

Los siguientes ejemplos no restrictivos ilustran la invención.

Ejemplos I: preparación de poliuretano Poliuretano 1: 58.38 g de politetrahidrofurano (Mn = 1000 g/mol), 6.19 g de dietilenglicol, 15.79 de alcohol de estearilo y 0.1 g de tetrabutil ortotitanato inicialmente fueron cargados en un matraz de cuatro cuellos, equipado con un agitador, embudo de adición, termómetro, condensador de reflujo y un aparato para trabajar en nitrógeno y, con agitación, la mezcla se calentó hasta aproximadamente 70°C y se homogeneizó. Con agitación se adiciono gota a gota 19.64 g de hexametilendiisocianato, aumentando la temperatura de reacción. La mezcla de reacción se agitó además hasta 80 °C hasta que el contenido de NCO fue menor de 0.01% mol del contenido inicial (desde aproximadamente 4 hasta 5 horas) .

Poliuretano 2: Del mismo modo que el poliuretano 1, se preparó un poliuretano a partir de 61.26 g de politetrahidrofurano (Mn = 1000 g/mol) 6.03 g de 1, 6-hexanodiol, 13.81 g de alcohol estearilico y 18.89 g de hexametileno diisocianato .

Poliuretano 3: Con el mismo método de preparación para el poliuretano 1, se preparó un poliuretano a partir de 61.26 g de politetrahidrofurano (Mn = 1000 g/mol) 6.03 g de 1, 6-hexanodiol, 13.81 g de alcohol estearilico y 18.89 g de hexametileno diisocianato hasta cerca de 80°C en 30 ml de acetona como solvente.

Poliuretano : Con el mismo método de preparación para el poliuretano 3, se preparó un poliuretano a partir de 42.67 g de politetrahidrofurano (Mn = 1000 g/mol) 12.72 g de Duomeen® T de Ceca (alquil (de C1 a C24) diamina grasa), 23.08 g de alcohol estearilico y 21.53 g de hexametileno diisocianato.

Poliuretano 5: Con el mismo método de preparación para poliuretano 3, se preparó un poliuretano a partir de 42.34 g de politetrahidrofurano (Mn = 1000 g/mol) 13.38 g de 2, 2-bis (4- (hidroxietoxi) fenil) metano (Dianol® 22 de Akzo Nobel), 22.91 g de alcohol estearilico y 21.37 g de hexametileno diisocianato en metiletilcetona como solvente.

Para la preparación de las formulaciones de los poliuretanos antes mencionados, éstos fueron mezclados con el componente oleoso como se muestra en la Tabla 1 y calentados hasta una temperatura desde 50 hasta 180°C hasta que el poliuretano estuvo completamente en solución. Después del aumento se obtuvo una mezcla con las propiedades reológicas modificadas. Las propiedades de la mezcla se muestran en la Tabla 1 Características de funcionamiento. Tabla 1: Finsolv® TN = alquil (de Ci2 a C?5) benzoato,

Claims (7)

1. REIVINDICACIONES 1. El uso de cuando menos un poliuretano que contiene, como unidades incorporadas, a) cuando menos un diisocianato; b) cuando menos un politetrahidrofurano con 2 átomos de hidrógeno activos por molécula y c) cuando menos un compuesto de la fórmula I R^Z1 (I) donde R es alquilo de Cg a C3Q, alquenilo de Cg a C30, ariloalquilo de C6_C22_ o aril-alquenilo de C6-C 2,- los grupos alquenilo tienen 1, 2, 3 ó 4 dobles enlaces no adyacentes, y Z 1 es OH, SH o NHR2, donde R2 es hidrógeno, alquilo de Ci a C?, o cicloalquilo de C5 a Cg . y además cuando menos un componente que se selecciona de: d) polisiloxanos que tengan cuando menos dos átomos de hidrógeno activos por molécula, e) compuestos que difieran de a) a d) ; tienen un peso molecular desde 56 hasta 600 y contienen dos átomos de hidrógeno activos por molécula y mezclas de éstos. como un componente de una composición homogénea o heterogénea que contiene un compuesto soluble en agua, liquido a 20°C, para modificar las propiedades reológicas de esta composición. 2. El proceso para modificar las propiedades reológicas de una composición homogénea o heterogénea que contiene cuando menos un compuesto insoluble en agua, liquido a 20°C, la composición se mezcla con cuando menos un poliuretano, de conformidad con la reivindicación 1, y, si es necesario, se calienta. 3. Una composición que contiene: A) cuando menos un poliuretano, de conformidad con la reivindicación 1, y B) cuando menos un compuesto insoluble en agua, liquido a 20°C. . La composición de conformidad con la reivindicación 3, el componente B) se selecciona de: — aceites, preferiblemente aceites minerales, aceites completamente sintéticos, aceites de origen vegetal y animal y aceites esenciales, — grasas, — hidrocarburos cíclicos y aciclicos saturados, — esteres de ácidos monocarboxilicos con alcoholes monohidricos, dihidricos o trihidricos, — aceites de silicona. y mezclas de éstos. 5. El uso de la composición, de conformidad con la reivindicación 3 y 4, como o en formulación (es) farmacéutica (s) y cosmética (s) , como o en composición (es) de tratamiento y revestimiento para superficies no absorbentes, preferiblemente metales, plásticos, fibras textiles sintéticas y vidrio y para superficies absorbentes, preferiblemente madera, papel algodón y cuero . 6. El uso de la composición, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 3 y 4, para la preparación de velas, combustibles para combustión y energia, grasas industriales, composiciones anticorrosivas y cartuchos de tinta para impresoras de inyección. 7. Un composición cosmética o farmacéutica que contiene : — cuando menos un poliuretano, de conformidad con la reivindicación 1, — cuando menos un compuesto insoluble en agua, liquido a 20°C, — cuando menos una sustancia activa cosmética o farmacéutica y, — si se requiere, cuando menos un aditivo. 40 fAJct/zooZ o>6 RESUMEN DE LA INVENCION La invención se refiere a un poliuretano que contiene incorporados: a) cuando menos un diisocianato; b) cuando menos un poliéter que tiene dos átomos de hidrógeno activos por molécula y; c) cuando menos un compuesto de la fórmula general (I) R 1 Z1, en donde R1 representa grupos alquilo de Cg-C3o, alquenilo de Cg-C3o, aril-alquilo de Cg_C22 o aril-alquenilo de Cg_C22,- mediante lo cual los grupos alquenilo 1, 2, 3 ó 4 no tienen dobles enlaces adyacentes, y Z 1 representa OH, SH o NHR2, en 2 donde R representa hidrogeno, alquilo de C?_Cg o cicloalquilo de C5_Cg. La invención también se refiere al uso del poliuretano.