CN1420208A - 金属体的表面处理方法以及金属物品 - Google Patents

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Abstract

本发明提供具有低成本，不必担心对人体有影响，而且不必担心因酸腐蚀而导致尺寸变化的金属体表面处理方法，以及具有耐腐蚀性和与涂料有优良粘着性的金属物品。在至少溶解锰化合物和螯合剂，pH值调节在9以上的碱性水溶液中，将金属体加热或加热、加压。是既不要求进行前处理，又能够除去离型剂和污垢的金属体表面处理方法。以及耐腐蚀性和与涂料粘着性优异的金属物品。

Description

金属体的表面处理方法以及金属物品
技术领域
本发明是关于由金属铸造、展伸等成型后的金属体表面低成本地进行的清洁和封孔处理等表面处理，能够得到表面均匀的表面处理方法，以及表面处理后能形成耐腐蚀性良好的表面处理膜的金属物品，以及涂布防腐涂料、形成防腐膜的金属物品。
背景技术
金属在高温多湿，特别是在含盐分等的环境中，如果不进行表面涂膜处理，多数容易被腐蚀。此外，由金属成型金属体由于形成过程中所使用的离型剂附着在表面，如果不进行前处理将其清除净化的话，即使进行涂膜，涂膜的粘着性将受到阻害，粘着性将明显的下降，而成为早期发生腐蚀的主要原因。
特别是金属体是铸造物时，由于这样的金属体表面存在着水印和缝隙等，离型剂就掺进到这些缝隙中，有即使进行洗净前处理，离型剂也容易被残留的问题。
作为解决以上问题的对策，以往比如在进行了(a)通过碱脱脂、酸洗、或者敲碎研磨来进行表面洗净的前处理工序和(b)用铬酸盐等进行化学反应处理的底层处理工序之后，再进行(c)涂布防腐涂料的涂膜工序。
但是，(a)敲碎研磨的前处理工序方法，如果是复杂的成型品，在深处凹部的内部就难以清洗，碱脱脂，酸洗等处理后残留的水分容易导致腐蚀的发生。(b)此外，由于底层处理工序中的铬酸盐对人体有影响此方法已经在急速的减少，能否适用还是个问题。(c)而且，底层处理后到涂布防腐涂料的这段时间里不能有把握地说有不发生腐蚀的耐久性，目前的现状是还没有其它有效的化学反应方法可代替上述的方法。
再者，近年来以镁合金为代表的轻量化材料合金等的金属成型品作为环境适合材料在多方面开始被广泛地应用，但是这些成型品多为形状特别复杂的。因而用上述表面处理方法而形成的作为防腐层的防腐膜的粘着性和耐防腐性不是十分有效。因此，随着上述金属体用途的显著扩大，人们希望开发适用于这些金属体表面的处理方法，以及能形成有优良耐腐蚀性的防腐膜的表面处理方法，和适合这些方法的防腐剂。
为此，本专利的发明者在以前提出和叙述了在液体中将铸造物进行加热·加压的表面处理方法，以及用这种方法进行表面处理后的铸造物(特愿2001-126623)。根据这个方法，前处理没有必要，即便是形状复杂的铸造物也能进行表面处理，而且能够形成均一的表面膜，进而能得到耐腐蚀性优良的铸造物。
但是，当表面处理液为酸性的场合，不只是铸造物由于金属体和表面处理液的种类不同将发生酸腐蚀，从而发生尺寸一点点地减少、产生孔腐蚀、出现表面不均一等现象。另外，为了防止以上现象发生而在表面处理液中添加碱性化合物，后存在产生沉淀、表面处理液的性能降低、不能形成稳定的表面处理膜的问题。
发明概述
本发明是为了解决存在问题点的发明
作为课题，第一，不用前处理工序及底层处理工序，取而代之提供用低成本、对人体无危害的且与金属种类无关、不会因腐蚀而产生尺寸变化及表面不均匀，能形成稳定的优良的表面处理膜的有效的金属表面处理方法。第二，提供具有优良的耐腐蚀表面处理膜或有复合防腐膜的金属物品。
为了解决上述第一个问题，本发明的金属体的表面处理方法是，在液体中，通过将金属体加热或加热·加压处理前述金属体表面的金属体处理方法。前述液体是，至少将锰化合物和螯合剂溶解在水中、调节pH值在9以上的碱性水溶液，前述加热温度在35℃以上、加热或者加热·加压时间在1分钟以上。
根据该发明，表面处理液是在水中至少溶解锰化合物和螯合剂的水溶液，在该水溶液中、至少在35℃以上、进行1分以上加热或加热·加压，从而能净化表面且能形成具有优良稳定性的表面膜，而且可以通过调节螯合剂的添加量来将pH调节在9以上的碱性水溶液，为此，与金属体的种类无关，因酸腐蚀产生的尺寸变小、孔腐蚀、表面粗糙等现象就不会发生。
以水中除了溶解锰化合物和螯合剂以外，还溶入硅酸盐或钼化合物的至少一种，pH值调节在9以上的碱性水溶液作为前述表面处理液，进而能改善耐腐蚀性，并能更容易调节pH值在9以上。
为了解决上述第二个问题，本发明的金属物品是在由镁、镁合金、铝、铝合金、铁、铁合金、铜、铜合金、锌、锌合金、锡、锡合金中任何一种构成的金属体表面上形成表面处理膜的金属物品。
前述表面处理膜包含形成金属物品的金属和表面处理液在加热或加热·加压下的反应生成物，前述表面处理液为水中至少溶入锰的化合物和螯合剂、并调至pH值为9以上的碱性的水溶液。
根据本发明，由于表面处理膜包含形成金属物品的金属和表面处理液在加热或加热·加压下的反应生成物，所以表面处理膜自身不仅具有耐腐蚀性，而且在其表面上加防腐蚀膜时，它们之间的粘着性好，同时由于用pH在9以上的碱性水溶液作为表面处理液，所以形成的表面处理膜不会产生由酸腐蚀引起的尺寸减少，从而能得到尺寸精度高的物品。
以在水中除了溶解锰化合物和螯合剂以外，还溶入硅酸盐以及钼化合物中至少其中一种的水溶液作为前述表面处理液，进而能提高表面处理膜的耐腐蚀性。另外，在前述表面处理膜上，涂布用有机溶剂或水溶解树脂而成的防腐涂料，并使之硬化而形成防腐膜，由于表面处理膜和涂上的防腐层的粘着性很好，从而能得到具有极佳耐腐蚀性的复合防腐膜。此外，前述金属体由镁或镁合金构成时，即使本来对酸很弱的金属也不会因腐蚀而导致尺寸的减少，由于具有优良的耐腐蚀表面膜和防腐复合膜，从而可以得到尺寸精度高、重量轻、加工容易的金属物品。
附图的简单说明
图1是作为说明本发明以铸造物作为一例的金属体表面处理方法、表面处理过的金属体以及金属物品的模式图。第1图(a)是表面处理前铸造物20的模式图，第1图(b)和第1图(c)是说明作为金属物品一例的铸造物的模式图。第1图(b)的铸造物品1是铸造物20上形成有表面处理膜30的铸造物品。铸造物品10是铸造物1的表面处理膜上涂上防腐涂料形成防腐蚀膜40的物品。
发明详述
以下，参考图来说明本发明的实施过程。
首先就铸造物的表面处理方法进行说明。
铸造物20的表面，除了作为目的物品的形状的凹凸以外，还存在凸纹和水纹等小的凸部21，以及细孔和缝隙等小的凹部22等的凹凸部，另外，还有没有图示的离型剂的残渣等附着在铸造物20的表面和凸部21的阴影部以及凹部22的内部。
本发明的金属体的处理方法是把铸造物20浸泡在装于高压釜等容器中的液体中，通过加热或加热·加压处理后，前述离型剂残渣等附着物会溶解或软化，不只是前述铸造物20的表面而且凸部21的阴影部分以及凹部22的内部也处理得很干净。而且可以通过选择合适的液体，在铸造物的金属和液体之间形成表面处理膜，均匀覆盖在铸造物表面。从前要进行前处理工序和底层处理工序(化学反应处理工序)二个工序而进行的表面处理工序被短缩为一个工序，在成本降低的同时，也消除了对人体的恶劣影响。
表面处理所使用的液体(表面处理液)是①将锰化合物和螯合剂溶解在水中、pH值调整在9以上的碱性水溶液，或者是②锰化合物和螯合剂、硅酸盐或钼化合物的其中一种或两种同时溶解在水中，pH值调整在9以上的碱性水溶液。
在前述①和②的场合，锰化合物和螯合剂反应形成稳定的水溶液。被浸泡在这种稳定的水溶液中的金属体的金属和络合了的锰化合物发生反应，形成具有优良耐腐蚀的表面处理膜。而且，因为稳定水溶液的pH值被调整在9以上，不用担心因金属体腐蚀而产生的尺寸变小和表面不均一。
②的场合，由于进一步添加了硅酸盐和/或钼化合物，更容易调节pH值到9以上，而且提高了含有铸造物的金属和表面处理液的反应生成物的表面处理膜的耐腐蚀性。
作为锰化合物有磷酸、硫酸、碳酸、硼酸和醋酸与盐等的化合物，例如磷酸二氢锰、硫酸锰等。
螯合剂可以是乙二胺四乙酸、羟乙基乙二胺三乙酸、三乙酸胺、二亚乙基三胺五乙酸、三亚乙基四胺六乙酸、羟乙基亚胺基二乙酸、1，3-丙二胺四乙酸、1，3-二胺基-2-羟基丙烷四乙酸、二羧甲基谷氨酸、二羟乙基甘氨酸、羟亚乙基二膦酸、氮川三亚甲基膦酸、膦酰基丁烷三羧酸(ホスホノブタン三カルボン酸)、聚丙烯酸、丙烯酸-马来酸共聚物的、金属盐、铵盐、以及胺盐等化合物。
硅酸盐可以是偏硅酸盐、原硅酸盐、二硅酸、四硅酸的碱金属盐、铵盐以及胺盐等化合物。
水溶液中锰化合物的浓度在10％以下、优选在5％以下，螯合剂的浓度在15％以下、优选在10％以下，硅酸盐在15％以下的浓度、优选在10％以下。(以上的百分比是重量百分比，以下相同)。超出上记优选范围也可以，但效果已经饱和，经济上不值得。另外，如果超过上限，处理完的铸造物表面会附着表面处理液的残渣，从而成为与涂料间的粘着性不良的原因。
加热或加热·加压的条件，因与表面处理液的凝固点和沸点有关故不能一概而定，一般来讲在下列条件下进行，加热温度为35℃-250℃，优选为60℃-180℃，加压在0-20大气压，优选0-10大气压，处理时间为1-300分钟，优选5-120分钟，有时铸造物的种类不同而条件不同。
如果处理温度低于上述范围，反应的速度就减低，得不到希望得到的表面。250℃以上加热也可以，根据表面处理剂的种类的不同，也有可能发生劣化进行的情况，经济上也不优选。
另外，对加压来说，20个大气压以上也可以，但是加压效果已经饱和，对于处理时间在120分钟以上，也观察到相同的倾向，由于影响工业成本比较大，也不是优选的做法。此外，对有些金属材料，还会发生尺寸的变化。
另外，表面处理液并不限定在以上提到的几种，可以考虑和铸造物金属的结合力以及使用条件等做适当选择。此外，加热或加热·加压方法若适用于上述条件范围就行，并不限于高压釜。
上述实施情形是以金属体作为铸造物的例子，但成型的方法并不限于铸造，用展伸等方法也可，可以选择各种各样合适的材料。
此外，作为本发明对象的金属体的金属中包括铁、铜、铝、镁、锌、锡、以及以这些金属为基本的合金。
特别是象镁、镁合金这样对酸脆弱的金属来说，本来可能由于酸腐蚀而导致发生尺寸减少，但用本发明的处理方法，就没有这种担心，最终可形成耐腐蚀的表面处理膜。
用以上方法所得图1(b)中所示金属物品1是金属体20的表面净化后的物品，而且由于金属体20的金属和表面处理液的结合力很强，表面处理膜30不仅仅在金属体20的表面、同时也在凸部21和凹部22的内部形成，从而使表面变得均一。而且这种表面处理膜30对人体没有坏的影响，自体也有耐腐蚀性，和后述的防腐膜之间的粘着性也好。
其次，就上述物品1之上形成图1(c)所示防腐膜的涂布方法进行说明。
作为防腐涂料，使用用有机溶剂或水溶解的树脂所得涂料中的一种或是两种以上。
作为树脂材料，可以举出环氧树脂、氨基甲酸酯、苯酚、聚烯、聚硅氧烷、醇酸、丙烯基、氟、三聚氰胺系树脂等。
此外，作为有机溶剂，只要涂布后、常温、加热处理或者通过使用硬化剂在铸造物表面能形成涂膜就行，硬化剂优选添加对树脂材料有效果的量。
涂布方法可以举出浸泡、喷涂、刷涂、静电涂布、电附着涂布等方法，没有特别限定。
金属体表面涂布形成的防腐层可以采用风干或者加热处理、电子束照射、紫外线照射、添加硬化剂等方法进行硬化。
可以根据这些涂布方法适当地选择加热处理时间、涂料的浓度等。
实施例
以下就镁合金、铝合金、锌合金及铁合金作为金属的代表例，举例说明实施例，和比较例对比继续本发明的进一步详细说明。(1)首先就镁合金进行叙述。<试验片>
首先，用镁合金做了试验。用作评价的试验材料是，镁合金ASTM规格品AZ91D(Al：8.5～9.5％，Zn：0.45～0.9％，Mn：0.17％以上，其余为镁，尺寸为3×25×50mm)，AM60B(Al：6.0％，Mn：0.13％，其余为镁，尺寸为3×25×50mm)。ZK51A(Zn：3.6-5.0％，Zr：0.5-1.0％，其余为镁，大小是3×25×50mm)。AZ31(Al：2.5-3.5％，Zn：0.5-1.5％，Mn：0.15％以上，其余为镁，大小是3×25×50mm)，使用没有进行酸、碱、有机溶剂等前处理过的材料。另外，AZ91D，AM60B，ZK51A是铸造材料，AZ31是展伸材料。
加热处理或加热·加压处理全在高压釜中进行，在高压釜中，将锰化合物和螯合剂溶解在水中，调节水溶液的pH值为9以上的碱性，或者在水中将锰化合物和螯合剂和硅酸盐以及/或者钼化合物溶解，调节水溶液的pH值为9以上的碱性，然后将试验材料浸泡在这些水溶液中，进行加热处理或者加热·加压处理，水洗后，温风干燥，做成试验片。
再者，作为锰化合物用的是磷酸二氢锰或者硫酸锰，作为螯合剂用的是乙二胺四乙酸四钠，或者羟亚乙基二膦酸二钠，作为硅酸盐用的是偏硅酸钠，作为钼化合物的是钼酸钠。<试验、评价方法>
这样形成的表面处理膜的耐腐蚀性，是通过JIS Z 2371(盐水喷雾试验方法)进行测定的，即目视观察试验基材表面白锈的生成，测定直到产生白锈为止的时间(以下称为“耐久时间”)。
然后，依据表1所示的判断基准，将评价结果分为三个等级。在‘×’等级的为耐久时间不满24小时的，在实用性上至少有发生问题的可能性，在‘△’或‘○’等级的是耐久时间在24小时以上的，至少在实用上认为没有问题的，到出现白锈为止的时间越长，耐久性越好。[表1]
    × 不足24小时
    △ 24小时以上不足100小时
    ○ 100小时以上
此外，为了评价与防腐涂料的粘着性，作为涂料，可以使用氨基甲酸酯系树脂涂料，如日本涂料株式会社的UNIPON 200系。硅系树脂涂料，如千代田化学株式会社的チオライトB-5007；环氧树脂系涂料，如日本涂料株式会社的NIPEPOWERBAND；三聚氰胺醇酸树脂，如日本涂料株式会社的ORGASELETO120；以上这些涂料单独或组合后在表面处理膜上进行气喷涂，形成20μm厚的涂膜。试验根据JIS K 5400“涂料一般试验方法”的8.5.1“棋盘格法”。在试验片表面画出棋盘格(1mm×1mm：100格)，贴上JIS Z 1522规定的玻璃纸胶带，然后计测粘贴完后剩余的格子数。
然后，依据表2的判断基准来进行区分。在‘×’等级的为剩余数不满100格的，在实用上可能产生问题。在‘○’等级的为剩余数在100格的，可以认为至少在实用上没有问题。[表2]
    × 剩余数不足100格
    ○ 剩余数100格
<实施例1-66>
实施例中的表面处理液是，在水中适量溶解作为锰化合物的磷酸二氢锰或者硫酸锰、作为螯合剂的羟亚乙基双膦酸二钠以此作为基本成分，根据需要加入偏硅酸钠或者原硅酸钠等硅酸盐和/或者钼酸钠等钼化合物，并将pH调节到9以上的溶液。加热·加压条件、各处理剂的浓度、处理液的pH值及其特性(评价结果)，如表3至表11中所示。另外，对于前述所有的涂料进行涂布粘着性的评价。所得结果没有差异。这在后述比较例的场合也是同样的。[表3]
实施例1～8     1     2       3      4     5       6       7       8
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     40/0/120     90/0/60       40/0.5/60      150/4.5/30     200/12/5       40/0/120       90/0/60       40/0.5/60
处理剂浓度(％) 水     92     92       92      92     92       87       87       87
磷酸二氢锰     3     3       3      3     3       5       5       5
乙二胺四乙酸四钠     5     5       5      5     5       8       8       8
偏硅酸钠     -     -       -      -     -       -       -       -
处理液pH(20℃)     10.0     10.0       10.0      10.0     10.0       10.5       10.5       10.5
特性 盐水喷雾试验(试验基材) AZ91D     △     △       △      △     △       △       △       △
AM60B △ △ △ △ △ △ △ △
ZK51A     △     △       △      △     △       △       △       △
AZ31     △     △       △      △     △       △       △       △
涂布粘着性(试验基材) AZ91D     ○     ○       ○      ○     ○       ○       ○       ○
AM60B     ○     ○       ○      ○     ○       ○       ○       ○
ZK51A     ○     ○       ○      ○     ○       ○       ○       ○
AZ31     ○     ○       ○      ○     ○       ○       ○       ○
[表4]
实施例9～15     9       10       11       12     13      14     15
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     150/45/30       200/12/5       40/0/120       90/0/60     40/0.5/60      150/4.5/30     200/12/5
处理剂浓度(％) 水     87       87       75       75     75      75     75
磷酸二氢锰     5       5       10       10     10      10     10
乙二胺四乙酸四钠     8       8       15       15     15      15     15
偏硅酸钠     -       -       -       -     -      -     -
处理液pH(20℃)     10.5       10.5       9.5       9.5     9.5      9.5     9.5
特性 盐水喷雾试验(试验基材) AZ91D     ○       ○       △       ○     △      ○     ○
AM60B     ○       ○       △       △     △      ○     ○
ZK51A     ○       ○       △       △     △      ○     ○
AZ31     ○       ○       △       △     △      ○     ○
涂布粘着性(试验基材) AZ91D     ○       ○       ○       ○     ○      ○     ○
AM60B     ○       ○       ○       ○     ○      ○     ○
ZK51A     ○       ○       ○       ○     ○      ○     ○
AZ31     ○       ○       ○       ○     ○      ○     ○
[表5]
实施例16～23       16       17       18      19     20       21       22     23
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)       40/0/120       90/0/60       40/0.5/60      150/4.5/30     200/12/5       40/0/120       90/0/60     40/0.5/60
处理剂浓度(％) 水       87       87       87      87     87       79       79     79
磷酸二氢锰       3       3       3      3     3       5       5     5
乙二胺四乙酸四钠       5       5       5      5     5       8       8     8
偏硅酸钠       5       5       5      5     5       8       8     8
处理液pH(20℃)       11.0       11.0       11.0      11.0     11.0       11.2       11.2     11.2
特性 盐水喷雾试验(试验基材) AZ91D       △       △       △      ○     ○       △       ○     △
AM60B       △       △       △      ○     ○       △       △     △
ZK51A       △       △       △      ○     ○       △       △     △
AZ31       △       △       △      ○     ○       △       △     △
涂布粘着性(试验基材) AZ91D       ○       ○       ○      ○     ○       ○       ○     ○
AM60B       ○       ○       ○      ○     ○       ○       ○     ○
ZK51A       ○       ○       ○      ○     ○       ○       ○     ○
AZ31       ○       ○       ○      ○     ○       ○       ○     ○
[表6]
实施例24～30      24     25       26       27     28     29   30
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)      150/4.5/30     200/12/5       40/0/120       90/0/60     40/0.5/60     150/4.5/30   200/12/5
处理剂浓度(％) 水      79     79       60       60     60     60   60
磷酸二氢锰 5 5 10 10 10 10 10
乙二胺四乙酸四钠      8     8       15       15     15     15   15
偏硅酸钠      8     8       15       15     15     15   15
处理液pH(20℃)      11.2     11.2       11.5       11.5     11.5     11.5   11.5
特性 盐水喷雾试验(试验基材) AZ91D      ○     ○       △       ○     ○     ○   ○
AM60B      ○     ○       △       △     △     ○   ○
ZK51A      ○     ○       △       △     △     ○   ○
AZ31      ○     ○       △       △     △     ○   ○
涂布粘着性(试验基材) AZ91D      ○     ○       ○       ○     ○     ○   ○
AM60B      ○     ○       ○       ○     ○     ○   ○
ZK51A      ○     ○       ○       ○     ○     ○   ○
AZ31      ○     ○       ○       ○     ○     ○   ○
[表7]
实施例31～38       31       32     33      34     35       36       37     38
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)       40/0/120       90/0/60     40/0.5/60      150/4.5/30     200/12/5       40/0/120       90/0/60     40/0.5/60
处理剂浓度(％) 水       93       93     93      93     93       88       88     88
硫酸锰 2 2 2 2 2 4 4 4
羟亚乙基二膦酸二钠       5       5     5      5     5       8       8     8
原硅酸钠       -       -     -      -     -       -       -     -
处理液pH(20℃)       10.5       10.5     10.5      10.5     10.5       10.0       10.0     10.0
特性 盐水喷雾试验(试验基材) AZ91D       △       △     △      △     △       △       △     △
AM60B △ △ △ △ △ △ △ △
ZK51A       △       △     △      △     △       △       △     △
AZ31       △       △     △      △     △       △       △     △
涂布粘着性(试验基材) AZ91D       ○       ○     ○      ○     ○       ○       ○     ○
AM60B ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
ZK51A       ○       ○     ○      ○     ○       ○       ○     ○
AZ31       ○       ○     ○      ○     ○       ○       ○     ○
[表8]
实施例39～45      39     40       41       42       43      44     45
加热·加压条件   温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)      150/4.5/30     200/12/5       40/0/120       90/0/60       40/0.5/60      150/4.5/30     200/12/5
处理剂浓度(％)   水      88     88       75       75       75      75     75
  硫酸锰      4     4       10       10       10      10     10
  羟亚乙基二膦酸二钠      8     8       15       15       15      15     15
  原硅酸钠      -     -       -       -       -      -     -
处理液pH(20℃)      10.0     10.0       9.5       9.5       9.5      9.5     9.5
特性   盐水喷雾试验(试验基材) AZ91D      △     △       △       △       △      △     △
AM60B      △     △       △       △       △      △     △
ZK51A      △     △       △       △       △      △     △
AZ31      △     △       △       △       △      △     △
  涂布粘着性(试验基材) AZ91D      ○     ○       ○       ○       ○      ○     ○
AM60B      ○     ○       ○       ○       ○      ○     ○
ZK51A      ○     ○       ○       ○       ○      ○     ○
AZ31      ○     ○       ○       ○       ○      ○     ○
[表9]
实施例46～53       46       47       48      49     50       51       52       53
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)       40/0/120       90/0/60       40/0.5/60      150/4.5/30     200/12/5       40/0/120       90/0/60       40/0.5/60
处理剂浓度(％) 水       88       88       88      88     88       80       80       80
硫酸锰       2       2       2      2     2       4       4       4
羟亚乙基二膦酸二钠       5       5       5      5     5       8       8       8
原硅酸钠       5       5       5      5     5       8       8       8
处理液pH(20℃)       11.0       11.0       11.0      11.0     11.0       11.2       11.2       11.2
特性 盐水喷雾试验(试验基材) AZ91D       △       △       △      ○     ○       △       △       △
AM60B △ △ △ ○ ○ △ △ △
ZK51A       △       △       △      ○     ○       △       △       △
AZ31       △       △       △      ○     ○       △       △       △
涂布粘着性(试验基材) AZ91D       ○       ○       ○      ○     ○       ○       ○       ○
AM60B       ○       ○       ○      ○     ○       ○       ○       ○
ZK51A       ○       ○       ○      ○     ○       ○       ○       ○
AZ31       ○       ○       ○      ○     ○       ○       ○       ○
[表10]
实施例54～60     54     55     56     57     58     59   60
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     150/4.5/30     200/12/5     40/0/120     90/0/60     40/0.5/60     150/4.5/30   200/12/5
处理剂浓度(％) 水     80     80     60     60     60     60   60
硫酸锰     4     4     10     10     10     10   10
羟亚乙基二膦酸二钠     8     8     15     15     15     15   15
原硅酸钠     8     8     15     15     15     15   15
处理液pH(20℃)     11.2     11.2     11.5     11.5     11.5     11.5   11.5
特性 盐水喷雾试验试验基材) AZ91D     ○     ○     △     △     ○     ○   ○
AM60B     ○     ○     △     △     △     ○   ○
ZK51A     ○     ○     △     △     △     ○   ○
AZ31     ○     ○     △     △     △     ○   ○
涂布粘着性(试验基材) AZ91D     ○     ○     ○     ○     ○     ○   ○
AM60B ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
ZK51A     ○     ○     ○     ○     ○     ○   ○
AZ31     ○     ○     ○     ○     ○     ○   ○
[表11]
实施例61～66    61     62     63     64     65     66
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)    150/4.5/30     150/4.5/30     150/4.5/30     150/4.5/30     150/4.5/30     150/4.5/30
处理剂浓度(％) 水    89     82     65     84     74     55
磷酸二氢锰    3     5     10     3     5     10
乙二胺四乙酸四钠    5     8     15     5     8     15
偏硅酸钠    -     -     -     5     8     10
钼酸钠    3     5     10     3     5     10
处理液pH(20℃)    10.0     10.5     9.5     11.0     11.2     11.5
特性 盐水喷雾试验(试验基材) AZ91D    ○     ○     ○     ○     ○     ○
AM60B    ○     ○     ○     ○     ○     ○
ZK51A    ○     ○     ○     ○     ○     ○
AZ31    ○     ○     ○     ○     ○     ○
涂布粘着性(试验基材) AZ91D    ○     ○     ○     ○     ○     ○
AM60B    ○     ○     ○     ○     ○     ○
ZK51A    ○     ○     ○     ○     ○     ○
AZ31    ○     ○     ○     ○     ○     ○
<比较例1-99>
以作为表面处理液，所用表面处理剂的种类和实施例1-66相同；加热·加压、各处理剂的浓度、以及pH条件不适当的表面处理方法作为比较例，加热·加压条件、各处理剂的浓度、处理液的pH和其特性(评价结果)，如表12至23所示。[表12]
比较例1～8     1     2     3     4     5     6     7     8
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     30/0/60     30/0.2/30     30/0.2/60     200/12/0.5     30/0/60     30/0.2/30     30/0.2/60     200/12/0.5
处理剂浓度(％) 水     92     92     92     92     87     87     87     87
磷酸二氢锰     3     3     3     3     5     5     5     5
乙二胺四乙酸四钠     5     5     5     5     8     8     8     8
偏硅酸钠     -     -     -     -     -     -     -     -
处理液pH(20℃)     10.0     10.0     10.0     10.0     10.5     10.5     10.5     10.5
特性 盐水喷雾试验(试验基材) AZ91D     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
AM60B     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
ZK51A     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
AZ31     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
涂布粘着性(试验基材) AZ91D     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
AM60B × × × × × × × ×
ZK51A     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
AZ31     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
[表13]
比较例9～16     9     10     11     12     13     14     15     16
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     30/0/60     30/0.2/30     30/0.2/60     200/12/0.5     40/0/120     90/0/60     40/0.5/60     150/4.5/30
处理剂浓度(％) 水     75     75     75     75     65     65     65     65
磷酸二氢锰     10     10     10     10     15     15     15     15
乙二胺四乙酸四钠     15     15     15     15     20     20     20     20
偏硅酸钠     -     -     -     -     -     -     -     -
处理液pH(20℃)     9.5     9.5     9.5     9.5     9.5     9.5     9.5     9.5
特性 盐水喷雾试验(试验基材) AZ91D     ×     ×     ×     ×     △     ○     △     ○
AM60B     ×     ×     ×     ×     △     △     △     ○
ZK51A     ×     ×     ×     ×     △     △     △     ○
AZ31     ×     ×     ×     ×     △     △     △     ○
涂布粘着性(试验基材) AZ91D     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
AM60B     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
ZK51A     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
AZ31     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
[表14]
比较例17～24     17     18     19     20     21     22     23     24
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     30/0/60     30/0.2/30     30/0.2/60     200/12/0.5     30/0/60     30/0.2/30     30/0.2/60     200/12/0.5
处理剂浓度(％) 水     87     87     87     87     79     79     79     79
磷酸二氢锰     3     3     3     3     5     5     5     5
乙二胺四乙酸四钠     5     5     5     5     8     8     8     8
偏硅酸钠     5     5     5     5     8     8     8     8
处理液pH(20℃)     11.0     11.0     11.0     11.0     11.2     11.2     11.2     11.2
特性 盐水喷雾试验(试验基材) AZ91D     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
AM60B     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
ZK51A     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
AZ31     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
涂布粘着性(试验基材) AZ91D     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
AM60B × × × × × × × ×
ZK51A     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
AZ31     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
[表15]
比较例25～32     25     26     27     28     29     30     31     32
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     30/0/60     30/0.2/30     30/0.2/60     200/12/05     40/0/120     90/0/60     40/0.5/60     150/4.5/30
处理剂浓度(％) 水     60     60     60     60     45     45     45     45
磷酸二氢锰     10     10     10     10     15     15     15     15
乙二胺四乙酸四钠     15     15     15     15     20     20     20     20
偏硅酸钠     15     15     15     15     20     20     20     20
处理液pH(20℃)     11.5     11.5     11.5     11.5     11.7     11.7     11.7     11.7
特性 盐水喷雾试验(试验基材) AZ91D     ×     ×     ×     ×     △     ○     ○     ○
AM60B     ×     ×     ×     ×     △     △     △     ○
ZK51A     ×     ×     ×     ×     △     △     △     ○
AZ31     ×     ×     ×     ×     △     △     △     ○
涂布粘着性(试验基材) AZ91D     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
AM60B     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
ZK51A     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
AZ31     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
[表16]
比较例33～40     33     34     35     36     37     38     39     40
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     30/0/60     30/0.2/30     30/0.2/60     200/12/0.5     30/0/60     30/0.2/30     30/0.2/60     200/12/0.5
处理剂浓度(％) 水     93     93     93     93     88     88     88     88
硫酸锰     2     2     2     2     4     4     4     4
羟亚乙基二膦酸二钠     5     5     5     5     8     8     8     8
原硅酸钠     -     -     -     -     -     -     -     -
处理液pH(20℃)     10.5     10.5     10.5     10.5     10.0     10.0     10.0     10.0
特性 盐水喷雾试验(试验基材) AZ91D     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
AM60B     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
ZK51A     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
AZ31     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
涂布粘着性(试验基材) AZ91D     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
AM60B × × × × × × × ×
ZK51A     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
 AZ31     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
[表17]
比较例41～48     41     42     43     44     45     46     47     48
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     30/0/60     30/0.2/30     30/0.2/60     200/12/0.5     40/0/120     90/0/60     40/0.5/60     150/4.5/30
处理剂浓度(％) 水     75     75     75     75     65     65     65     65
硫酸锰     10     10     10     10     15     15     15     15
羟亚乙基二膦酸二钠     15     15     15     15     20     20     20     20
原硅酸钠     -     -     -     -     -     -     -     -
处理液pH(20℃)     9.5     9.5     9.5     9.5     9.5     9.5     9.5     9.5
特性 盐水喷雾试验(试验基材) AZ91D     ×     ×     ×     ×     △     △     △     ○
 AM60B     ×     ×     ×     ×     △     △     △     ○
 ZK51A     ×     ×     ×     ×     △     △     △     ○
 AZ31     ×     ×     ×     ×     △     △     △     ○
涂布粘着性(试验基材) AZ91D     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
 AM60B     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
 ZK51A     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
 AZ31     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
[表18]
比较例49～56     49     50     51     52     53     54     55     56
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     30/0/60     30/0.2/30     30/0.2/60     200/12/0.5     30/0/60     30/0.2/30     30/0.2/60     200/12/0.5
处理剂浓度(％) 水     88     88     88     88     80     80     80     80
硫酸锰     2     2     2     2     4     4     4     4
羟亚乙基二膦酸二钠     5     5     5     5     8     8     8     8
原硅酸钠     5     5     5     5     8     8     8     8
处理液pH(20℃)     11.0     11.0     11.0     11.0     11.2     11.2     11.2     11.2
特性 盐水喷雾试验(试验基材) AZ91D     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
AM60B     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
ZK51A     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
AZ31     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
涂布粘着性(试验基材) AZ91D     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
AM60B     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
ZK51A     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
AZ31     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
[表19]
比较例57～64     57     58     59     60     61     62     63     64
加热·加压 条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     30/0/60     30/0.2/30     30/0.2/60     200/12/0.5     40/0/120     90/0/60     40/0.5/60     150/4.5/30
处理剂浓度(％) 水     60     60     60     60     45     45     45     45
硫酸锰     10     10     10     10     15     15     15     15
羟亚乙基二膦酸二钠     15     15     15     15     20     20     20     20
原硅酸钠     15     15     15     15     20     20     20     20
处理液pH(20℃)     11.5     11.5     11.5     11.5     11.8     11.8     11.8     11.8
特性 盐水喷雾试验(试验基材) AZ91D     ×     ×     ×     ×     △     △     △     ○
AM60B     ×     ×     ×     ×     △     △     △     ○
ZK51A     ×     ×     ×     ×     △     △     △     ○
AZ31     ×     ×     ×     ×     △     △     △     ○
涂布粘着性(试验基材) AZ91D × × × × × × × ×
AM60B     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
ZK51A     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
AZ31     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
[表20]
比较例65～40     65     66     67     68     69     70
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     30/0/60     30/0/60     30/0/60     30/0/60     30/0/60     30/0/60
处理剂浓度(％) 水     89     89     82     82     65     65
磷酸二氢锰     3     3     5     5     10     10
乙二胺四乙酸四钠     5     5     8     8     15     15
钼酸钠     3     3     5     5     10     10
处理液pH(20℃)     10.0     10.0     10.5     10.5     9.5     9.5
特性 盐水喷雾试验(试验基材) AZ91D     ×     ×     ×     ×     ×     ×
AM60B     ×     ×     ×     ×     ×     ×
ZK51A     ×     ×     ×     ×     ×     ×
AZ31     ×     ×     ×     ×     ×     ×
涂布粘着性(试验基材) AZ91D     ×     ×     ×     ×     ×     ×
AM60B     ×     ×     ×     ×     ×     ×
ZK51A     ×     ×     ×     ×     ×     ×
AZ31     ×     ×     ×     ×     ×     ×
[表21]
比较例71～77     71     72     73     74     75     76     77
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     30/0/60     30/0/60     30/0/60     30/0/60     30/0/60     30/0/60     150/4.5/30
处理剂浓度(％) 水     84     84     74     74     55     55     30
磷酸二氢锰     3     3     5     5     10     10     15
乙二胺四乙酸四钠     5     5     8     8     15     15     20
偏硅酸钠     5     5     8     8     10     10     20
钼酸钠     3     3     5     5     10     10     15
处理液pH(20℃)     11.0     11.0     11.2     11.2     11.5     11.5     11.7
特性 盐水喷雾试验(试验基材) AZ91D     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ○
AM60B     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ○
ZK51A     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ○
AZ31     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ○
涂布粘着性(试验基材) AZ91D     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
AM60B × × × × × × ×
ZK51A     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
AZ31     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
[表22]
比较例78～85    78     79     80     81     82     83    84     85
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)    150/4.5/30     150/4.5/30     150/4.5/30    150/4.5/30     150/4.5/30     150/4.5/30    150/4.5/30     150/4.5/30
处理剂浓度(％) 水    92     87     75     90     83     67    91     89
磷酸二氢锰    3     5     10     3     5     10    3     3
乙二胺四乙酸四钠    5     8     15     5     8     15    3     3
偏硅酸钠    -     -     -     2     4     8    -     2
钼酸钠    -     -     -     -     -     -    3     3
处理液pH(20℃)    5.0     5.0     5.0     8.0     8.0     8.0    6.0     7.0
试验片的尺寸变化和表面状态(试验基材) AZ91D     可观察到尺寸变化、表面腐蚀现象
AM60B     可观察到尺寸变化、表面腐蚀现象
ZK51A     可观察到尺寸变化、表面腐蚀现象
AZ31     可观察到尺寸变化、表面腐蚀现象
[表23]
比较例86～91     86     87     88     89     90    91
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)    150/4.5/30     150/4.5/30     150/4.5/30     150/4.5/30     150/4.5/30    150/4.5/30
处理剂浓度(％) 水    94     90     80     92     86    72
硫酸锰    3     5     10     3     5    10
羟亚乙基二膦酸二钠    3     5     10     3     5    10
原硅酸钠    -     -     -     2     4    8
处理液pH(20℃)    5.0     5.0     5.0     8.0     8.0    8.0
试验片的尺寸变化和表面状态(试验基材) AZ91D    可观察到尺寸变化、表面腐蚀现象
AM60B    可观察到尺寸变化、表面腐蚀现象
ZK51A    可观察到尺寸变化、表面腐蚀现象
AZ31    可观察到尺寸变化、表面腐蚀现象
*没有处理过的材料AZ91D、AM60B、ZK51A、AZ31在1小时以内可观察到尺寸变化、表面腐蚀。
比较表3-11的实施例1-66和表12-23的比较例1-91，可以看出实施例1-66的盐水喷雾试验的耐久时间全在24小时以上，涂料的紧贴性也合格；相反，比较例1-77中涂料的粘着性全部不合格，比较例78-91，因表面处理液的pH值不足9，从而观察到腐蚀导致的尺寸变化(减少)或表面腐蚀。
此外，对于没有进行过表面处理的各种试验基材也进行了同样的试验，结果是盐水喷雾试验中在1小时以内就发生了尺寸变化和表面腐蚀，涂布粘着性试验当然也不合格。
从比较例的盐水喷雾试验结果可以得到以下结论。
比较例的1～3、5～11、17～19、21～23、25～27、33～35、37～39、41～43、49～51、53～55、57～59、65～76的加热温度为30℃比较低(不足35℃)、压力为0或是0.2kgf等，由于表面处理条件不充分而不合格。比较例4、8、12、20、24、28、36、40、44、56、60的加热温度为200℃、压力是12kgf很高、处理时间0.5分(不满1分)，由于时间极短而不合格。比较例13～16、比较例29～32、45～48、61～64的涂布粘着性虽然不合格，但其盐水喷雾试验是合格的，可以认为这是由于表面处理条件合适。
比较例13～16、29～32、45～48、61～64的表面处理条件虽然适当但其涂布粘着性不合格，原因在于表面处理液成分的浓度。比较例13～16的磷酸二氢锰的浓度超过了10％，乙二胺四乙酸四钠的浓度超过了15％，另外，在比较例的29～32，在此基础上偏硅酸钠的浓度超过了15％，因此被认为表面处理液的残渣附着在表面。比较例45～48的硫酸锰的浓度超过了10％，羟亚乙基膦酸二钠的浓度超过了15％，另外，在比较例61～64，此外原硅酸钠的浓度超过了15％，因此被认为表面处理液的残渣附着在表面。
在实施例中，对不加硅酸盐或钼化合物的(实施例的1～15、31～45)在盐水喷雾试验中全部为△，而加入的(实施例16～30、46～66)中的有的为○，可以说加入后的耐久性变好。
在实施例中，不加硅酸盐或钼化合物的(实施例的1～15、31～45)盐水喷雾试验结果全部为△(耐久时间24小时以上不到100小时)，而加入硅酸盐或者钼化合物的(实施例16～30、46～66)中可以看到(加热·加压条件为，150℃/4.5kgf/30分或200℃/12kgf/5分)○(耐久时间100小时以上)，就整体而言可以说加入后的耐久性变好。(2)其次，就铝合金进行叙述。<试验片>
铝合金评价用试验基材是铝合金JIS规格品ADC12(Cu：1.50～3.5％、Si：9.6～12.0％、Mg：0.3％以下、Zn：1.0％以下、Ni：0.5％以下、Fe：1.3％以下、Mn：0.3％以下、Sn：0.3％以下、其余为铝，尺寸大小是3×25×50mm)，ASTM规格品A356.0(Cu：0.20％以下、Si：6.5～7.5％、Mg：0.25～0.45％、Zn：0.10％以下、Fe：0.20％以下、Mn：0.10％以下、Ti：0.20％以下、其余为Al，尺寸大小为3×25×50mm)，ASTM规格品1050(Si：0.25％以下、Fe：0.40％以下、Cu：0.05％以下、Mn：0.05％以下、Mg：0.05％以下、Zn：0.05％以下、Ti：0.03％以下、其余为Al，尺寸大小是2×25×50mm)，ASTM规格品2024(Si：0.50％以下、Fe：0.50％以下、Cu：3.8～4.9％、Mn：0.30～0.9％、Mg：1.2～1.8％、Cr：0.10％以下、Zn：0.25％以下、Ti：0.15％以下、其余为铝，尺寸大小是2×25×50mm)。ASTM规格品3003(Si：0.6％以下、Fe：0.7％以下、Cu：0.05-0.20％、Mn：1.0-1.5％、Zn：0.10％以下、其余为Al，尺寸大小为2×25×50mm)，ASTM规格品4032(Si：11.0-13.5％、Fe：1.0％以下、Cu：0.50-1.3％、Mg：0.8-1.3％、Cr：0.10％以下、Zn：0.25％以下、Ni：0.50-1.30％、其余为Al，尺寸大小为2×25×50mm)，ASTM规格品5032(Si：0.40％以下、Fe：0.40％以下、Cu：0.10％以下、Mn：0.40-1.0％、Mg：4.0-4.9％、Cr：0.05-0.25％、Zn：0.25％以下、Ti：0.15％以下、其余为Al，尺寸大小为2×25×50mm)，使用没有进行酸、碱、有机溶剂等前处理的材料。另外，ADC12，A356是铸造材料，1050，2024，3003，4032是展伸材料。
表面处理和镁合金的场合是一样的。<试验、评价方法>
这样形成的表面处理膜的耐腐蚀性，和镁合金的场合一样，是通过JIS Z 2371“盐水喷雾试验方法”进行测定的，即目视观察试验材料表面白锈的生成，测定直到发生白锈为止的时间(以下称为“耐久时间”)。然后，依据表24(和表1相同)所示的判断基准，将评价结果分为三个等级。在‘×’等级的为耐久时间不满24小时的，在实用性上至少有发生问题的可能性，在‘△’或‘○’等级的是耐久时间在24小时以上的，至少在实用上认为没有问题的，到白锈出现为止的时间越长，耐久性越好。【表24】
    × 不足24小时
    △ 24小时以上不足100小时
    ○ 100小时以上
此外，为了评价与防腐涂料的粘着性，使用和镁合金的场合相同的涂料，并用相同的方法涂布，在表面处理膜上形成厚度20μm的涂膜。试验也同样通过用JIS K 5400“涂料一般试验方法”的8.5.1“棋盘目法”在试验片表面画出棋盘格(1mm×1mm：100格)，贴上JIS Z 1522规定的玻璃纸胶带，然后计测粘贴完后剩余的格子数。
此外，同样地，依据表25(和表2相同)的判断基准来进行评价。在‘×’等级的为剩余数不满100格的，在实用上可能产生问题。在‘○’等级的为剩余数在100格的，可以认为至少在实用上没有问题。【表25】
    × 剩余数不足100格
    ○ 剩余数100格
<实施例67-132>
使用与镁合金的场合相同的表面处理液对铝合金样品进行了表面处理。加热·加压条件、各处理剂的浓度、处理液的pH和特性(评价结果)列表于26至34。另外，对于前述所有的涂料进行涂布粘着性的评价，所得结果没有差异，这和后述比较例的场合是同样的。【表26】
实施例67～74     67     68     69     70     71     72     73     74
加热·加压 条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     40/0/120     90/0/60     40/0.5/60     150/4.5/30     200/12/5     40/0/120     90/0/60     40/0.5/60
处理剂浓度(％) 水     92     92     92     92     92     87     87     87
磷酸二氢锰     3     3     3     3     3     5     5     5
乙二胺四乙酸四钠     5     5     5     5     5     8     8     8
偏硅酸钠
处理液pH(20℃)     10.0     10.0     10.0     10.0     10.0     10.5     10.5     10.5
特性 盐水喷雾试验(试验基材)   ADC12     △     △     △     ○     ○     △     △     △
  A356.0     △     △     △     ○     ○     △     △     △
  1050     △     △     ○     ○     ○     △     △     △
  2024     △     △     △     ○     △     △     △     △
  3003     △     △     ○     ○     ○     △     △     △
  4032     △     △     ○     ○     ○     △     △     △
  5083     △     △     ○     ○     △     △     △     △
涂布粘着性(试验基材)   ADC12     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
  A356.0     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
  1050     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
  2024     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
  3003     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
  4032     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
  5083     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
【表27】
实施例75～81    75     76     77     78     79   80   81
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)    150/4.5/30     200/12/5     40/0/120     90/0/60     40/0.5/60   150/4.5/30   200/12/5
处理剂浓度(％) 水    87     87     75     75     75   75   75
磷酸二氢锰    5     5     10     10     10   10   10
乙二胺四乙酸四钠    8     8     15     15     15   15   15
偏硅酸钠
处理液pH(20℃)    10.5     10.5     9.5     9.5     9.5   9.5   9.5
特性 盐水喷雾试验(试验基材)   ADC12    ○     ○     △     △     △   ○   ○
  A356.0    ○     ○     ○     △     △   ○   ○
  1050    ○     ○     ○     ○     △   ○   ○
  2024    ○     ○     △     △     △   ○   ○
  3003    ○     ○     ○     ○     △   ○   ○
  4032    ○     ○     △     △     ○   ○   ○
  5083    ○     ○     ○     △     △   ○   ○
涂布粘着性(试验基材)   ADC12    ○     ○     ○     ○     ○   ○   ○
  A356.0    ○     ○     ○     ○     ○   ○   ○
  1050    ○     ○     ○     ○     ○   ○   ○
  2024    ○     ○     ○     ○     ○   ○   ○
  3003    ○     ○     ○     ○     ○   ○   ○
  4032    ○     ○     ○     ○     ○   ○   ○
  5083    ○     ○     ○     ○     ○   ○   ○
【表28】
  实施例82～89     82     83     84     85     86     87     88     89
  加热·加压条件   温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     40/0/120     90/0/60     40/0.5/60     150/4.5/30     200/12/5     40/0/120     90/0/60     40/0.5/60
  处理剂浓度(％)   水     87     87     87     87     87     79     79     79
  磷酸二氢锰     3     3     3     3     3     5     5     5
  乙二胺四乙酸四钠     5     5     5     5     5     8     8     8
  偏硅酸钠     5     5     5     5     5     8     8     8
  处理液pH(20℃)     11.0     11.0     11.0     11.0     11.0     11.2     11.2     11.2
  特性   盐水喷雾试验(试验基材)   ADC12     △     △     △     ○     ○     △     △     △
  A356.0     △     △     ○     ○     △     △     △     △
  1050     △     △     △     ○     ○     △     △     △
  2024     △     △     △     ○     ○     △     △     △
  3003     △     △     ○     ○     △     △     △     △
  4032     △     △     ○     ○     △     △     △     △
  5083     △     △     ○     ○     ○     △     △     △
  涂布粘着性(试验基材)   ADC12     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
  A356.0     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
  1050     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
  2024     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
  3003     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
  4032     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
  5083     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
【表29】
实施例90～96    90     91     92     93     94     95     96
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)    150/4.5/30     200/12/5     40/0/120     90/0/60     40/0.5/60     150/4.5/30     200/12/5
处理剂浓度(％) 水    79     79     60     60     60     60     60
磷酸二氢锰    5     5     10     10     10     10     10
乙二胺四乙酸四钠    8     8     15     15     15     15     15
偏硅酸钠 8 8 15 15 15 15 15
处理液pH(20℃)    11.2     11.2     11.5     11.5     11.5     11.5     11.5
特性 盐水喷雾试验(试验基材)   ADC12    ○     ○     △     △     △     ○     ○
  A356.0    ○     ○     ○     △     △     ○     ○
  1050    ○     ○     △     △     △     ○     ○
  2024    ○     ○     △     △     ○     ○     ○
  3003    ○     ○     ○     △     △     ○     ○
  4032    ○     ○     △     △     ○     ○     ○
  5083    ○     ○     ○     △     △     ○     ○
涂布粘着性(试验基材)   ADC12    ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
  A356.0    ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
  1050    ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
  2024    ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
  3003    ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
  4032    ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
  5083    ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
【表30】
实施例97～104   97     98     99    100     101     102     103     104
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)   40/0/120     90/0/60     40/0.5/60    150/4.5/30     200/12/5     40/0/120     90/0/60     40/0.5/60
处理剂浓度(％) 水   93     93     93    93     93     88     88     88
硫酸锰   2     2     2    2     2     4     4     4
羟亚乙基二膦酸二钠   5     5     5    5     5     8     8     8
原硅酸钠   -     -     -    -     -     -     -     -
处理液pH(20℃)   10.5     10.5     10.5    10.5     10.5     10.0     10.0     10.0
特性 盐水喷雾试验(试验基材)   ADC12   △     △     △    ○     ○     △     △     △
  A356.0   △     △     △    ○     ○     △     △     △
  1050   △     △     △    ○     ○     △     △     △
  2024   △     △     △    ○     △     △     △     △
  3003   △     △     △    ○     ○     △     △     △
  4032   △     △     △    ○     ○     △     △     △
  5083   △     △     △    ○     △     △     △     △
涂布粘着性(试验基材)   ADC12   ○     ○     ○    ○     ○     ○     ○     ○
  A356.0   ○     ○     ○    ○     ○     ○     ○     ○
  1050   ○     ○     ○    ○     ○     ○     ○     ○
  2024   ○     ○     ○    ○     ○     ○     ○     ○
  3003   ○     ○     ○    ○     ○     ○     ○     ○
  4032   ○     ○     ○    ○     ○     ○     ○     ○
  5083   ○     ○     ○    ○     ○     ○     ○     ○
【表31】
实施例105～111    105     106     107     108   109     110     111
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)    150/4.5/30     200/12/5     40/0/120     90/0/60   40/0.5/60     150/4.5/30     200/12/5
处理剂浓度(％) 水    88     88     75     75   75     75     75
硫酸锰    4     4     10     10   10     10     10
羟亚乙基二膦酸二钠    8     8     15     15   15     15     15
原硅酸钠    -     -     -     -   -     -     -
处理液pH(20℃)    10.0     10.0     9.5     9.5   9.5     9.5     9.5
特性 盐水喷雾试验(试验基材)   ADC12    ○     ○     △     △   △     ○     ○
  A356.0    ○     ○     △     △   △     ○     ○
  1050    ○     ○     △     △   △     ○     ○
  2024    ○     ○     △     △   △     ○     ○
  3003    ○     ○     △     △   △     ○     ○
  4032    ○     ○     △     △   △     ○     ○
  5083    ○     ○     ○     △   △     ○     ○
涂布粘着性(试验基材)   ADC12    ○     ○     ○     ○   ○     ○     ○
  A356.0    ○     ○     ○     ○   ○     ○     ○
  1050    ○     ○     ○     ○   ○     ○     ○
  2024    ○     ○     ○     ○   ○     ○     ○
  3003    ○     ○     ○     ○   ○     ○     ○
  4032    ○     ○     ○     ○   ○     ○     ○
  5083    ○     ○     ○     ○   ○     ○     ○
【表32】
实施例112～119     112    113     114     115     116     117     118     119
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     40/0/120    90/0/60     40/0.5/60     150/4.5/30     200/12/5     40/0/120     90/0/60    40/0.5/60
处理剂浓度(％) 水     88     88     88     88     88     80     80     80
硫酸锰 2 2 2 2 2 4 4 4
羟亚乙基二膦酸二钠     5     5     5     5     5     8     8     8
原硅酸钠     5     5     5     5     5     8     8     8
处理液pH(20℃)     11.0     11.0     11.0     11.0     11.0     11.2     11.2     11.2
特性 盐水喷雾试验(试验基材)   ADC12     △     △     △     ○     ○     △     △     △
  A356.0     △     △     △     ○     △     △     △     △
  1050     △     △     △     ○     ○     △     △     △
  2024     △     △     △     ○     △     △     △     △
  3003     △     △     △     ○     △     △     △     △
  4032     △     △     △     ○     △     △     △     △
  5083     △     △     △     ○     ○     △     △     △
涂布粘着性(试验基材)   ADC12     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
  A356.0     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
  1050     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
  2024     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
  3003     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
  4032     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
5083 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
【表33】
实施例120～126     120     121     122     123     124     125     126
加热·加压条件     温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     150/4.5/30     200/12/5     40/0/120     90/0/60     40/0.5/60     150/4.5/30     200/12/5
处理剂浓度(％)     水     80     80     60     60     60     60     60
    硫酸锰     4     4     10     10     10     10     10
    羟亚乙基二膦酸二钠     8     8     15     15     15     15     15
    原硅酸钠     8     8     15     15     15     15     15
处理液pH(20℃)     11.2     11.2     11.5     11.5     11.5     11.5     11.5
特性 盐水喷雾试验(试验基材)   ADC12     ○     ○     △     △     △     ○     ○
  A356.0     ○     ○     △     △     △     ○     ○
  1050     ○     ○     △     △     △     ○     ○
  2024     ○     ○     △     △     △     ○     ○
  3003     ○     ○     △     △     △     ○     ○
  4032     ○     ○     △     △     △     ○     ○
  5083     ○     ○     ○     △     △     ○     ○
涂布粘着性(试验基材)   ADC12     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
  A356.0     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
  1050     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
  2024     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
  3003     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
  4032     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
  5083     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
【表34】
实施例127～132     127     128     129    130     131     132
加热·加压条件     温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     150/4.5/30     150/4.5/30     150/4.5/30    150/4.5/30     150/4.5/30     150/4.5/30
处理剂浓度(％)     水     89     82     65    84     74     55
    硫酸锰     3     5     10    3     5     10
    羟亚乙基二膦酸二钠     5     8     15    5     8     15
    原硅酸钠     -     -     -    5     8     10
    钼酸钠     3     5     10    3     5     10
处理液pH(20℃)     11.2     10.0     10.5    9.5     11.0     11.2
特性 盐水喷雾试验(试验基材)   ADC12     ○     ○     ○    ○     ○     ○
  A356.0     ○     ○     ○    ○     ○     ○
  1050     ○     ○     ○    ○     ○     ○
  2024     ○     ○     ○    ○     ○     ○
  3003     ○     ○     ○    ○     ○     ○
  4032     ○     ○     ○    ○     ○     ○
  5083     ○     ○     ○    ○     ○     ○
涂布粘着性(试验基材)   ADC12     ○     ○     ○    ○     ○     ○
  A356.0     ○     ○     ○    ○     ○     ○
  1050     ○     ○     ○    ○     ○     ○
  2024     ○     ○     ○    ○     ○     ○
  3003     ○     ○     ○    ○     ○     ○
  4032     ○     ○     ○    ○     ○     ○
  5083     ○     ○     ○    ○     ○     ○
【表35】
比较例92～99     92     93     94     95     96     97     98     99
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     30/0/60     30/0.2/30     30/0.2/60     200/12/0.5     30/0/60     30/0.2/30     30/0.2/60     200/12/0.5
处理剂浓度(％) 水     92     92     92     92     87     87     87     87
磷酸二氢锰     3     3     3     3     5     5     5     5
乙二胺四乙酸四钠     5     5     5     5     8     8     8     8
偏硅酸钠
处理液pH(20℃)     10.0     10.0     10.0     10.0     10.5     10.5     10.5     10.5
特性 盐水喷雾试验(试验基材)   ADC12     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  A356.0     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  1050     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  2024     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  3003     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  4032     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  5083     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
涂布粘着性(试验基材)   ADC12     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  A356.0     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  1050     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  2024     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  3003     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  4032     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  5083     ×     ×      ×     ×     ×     ×     ×     ×
【表36】
比较例100～107     100     101     102     103     104     105     106     107
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     30/0/60     30/0.2/30     30/0.2/60     200/12/0.5     40/0/120     90/0/60     40/0.5/60     150/4.5/30
处理剂浓度(％) 水     75     75     75     75     65     65     65     65
磷酸二氢锰     10     10     10     10     15     15     15     15
乙二胺四乙酸四钠     15     15     15     15     20     20     20     20
偏硅酸钠
处理液pH(20℃)     9.5     9.5     95     9.5     9.5     9.5     9.5     9.5
特性 盐水喷雾试验(试验基材)   ADC12     ×     ×     ×     ×     △     ○     △     ○
  A356.0     ×     ×     ×     ×     △     △     △     ○
  1050     ×     ×     ×     ×     △     △     △     ○
  2024     ×     ×     ×     ×     △     ×     ×     △
  3003     ×     ×     ×     ×     △     △     △     ○
  4032     ×     ×     ×     ×     △     △     △     △
  5083     ×     ×     ×     ×     △     △     △     ○
涂布粘着性(试验基材) ADC12 × × × × × × × ×
  A356.0     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  1050     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  2024     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  3003     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  4032     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  5083     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
【表37】
比较例108～115     108     109     110     111     112     113     114     115
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     30/0/60     30/0.2/30     30/0.2/60     200/12/0.5     30/0/60     30/0.2/30     30/0.2/60     200/12/0.5
处理剂浓度(％) 水     87     87     87     87     79     79     79     79
磷酸二氢锰     3     3     3     3     5     5     5     5
乙二胺四乙酸四钠     5     5     5     5     8     8     8     8
偏硅酸钠     5     5     5     5     8     8     8     8
处理液pH(20℃)     11.0     11.0     11.0     11.0     11.2     11.2     11.2     11.2
特性 盐水喷雾试验(试验基材)   ADC12     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  A356.0     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  1050     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  2024     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  3003     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  4032     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  5083     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
涂布粘着性(试验基材)   ADC12     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  A356.0     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  1050     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  2024     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  3003     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  4032     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  5083     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
【表38】
比较例116～123     116     117     118     119     120     121     122     123
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     30/0/60     30/0.2/30     30/0.2/60     200/12/0.5     40/0/120     90/0/60     40/0.5/60     150/4.5/30
处理剂浓度(％) 水     60     60     60     60     45     45     45     45
磷酸二氢锰     10     10     10     10     15     15     15     15
乙二胺四乙酸四钠     15     15     15     15     20     20     20     20
偏硅酸钠     15     15     15     15     20     20     20     20
处理液pH(20℃)     11.5     11.5     11.5     11.5     11.7     11.7     11.7     11.7
特性 盐水喷雾试验(试验基材)  ADC12     ×     ×     ×     ×     △     ○     ○     ○
  A356.0     ×     ×     ×     ×     △     ○     △     △
  1050     ×     ×     ×     ×     △     ○     ○     △
  2024     ×     ×     ×     ×     △     △     ○     △
  3003     ×     ×     ×     ×     △     △     △     △
  4032     ×     ×     ×     ×     △     △     △     △
  5083     ×     ×     ×     ×     △     ○     ○     △
涂布粘着性(试验基材)   ADC12     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  A356.0     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  1050     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  2024     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  3003     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  4032     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  5083     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
【表39】
比较例124～131     124     125     126     127     128     129     130     131
加热·加压条件     温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     30/0/60     30/0.2/30     30/0.2/60     200/12/0.5     30/0/60     30/0.2/30     30/0.2/60     200/12/0.5
处理剂浓度(％)     水     93     93     93     93     88     88     88     88
    硫酸锰     2     2     2     2     4     4     4     4
    羟亚乙基二膦酸二钠     5     5     5     5     8     8     8     8
    原硅酸钠     -     -     -     -     -     -     -     -
处理液pH(20℃)     10.5     10.5     10.5     10.5     10.0     10.0     10.0     10.0
特性 盐水喷雾试验(试验基材)   ADC12     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  A356.0     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  1050     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  2024     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  3003     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  4032     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  5083     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
涂布粘着性(试验基材)   ADC12     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  A356.0     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  1050     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  2024     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  3003     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  4032     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  5083     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
【表40】
比较例132～139     132     133     134     135     136     137     138    139
加热·加压条件     温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     30/0/60     30/0.2/30     30/0.2/60     200/12/0.5     40/0/120     90/0/60     40/0.5/60    150/4.5/30
处理剂浓度(％)     水     75     75     75     75     65     65     65    65
    硫酸锰     10     10     10     10     15     15     15    15
    羟亚乙基二膦酸二钠     15     15     15     15     20     20     20    20
    原硅酸钠     -     -     -     -     -     -     -    -
处理液pH(20℃)     9.5     9.5     9.5     9.5     9.5     9.5     9.5    9.5
特性 盐水喷雾试验(试验基材)   ADC12     ×     ×     ×     ×     △     ○     △    ○
  A356.0     ×     ×     ×     ×     △     △     △    ○
  1050     ×     ×     ×     ×     △     △     △    ○
  2024     ×     ×     ×     ×     △     △     △    △
  3003     ×     ×     ×     ×     △     △     △    ○
  4032     ×     ×     ×     ×     △     △     △    △
5083 × × × × △ △ △ ○
涂布粘着性(试验基材)   ADC12     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×    ×
  A356.0     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×    ×
  1050     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×    ×
  2024     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×    ×
  3003     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×    ×
  4032     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×    ×
  5083     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×    ×
【表41】
比较例140～147     140     141     142     143     144     145     146     147
加热·加压条件     温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     30/0/60     30/0.2/30     30/0.2/60     200/12/0.5     30/0/60     30/0.2/30     30/0.2/60     200/12/0.5
处理剂浓度(％)     水     88     88     88     88     80     80     80     80
    硫酸锰     2     2     2     2     4     4     4     4
    羟亚乙基二膦酸二钠     5     5     5     5     8     8     8     8
    原硅酸钠     5     5     5     5     8     8     8     8
处理液pH(20℃)     11.0     11.0     11.0     11.0     11.2     11.2     11.2     11.2
特性 盐水喷雾试验(试验基材)   ADC12     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  A356.0     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  1050     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  2024     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  3003     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  4032     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  5083     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
涂布粘着性(试验基材)   ADC12     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  A356.0     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  1050     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  2024     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  3003     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  4032     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  5083     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
【表42】
比较例148～155     148     149     150     151     152     153     154     155
加热·加压条件     温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     30/0/60     30/0.2/30     30/0.2/60     200/12/0.5     40/0/120     90/0/60     40/0.5/60     150/4.5/30
处理剂浓度(％)     水     60     60     60     60     45     45     45     45
    硫酸锰     10     10     10     10     15     15     15     15
    羟亚乙基二膦酸二钠     15     15     15     15     20     20     20     20
    原硅酸钠     15     15     15     15     20     20     20     20
处理液pH(20℃)     11.5     11.5     11.5     11.5     11.5     11.8     11.8     11.8
特性 盐水喷雾试验(试验基材)   ADC12     ×     ×     ×     ×     △     ○     ○     ○
  A356.0     ×     ×     ×     ×     △     ○     △     △
  1050     ×     ×     ×     ×     △     ○     ○     △
  2024     ×     ×     ×     ×     △     △     △     △
  3003     ×     ×     ×     ×     △     △     △     △
  4032     ×     ×     ×     ×     △     △     △     △
  5083     ×     ×     ×     ×     △     ○     ○     △
涂布粘着性(试验基材)   ADC12     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  A356.0     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  1050     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  2024     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  3003     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  4032     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  5083     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
【表43】
比较例156～161     156     157     158     159     160     161
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     30/0/60     30/0/60     30/0/60     30/0/60     30/0/60     30/0/60
处理剂浓度(％) 水     89     89     82     82     65     65
磷酸二氢锰     3     3     5     5     10     10
乙二胺四乙酸四钠     5     5     8     8     15     15
钼酸钠     3     3     5     5     10     10
处理液pH(20℃)     10.0     10.0     10.5     10.5     9.5     9.5
特性 盐水喷雾试验(试验基材)   ADC12     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  A356.0     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  1050     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  2024     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  3003     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  4032     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  5083     ×     ×     ×     ×     ×     ×
涂布粘着性(试验基材)   ADC12     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  A356.0     ×     ×     ×     ×     ×     ×
1050 × × × × × ×
  2024     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  3003     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  4032     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  5083     ×     ×     ×     ×     ×     ×
【表44】
比较例162～168     162     163     164     165     166     167     168
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     30/0/60     30/0/60     30/0/60     30/0/60     30/0/60     30/0/60     150/4.5/30
处理剂浓度(％) 水     84     84     74     74     55     55     30
磷酸二氢锰     3     3     5     5     10     10     15
乙二胺四乙酸四钠     5     5     8     8     15     15     20
偏硅酸钠     5     5     8     8     10     10     20
钼酸钠     3     3     5     5     10     10     15
处理液pH(20℃)     11.0     11.0     11.2     11.2     11.5     11.5     11.7
特性 盐水喷雾试验(试验基材)   ADC12     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ○
  A356.0     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ○
  1050     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ○
  2024     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ○
  3003     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ○
  4032     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ○
  5083     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ○
涂布粘着性(试验基材)   ADC12     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
A356.0 × × × × × × ×
  1050     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  2024     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  3003     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  4032     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  5083     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
【表45】
比较例169～176    169     170     171     172    173     174     175     176
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)    150/4.5/30     150/4.5/30     150/4.5/30     150/4.5/30    150/4.5/30     150/4.5/30     150/4.5/30     150/4.5/30
处理剂浓度(％) 水    92     87     75     90    83     67     91     89
磷酸二氢锰    3     5     10     3    5     10     3     3
乙二胺四乙酸四钠    5     8     15     5    8     15     3     3
偏硅酸钠    -     -     -     2    4     8     -     2
钼酸钠    -     -     -     -    -     -     3     3
处理液pH(20℃)    5.0     5.0     5.0     8.0    8.0     8.0     6.0     7.0
试验片的尺寸变化和表面状态(试验基材) ADC12    可观察到尺寸变化、表面腐蚀现象
A356.0    可观察到尺寸变化、表面腐蚀现象
1050    可观察到尺寸变化、表面腐蚀现象
2024    可观察到尺寸变化、表面腐蚀现象
3003    可观察到尺寸变化、表面腐蚀现象
4032    可观察到尺寸变化、表面腐蚀现象
5083    可观察到尺寸变化、表面腐蚀现象
【表46】
比较例177～182    177     178     179     180     181    182
加热·加压条件     温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)    150/4.5/30     150/4.5/30     150/4.5/30     150/4.5/30     150/4.5/30    150/4.5/30
处理剂浓度(％)     水    94     90     80     92     86    72
    硫酸锰    3     5     10     3     5    10
    羟亚乙基二膦酸二钠    3     5     10     3     5    10
    原硅酸钠    -     -     -     2     4    8
处理液pH(20℃)    5.0     5.0     5.0     8.0     8.0    8.0
试验片的尺寸变化和表面状态(试验基材)   ADC12    可观察到尺寸变化、表面腐蚀现象
  A356.0    可观察到尺寸变化、表面腐蚀现象
  1050    可观察到尺寸变化、表面腐蚀现象
  2024    可观察到尺寸变化、表面腐蚀现象
  3003    可观察到尺寸变化、表面腐蚀现象
  4032    可观察到尺寸变化、表面腐蚀现象
  5083    可观察到尺寸变化、表面腐蚀现象
<比较例92～182>
以作为表面处理液，所用表面处理剂的种类和实施例67-132相同，加热·加压、各处理剂的浓度、以及pH条件不适当的表面处理方法作为比较例。加热·加压条件、各处理剂的浓度、处理液的pH值及其特性(评价结果)，如表35至46所示。
若把表26～34中的实施例67～132与表35～46的比较例92～182做对比，实施例67～132的盐水喷雾试验耐久时间全在24小时以上，涂料的粘着性也合格，相反，比较例92～168涂料的粘着性全部不合格。比较例169～182因表面处理液的pH不满9，可以观察到因腐蚀而导致的尺寸变化(减少)或表面腐蚀。
从比较例的盐水喷雾试验结果可以得出以下结论。
比较例92～94、96～98、100～102、108～110、112～114、116～118、124～126、128～130、132～134、140～142、144～146、148～150、156～167中加热温度为30℃(35℃未满)，压力为0或0.2kgf等，表面处理条件不充分而不合格。比较例95、99、103、111、115、119、127、131、135、143、147、151的加热温度为200℃，压力为12kgf、处理时间为0.5分(1分未满)，时间过于短暂而不合格。比较例105～107、比较例120～123、136～139、152～155、168的涂布粘着性虽然不合格，但其盐水喷雾试验是合格的，可以认为这是由于表面处理条件合适。
比较例105～107、比较例120～123、136～139、152～155、168的表面处理条件虽然适当，而其涂布粘着性不合格。理由在于表面处理液成分的浓度。比较例105～107的磷酸二氢锰的浓度超过了10％，乙二胺四醋酸四钠的浓度超过了15％。另外，在比较例的120～123，并且由于偏硅酸钠的浓度超过了15％，因此被认为表面处理液的残渣附着在表面。比较例136～139的硫酸锰的浓度超过了10％，羟亚乙基磷酸二钠的浓度超过了15％。另外，在比较例152～155，而且由于原硅酸钠的浓度超过了15％，比较例168的场合，由于加入15％的钼酸钠，因此被认为表面处理液的残渣附着在表面。
在实施例中，不加硅酸盐或钼化合物的(实施例的67～81、97～111)和加入的(实施例82～96、112～132)的盐水喷雾试验的结果的差，几乎观察不出来。(3)其次，就锌合金进行叙述。<试验片>
用于评价锌合金的试验基材为，锌合金ASTM规格品AC41A(Al：3.5～4.3％、Cu：0.75～1.25％、Mg：0.02～0.06％、其余的是锌-尺寸为3×25×50mm)，AG40A(Al：3.5～4.3％、Cu：0.25以下、Mg：0.02～0.06％、其余的是锌～～尺寸为3×25×50mm)。使用没有进行酸、碱、有机溶剂等前处理过的材料。同时，上述二种材料都是铸造材料。
表面处理和镁合金的场合是一样的。<试验·评价方法>
和镁合金的场合相同，这样形成的表面处理膜的耐腐蚀性，是通过JIS Z 2371“盐水喷雾试验方法”进行测定的。即目视观察试验材料表面白锈的生成，测定直到发生白锈为止的时间(以下称为“耐久时间”)。
然后，依据表47所示的判断基准(同表1、表24)，将评价结果分为三个等级。在‘×’等级的为耐久时间不满24小时的，在实用性上有发生问题的可能性。在‘△’或‘○’等级的是耐久时间在24小时以上的，至少在实用上认为没有问题的。到出现白锈为止的时间越长，说明耐久性越好。【表47】
    × 不足24小时
    △ 24小时以上不足100小时
    ○ 100小时以上
此外，作为耐腐蚀性评价的另一个方法，“高温高湿试验”的试验条件为：用85℃×85％RH，目视观察试验基材表面(平面部、边缘部)是否长出白锈，测定直到发生白锈为止的时间(以下称为“耐久时间”)。然后，依据表48所示的判断基准，将评价结果分为三个等级。在‘×’等级的为耐久时间不满24小时的，在实用性上有发生问题的可能性。在‘△’或‘○’等级的是耐久时间在24小时以上的，至少在实用上认为没有问题的。到产生白锈为止的时间越长，说明耐久性越好。【表48】
    × 不足24小时
    △ 24小时以上不足100小时
    ○ 100小时以上
<实施例141～192>
用的表面处理液和用在镁合金的场合时相同。表面处理方法和前记锌合金试料的处理方法一样。加热·加压条件、各处理剂的浓度、处理液的pH值和特性(评价结果)列于表49至56中。【表49】
实施例133～140 133 134 135 136 137 138 139 140
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     40/0/120     90/0/60     40/0.5/60    150/4.5/30     200/12/5     40/0/120     90/0/60     40/0.5/60
处理剂浓度(％) 水     92     92     92    92     92     87     87     87
磷酸二氢锰     3     3     3    3     3     5     5     5
乙二胺四乙酸四钠 5 5 5 5 5 8 8 8
偏硅酸钠     -     -     -    -     -     -     -     -
钼酸钠     -     -     -    -     -     -     -     -
处理液pH(20℃)    10.0     10.0     10.0    10.0     10.0     10.5     10.5     10.5
特性 盐水喷雾试验(试验基材) AC41A △ △ △ △ △ △ △ △
AG40A    △     △     △    △     △     △     △     △
高温高湿试验(试验基材) AC41A    ○     ○     ○    ○     ○     ○     ○     ○
AG40A    ○     ○     ○    ○     ○     ○     ○     ○
【表50】
实施例141～147    141     142     143     144     145     146     147
加热·加压条件   温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)    150/4.5/30     200/12/5     40/0/120     90/0/60     40/0.5/60     150/4.5/30     200/12/5
处理剂浓度(％)   水    87     87     75     75     75     75     75
磷酸二氢锰    5     5     10     10     10     10     10
  乙二胺四乙酸四钠    8     8     15     15     15     15     15
  偏硅酸钠    -     -     -     -     -     -     -
  钼酸钠    -     -     -     -     -     -     -
处理液pH(20℃)    10.5     10.5     9.5     9.5     9.5     9.5     9.5
特性 盐水喷雾试验(试验基材) AC41A    △     △     △     △     △     △     △
AG40A    △     △     △     △     △     △     △
高温高湿试验(试验基材) AC41A    ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
AG40A    ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
【表51】
实施例148～155     148     149     150     151     152     153     154     155
加热·加压条件   温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     40/0/120     90/0/60     40/0.5/60     150/4.5/30     200/12/5     40/0/120     90/0/60     40/0.5/60
处理剂浓度(％)   水     87     87     87     87     87     79     79     79
  磷酸二氢锰     3     3     3     3     3     5     5     5
  乙二胺四乙酸四钠     5     5     5     5     5     8     8     8
  偏硅酸钠     5     5     5     5     5     8     8     8
  钼酸钠     -     -     -     -     -     -     -     -
处理液pH(20℃)     11.0     11.0     11.0     11.0     11.0     11.2     11.2     11.2
特性 盐水喷雾试验(试验基材) AC41A     △     △     △     ○     ○     △     △     △
AG40A     △     △     △     ○     ○     △     △     △
高温高湿试验(试验基材) AC41A     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
 AG40A     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
【表52】
实施例156～162     156     157     158     159     160     161     162
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     150/4.5/30     200/12/5     40/0/120     90/0/60     40/0.5/60     150/4.5/30     200/12/5
处理剂浓度(％) 水     79     79     60     60     60     60     60
磷酸二氢锰     5     5     10     10     10     10     10
乙二胺四乙酸四钠     8     8     15     15     15     15     15
偏硅酸钠     8     8     15     15     15     15     15
钼酸钠     -     -     -     -     -     -     -
处理液pH(20℃)     11.2     11.2     11.5     11.5   11.5     11.5     11.5
   盐水喷雾试验(试验基材)  AC41A     ○     ○     △     △     △     ○     ○
 AG40A     ○     ○     △     △     △     ○     ○
   高温高湿试验(试验基材)  AC41A     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
 AG40A     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
【表53】
实施例163～170     163     164     165    166     167     168     169     170
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     40/0/120     90/0/60     40/0.5/60    150/4.5/30     200/12/5     40/0/120     90/0/60     40/0.5/60
处理剂浓度(％) 水     89     89     89    89     89     82     82     82
磷酸二氢锰     3     3     3    3     3     5     5     5
乙二胺四乙酸四钠     5     5     5    5     5     8     8     8
偏硅酸钠     -     -     -    -     -     -     -     -
钼酸钠     3     3     3    3     3     5     5     5
处理液pH(20℃)     10.0     10.0     10.0    10.0     10.0     10.5     10.5     10.5
特性     盐水喷雾试验(试验基材) AC41A     △     △     △    ○     ○     △     △     △
AG40A     △     △     △    ○     ○     △     △     △
   高温高湿试验(试验基材) AC41A     ○     ○     ○    ○     ○     ○     ○     ○
AG40A     ○     ○     ○    ○     ○     ○     ○     ○
【表54】
实施例171～177 171 172 173 174 175 176 177
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     150/4.5/30     200/12/5     40/0/120     90/0/60     40/0.5/60     150/4.5/30     200/12/5
处理剂浓度(％) 水 82 82 65 65 65 65 65
磷酸二氢锰 5 5 10 10 10 10 10
乙二胺四乙酸四钠     8     8     15     15     15     15     15
偏硅酸钠     -     -     -     -     -     -     -
钼酸钠 5 5 10 10 10 10 10
处理液pH(20℃)     10.5     10.5     9.5     9.5     9.5     9.5     9.5
特性 盐水喷雾试验(试验基材) AC41A     ○     ○     △     △     △     ○     ○
AG40A     ○     ○     △     △     △     ○     ○
高温高湿试验(试验基材) AC41A     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
AG40A     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
【表55】
实施例178-185     178     179     180    181     182     183     184     185
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     40/0/120     90/0/60     40/0.5/60    150/4.5/30     200/12/5     40/0/120     90/0/60     40/0.5/60
处理剂浓度(％) 水     87     87     87    87     87     79     79     79
磷酸二氢锰     3     3     3    3     3     5     5     5
乙二胺四乙酸四钠 5 5 5 5 5 8 8 8
偏硅酸钠 5 5 5 5 5 8 8 8
钼酸钠     3     3     3    3     3     5     5     5
处理液pH(20℃)     11.0     11.0     11.0    11.0     11.0     11.2     11.2     11.2
特性 盐水喷雾试验(试验基材) AC41A     △     △     △    ○     ○     △     △     △
AG40A     △     △     △    ○     ○     △     △     △
高温高湿试验(试验基材) AC41A     ○     ○     ○    ○     ○     ○     ○     ○
AG40A     ○     ○     ○    ○     ○     ○     ○     ○
【表56】
实施例186～192     186     187     188     189     190     191     192
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     150/4.5/30     200/12/5     40/0/120     90/0/60     40/0.5/60     150/4.5/30     200/12/5
处理剂浓度(％) 水     79     79     60     60     60     60     60
磷酸二氢锰     5     5     10     10     10     10     10
乙二胺四乙酸四钠     8     8     15     15     15     15     15
偏硅酸钠     8     8     10     10     10     10     10
钼酸钠 5 5 10 10 10 10 10
处理液pH(20℃)     11.2     11.2     11.5     11.5     11.5     11.5     11.5
特性 盐水喷雾试验(试验基材) AC41A     ○     ○     △     △     △     ○     ○
AG40A     ○     ○     △     △     △     ○     ○
高温高湿试验(试验基材) AC41A     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
AG40A     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
<比较例183～250>
以作为表面处理液，所用表面处理剂的种类和实施例141～192相同、加热·加压、各处理剂的浓度、以及pH条件不适当的表面处理方法作为比较例。加热·加压条件、各处理剂的浓度、处理液的pH值及其特性(评价结果)，如表57至65所示。【表57】
比较例183～190     183     184     185     186     187     188     189     190
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     30/0/60     30/0.2/30     30/0.2/60     200/12/0.5     30/0/60     30/0.2/30     30/0.2/60     200/12/0.5
处理剂浓度(％) 水     92     32     92     92     87     87     87     87
磷酸二氢锰     3     3     3     3     5     5     5     5
乙二胺四乙酸四钠     5     5     5     5     8     8     8     8
偏硅酸钠     -     -     -     -     -     -     -     -
钼酸钠     -     -     -     -     -     -     -     -
处理液pH(20℃)     10.0     10.0     10.0     10.0     10.5     10.5     10.5     10.5
特性 盐水喷雾试验(试验基材) AC41A     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
AG40A     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
高温高湿试验(试验基材) AC41A     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
AG40A     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
【表58】
  比较例191～198     191     192     193     194     195     196     197     198
  加热·加压条件   温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     30/0/60     30/0.2/30     30/0.2/60     200/12/0.5     40/0/120     90/0/60     40/0.5/60     150/4.5/30
  处理剂浓度(％)   水     75     75     75     75     65     65     65     65
  磷酸二氢锰     10     10     10     10     15     15     15     15
  乙二胺四乙酸四钠     15     15     15     15     20     20     20     20
  偏硅酸钠     -     -     -     -     -     -     -     -
  钼酸钠     -     -     -     -     -     -     -     -
  处理液pH(20℃)     9.5     9.5     9.5     9.5     9.5     9.5     9.5     9.5
  特性 盐水喷雾试验(试验基材) AC41A     ×     ×     ×     ×     △     △     △     ○
AG40A     ×     ×     ×     ×     △     △     △     ○
高温高湿试验试验基材) AC41A     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
AG40A     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
【表59】
比较例199～206     199     200     201     202     203     204     205     206
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     30/0/60     30/0.2/30     30/0.2/60     200/12/0.5     30/0/60     30/0.2/30     30/0.2/60     200/12/0.5
处理剂浓度(％) 水     87     87     87     87     79     79     79     79
磷酸二氢锰     3     3     3     3     5     5     5     5
乙二胺四乙酸四钠     5     5     5     5     8     8     8     8
偏硅酸钠 5 5 5 5 8 8 8 8
钼酸钠     -     -     -     -     -     -     -     -
处理液pH(20℃)     11.0     11.0     11.0     11.0     11.2     11.2     11.2     11.2
特性 盐水喷雾试验(试验基材) AC41A     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
AG40A     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
高温高湿试验(试验基材) AC41A     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
AG40A     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
【表60】
比较例207～214     207     208     209     210     211     212     213     214
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     30/0/60     30/0.2/30     30/0.2/60     200/12/0.5     40/0/120     90/0/60     40/0.5/60     150/4.5/30
处理剂浓度(％) 水     60     60     60     60     45     45     45     45
磷酸二氢锰     10     10     10     10     15     15     15     15
乙二胺四乙酸四钠     15     15     15     15     20     20     20     20
偏硅酸钠     15     15     15     15     20     20     20     20
钼酸钠     -     -      -     -     -     -     -     -
处理液pH(20℃)     11.5     11.5     11.5     11.5     11.7     11.7     11.7     11.7
  特性 盐水喷雾试验(试验基材) AC41A     ×     ×     ×     ×     △     △     △     ○
AG40A     ×     ×     ×     ×     △     △     △     ○
高温高湿试验(试验基材) AC41A × × × × × × × ×
AG40A     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
【表61】
比较例215～222     215     216     217     218     219     220     221     222
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     30/0/60     30/0.2/30     30/0.2/60     200/12/0.5     30/0/60     30/0.2/30     30/0.2/60     200/12/0.5
处理剂浓度(％) 水     92     92     92     92     87     87     87     87
磷酸二氢锰     3     3     3     3     5     5     5     5
乙二胺四乙酸四钠     5     5     5     5     8     8     8     8
偏硅酸钠     -     -     -     -     -     -     -     -
钼酸钠     3     3     3     3     5     5     5     5
处理液pH(20℃)     10.0     10.0     10.0     10.0     10.5     10.5     10.5     10.5
特性 盐水喷雾试验(试验基材) AC41A     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
AG40A     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
高温高湿试验试验基材) AC41A     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
AG40A     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
【表62】
比较例223～230     223     224     225     226     227     228     229     230
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     30/0/60     30/0.2/30     30/0.2/60     200/12/0.5     40/0/120     90/0/60     40/0.5/60     150/4.5/30
处理剂浓度(％) 水     75     75     75     75     65     65     65     65
磷酸二氢锰     10     10     10     10     15     15     15     15
乙二胺四乙酸四钠     15     15     15     15     20     20     20     20
偏硅酸钠     -     -     -     -     -     -     -     -
钼酸钠     10     10     10     10     15     15     15     15
处理液pH     9.5     9.5     9.5     9.5     9.5     9.5     9.5     9.5
特性 盐水喷雾试验(试验基材) AC41A     ×     ×     ×     ×     △     △     △     ○
AG40A     ×     ×     ×     ×     △     △     △     ○
高温高湿试验(试验基材) AC41A     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
AG40A     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
【表63】
比较例231～238     231     232     233     234     235     236     237     238
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     30/0/60     30/0.2/30     30/0.2/60     200/12/0.5     30/0/60     30/0.2/30     30/0.2/60     200/12/0.5
处理剂浓度(％) 水     87     87     87     87     79     79     79     79
磷酸二氢锰     3     3     3     3     5     5     5     5
乙二胺四乙酸四钠     5     5     5     5     8     8     8     8
偏硅酸钠     5     5     5     5     8     8     8     8
钼酸钠     3     3     3     3     5     5     5     5
处理液pH(20℃)     11.0     11.0     11.0     11.0     11.2     11.2     11.2     11.2
特性 盐水喷雾试验(试验基材) AC41A     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
AG40A     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
高温高湿试验(试验基材) AC41A     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
AG40A     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
【表64】
比较例239～242     239     240     241     242
加热·加压条件   温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     30/0/60     30/0.2/30     30/0.2/60     200/12/0.5
处理剂浓度(％)   水     60     60     60     60
  磷酸二氢锰     10     10     10     10
  乙二胺四乙酸四钠     15     15     15     15
  偏硅酸钠     15     15     15     15
  钼酸钠     10     10     10     10
处理液pH(20℃)     11.5     11.5     11.5     11.5
特性 盐水喷雾试验(试验基材) AC41A     ×     ×     ×     ×
AG40A     ×     ×     ×     ×
高温高湿试验(试验基材) AC41A     ×     ×     ×     ×
AG40A     ×     ×     ×     ×
【表65】
比较例243～250     243     244     245     246     247     248    249     250
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)    150/4.5/30     150/4.5/30    150/4.5/30     150/4.5/30     150/4.5/30     150/4.5/30    150/4.5/30     150/4.5/30
处理剂浓度(％) 水    92     87     75     90     83     67    91     89
磷酸二氢锰 3 5 10 3 5 10 3 3
乙二胺四乙酸四钠    5     8     15     5     8     15    3     3
偏硅酸钠    -     -     -     2     4     8    -     2
钼酸钠    -     -     -     -     -     -    3     3
处理液pH(20℃)    5.0     5.0     5.0     8.0     8.0     8.0    6.0     7.0
试验片的尺寸变化和表面状态(试验基材) AC41A    可观察到表面不均一性(表面粗糙)
AG40A    可观察到表面不均一性(表面粗糙)
如果对比表49～56的实施例133～192和表57～65的比较例183～250，就会发现实施例133～192的盐水喷雾试验的耐久时间在24小时以上或100小时以上，高温高湿试验的耐久时间全部在200小时以上。相反，比较例183～241的高温高湿试验全部不合格，比较例243～250因表面处理液的pH不满9，可以看到由于腐蚀而导致的表面不均一性。
从比较例的盐水喷雾试验结果可以得出以下结论。
比较例183～185、187～189、191～193、200～201、203～205、207～209、215～217、219～221、223～225、231～233、235～237、239～241中，加热温度为30℃(不足35℃)，压力为0或0.2kgf等，由于表面处理条件不充分，而不合格。比较例186、190、194、202、206、210、218、222、226、234、238、242中，加热温度在200℃，压力为12kgf，但由于处理时间为0.5分(不足1分)，时间过于短暂而不合格。比较例195～198、211～214、227～230的高温高湿试验虽然不合格，但盐水喷雾试验是合格的，原因可以认为是由于表面处理条件恰当。
另一方面，比较例211～214、227～230中虽然表面处理条件恰当，但高温高湿试验不合格，原因在于表面处理液成分的浓度。由于比较例195～198中的磷酸二氢锰的浓度超过了10％，乙二胺四醋酸钠的浓度超过了15％。另外，在比较例211～214中还由于偏硅酸钠的浓度超过了15％，从而导致表面处理液残渣附着。另外，由于比较例227～230中添加的磷酸二氢锰的浓度超过了10％，乙二胺四醋酸钠的浓度超过了15％。还加入15％的钼酸钠，从而导致表面处理液残渣附着。
实施例中，不加硅酸盐或不加钼化合物的例子(实施例133～147)的盐水喷雾试验结果全部为△(耐久时间在24小时以上100小时未满)。加入硅酸盐或钼化合物的例子(实施例148～192)中可以看到(加热·加压条件为150℃/4.5kgf/30分或者200℃/12kgf/5分的场合)○(耐久时间100小时以上)。就全体而言，添加后耐久性变得更好。(4)接着，就铁合金进行叙述。<试验片>
用于评价铁合金的试验基材为，铁合金JIS规格品FC200(C：3.37％、Si：1.53％、Mn：0.55％、其余为铁-尺寸为3×25×50mm)，S45C(C：0.42～0.48％、Si：0.15～0.35％、Mn：0.6～0.9％、其余为铁～尺寸为3×25×50mm)，SPCC(C：0.12％以下、Mn：0.5％以下、P：0.04％以下、S：0.045％以下、其余为铁-尺寸为3×25×50mm)。使用没有进行酸、碱、有机溶剂等前处理过的材料。此外，FC200为铸造材料，S45C、SPCC为展伸材料。
表面处理和镁合金的场合是一样的。<试验-评价方法>
和镁合金的场合相同，这样形成的表面处理膜的耐腐蚀性，是通过JIS Z 2371“盐水喷雾试验方法”进行测定的。即目视观察试验材料表面红锈的生成，测定直到产生红锈为止的时间(以下称为“耐久时间”)。然后，依据表66所示的判断基准，将评价结果分为三个等级。在‘×’等级的是耐久时间未满5小时的，至少在实用性上有发生问题的可能性。在‘△’或‘○’等级的是耐久时间在5小时以上的，至少在实用上认为没有问题。到产生红锈为止的时间越长，说明耐久性越好。【表66】
    × 不到5小时
    △ 5小时以上不到24小时
    ○  24小时以上
此外，为了评价与防腐涂料的粘着性，使用和镁合金的场合相同的涂料，并用相同的方法涂布，在表面处理粘膜上形成厚度20～40μm的涂膜。试验也同样通过用JIS K 5400“涂料一般试验方法”的8.5.1“棋盘格法”，在试验片表面画出棋盘格(1mm×1mm：100格)，贴上JIS Z 1522规定的玻璃纸胶带，然后计测粘贴完后剩余的格子数。
此外，同样地，依据表67(同表2相同)的判断基准来进行评价。在‘×’等级的为剩余数不满100格的，在实用上可能产生问题。在‘○’等级的为剩余数在100格的，可以认为至少在实用上没有问题。【表67】
    × 剩余数不足100格
    ○ 剩余数100格
<实施例193～252>
使用处理镁合金的场合的相同表面处理液对上述铁合金进行表面处理。加热-加压条件、各种处理剂的浓度、处理液的pH值和特性(评价结果)列表于68至75。另外，对前述所有涂料的涂布粘着性进行了评价，结果没有差别。这一点上与后面的比较例的场合相同。【表68】
实施例193～200     193     194     195     196     197     198     199     200
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     40/0/120     90/0/60     40/0.5/60     150/4.5/30     200/12/5     40/0/120     90/0/60     40/0.5/60
处理剂浓度(％) 水     92     92     92     92     92     87     87     87
磷酸二氢锰     3     3     3     3     3     5     5     5
乙二胺四乙酸四钠     5     5     5     5     5     8     8     8
偏硅酸钠     -     -     -     -     -     -     -     -
钼酸钠     -     -     -     -     -     -     -     -
处理液pH(20℃)     10.0     10.0     10.0     10.0     10.0     10.5     10.5     10.5
特性 盐水喷雾试验(试验基材)   FC200     △     △     △     △     △     △     △     △
  S45C     △     △     △     △     △     △     △     △
  SPCC     △     △     △     △     △     △     △     △
涂布粘着性(试验基材)   FC200     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
  S45C     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
  SPCC     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
【表69】
  实施例201～207    201     202     203     204     205     206     207
  加热·加压条件     温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)    150/4.5/30     200/12/5     40/0/120     90/0/60     40/0.5/60     150/4.5/30     200/12/5
  处理剂浓度(％)     水    87     87     75     75     75     75     75
    磷酸二氢锰    5     5     10     10     10     10     10
    乙二胺四乙酸四钠    8     8     15     15     15     15     15
    偏硅酸钠    -     -     -     -     -     -     -
    钼酸钠    -     -     -     -     -     -     -
  处理液pH(20℃)    10.5     10.5     9.5     9.5     9.5     9.5     9.5
  特性 盐水喷雾试验(试验基材)   FC200    △     △     △     △     △     △     △
  S45C    △     △     △     △     △     △     △
  SPCC    △     △     △     △     △     △     △
涂布粘着性(试验基材)   FC200    ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
  S45C    ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
  SPCC    ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
【表70】
  实施例208～215     208     209     210     211     212     213     214     215
  加热·加压条件     温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     40/0/120     90/0/60     40/0.5/60     150/4.5/30     200/12/5     40/0/120     90/0/60     40/0.5/60
  处理剂浓度(％) 水     87     87     87     87     87     79     79     79
磷酸二氢锰     3     3     3     3     3     5     5     5
乙二胺四乙酸四钠     5     5     5     5     8     8     8
偏硅酸钠     5     5     5     5     5     8     8     8
钼酸钠     -     -     -     -     -     -     -     -
  处理液pH(20℃)     11.0     11.0     11.0     11.0     11.0     11.2     11.2     11.2
  特性 盐水喷雾试验(试验基材)   FC200     △     △     △     ○     ○     △     △     △
  S45C     △     △     △     ○     ○     △     △     △
  SPCC     △     △     △     ○     ○     △     △     △
涂布粘着性(试验基材)   FC200     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
S45C ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
  SPCC     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
【表71】
  实施例216～222    216     217     218     210     220     221     222
  加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)    150/4.5/30     200/12/5     40/0/120     90/0/60     40/0.5/60     150/4.5/30     200/12/5
  处理剂浓度(％) 水    79     79     60     6     60     60     60
磷酸二氢锰    5     5     10     10     10     10     10
乙二胺四乙酸四钠    8     8     15     15     15     15     15
偏硅酸钠    8     8     15     15     15     15     15
钼酸钠    -     -     -     -     -     -     -
  处理液pH(20℃)    11.2     11.2     11.5     11.5     11.5     11.5     11.5
  特性 盐水喷雾试验(试验基材)   FC200    ○     ○     △     △     △     ○     ○
S45C ○ ○ △ △ △ ○ ○
  SPCC    ○     ○     △     △     △     ○     ○
涂布粘着性(试验基材)   FC200    ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
S45C ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
  SPCC    ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
【表72】
实施例223～230     223     224     225     226     227     228     229     230
加热·加压条件     温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     40/0/120     90/0/60     40/0.5/60     150/4.5/30     200/12/5     40/0/120     90/0/60     40/0.5/60
处理剂浓度(％)     水     89     89     89     89     89     82     82     82
    磷酸二氢锰     3     3     3     3     3     5     5     5
    乙二胺四乙酸四钠     5     5     5     5     5     8     8     8
    偏硅酸钠     -     -     -     -     -     -     -     -
    钼酸钠     3     3     3     3     3     5     5     5
处理液pH(20℃)     10.0     10.0     10.0     10.0     10.0     10.5     10.5     10.5
特性 盐水喷雾试验(试验基材) FC200     △     △     △     ○     ○     △     △     △
S45C     △     △     △     ○     ○     △     △     △
SPCC     △     △     △     ○     ○     △     △     △
涂布粘着性(试验基材) FC200     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
S45C     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
SPCC     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
【表73】
实施例231～237   231     232     233     234     235     236     237
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)   150/4.5/30     200/12/5     40/0/120     90/0/60     40/0.5/60     150/4.5/30     200/12/5
处理剂浓度(％) 水   82     82     65     65     65     65     65
磷酸二氢锰   5     5     10     10     10     10     10
乙二胺四乙酸四钠   8     8     15     15     15     15     15
偏硅酸钠   -     -     -     -     -     -     -
钼酸钠   5     5     10     10     10     10     10
处理液pH(20℃)   10.5     10.5     9.5     9.5     9.5     9.5     9.5
特性 盐水喷雾试验(试验基材)   FC200   ○     ○     △     △     △     ○     ○
  S45C   ○     ○     △     △     △     ○     ○
  SPCC   ○     ○     △     △     △     ○     ○
涂布粘着性(试验基材)   FC200   ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
  S45C   ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
  SPCC   ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
【表74】
实施例238～245     238     239     240     241     242     243     244     245
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     40/0/120     90/0/60     40/0.5/60     150/4.5/30     200/12/5     40/0/120     90/0/60     40/0.5/60
处理剂浓度(％) 水     87     87     87     87     87     79     79     79
磷酸二氢锰     3     3     3     3     3     5     5     5
乙二胺四乙酸四钠     5     5     5     5     5     8     8     8
偏硅酸钠     5     5     5     5     5     8     8     8
钼酸钠     3     3     3     3     3     5     5     5
处理液pH(20℃)     11.0     11.0     11.0     11.0    11.0     11.2     11.2     11.2
特性 盐水喷雾试验(试验基材)   FC200     △     △     △     ○    ○     △     △     △
  S45C     △     △     △     ○    ○     △     △     △
  SPCC     △     △     △     ○    ○     △     △     △
涂布粘着性(试验基材)   FC200     ○     ○     ○     ○    ○     ○     ○     ○
  S45C     ○     ○     ○     ○    ○     ○     ○     ○
SPCC ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
【表75】
实施例246～252   246     247     248     249     250     251     252
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)   150/4.5/30     200/12/5     40/0/120     90/0/60     40/0.5/60    150/4.5/30     200/12/5
处理剂浓度(％) 水   79     79     60     60     60     60     60
磷酸二氢锰 5 5 10 10 10 10 10
乙二胺四乙酸四钠 8 8 15 15 15 15 15
偏硅酸钠 8 8 10 10 10 10 10
钼酸钠 5 5 10 10 10 10 10
处理液pH(20℃)   11.2     11.2     11.5     11.5     11.5     11.5     11.5
特性 盐水喷雾试验(试验基材) FC200 ○ ○ △ △ △ ○ ○
S45C ○ ○ △ △ △ ○ ○
  SPCC   ○     ○     △     △     △     ○     ○
涂布粘着性(试验基材)   FC200   ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
  S45C   ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
  SPCC   ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
<比较例251～318>
以作为表面处理液所使用的处理剂的种类和实施例193～252相同、加热·加压条件、各处理剂的浓度和pH值不适当的处理方法作为比较例。加热·加压条件、各处理剂的浓度、处理液的pH及特性(评价结果)列于表76至84中。【表76】
实施例251～258     251     252     253     254     255     256     257     258
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     30/0/60     30/0.2/30     30/0.2/60     200/12/0.5     30/0/60     30/0.2/30     30/0.2/60     200/12/0.5
处理剂浓度(％) 水 92 92 92 92 87 87 87 87
磷酸二氢锰     3     3     3     3     5     5     5     5
乙二胺四乙酸四钠     5     5     5     5     8     8     8     8
偏硅酸钠     -     -     -     -     -     -     -     -
钼酸钠     -     -     -     -     -     -     -     -
处理液pH(20℃)     10.0     10.0     10.0     10.0     10.5     10.5     10.5     10.5
特性 盐水喷雾试验(试验基材)   FC200     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  S45C     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  SPCC     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
涂布粘着性(试验基材)   FC200     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  S45C     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  SPCC     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
【表77】
实施例259～266     259     260     261     262     263     264     265    266
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     30/0/60     30/0.2/30     30/0.2/60     200/12/0.5     40/0/120     90/0/60     40/0.5/60    150/4.5/30
处理剂浓度(％) 水     75     75     75     75     65     65     65    65
磷酸二氢锰     10     10     10     10     15     15     15    15
乙二胺四乙酸四钠     15     15     15     15     20     20     20    20
偏硅酸钠     -     -     -     -     -     -     -    -
钼酸钠     -     -     -     -     -     -     -    -
处理液pH(20℃)     9.5     9.5     9.5     9.5     9.5     9.5     9.5     9.5
特性 盐水喷雾试验(试验基材)   FC200     ×     ×     ×     ×     △     △     △     ○
S45C × × × × △ △ △ ○
  SPCC     ×     ×     ×     ×     △     △     △     ○
涂布粘着性(试验基材)   FC200     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  S45C     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  SPCC     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
【表78】
比较例267～274     267     268     259     270     271     272     273     274
加热·加压条件   温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     30/0/60     30/0.2/30     30/0.2/60     200/12/0.5     30/0/60     30/0.2/30     30/0.2/60     200/12/0.5
处理剂浓度(％)   水     87     87     87     87     79     79     79     79
磷酸二氢锰 3 3 3 3 5 5 5 5
乙二胺四乙酸四钠 5 5 5 5 8 8 8 8
  偏硅酸钠     5     5     5     5     8     8     8     8
  钼酸钠     -     -     -     -     -     -     -     -
处理液pH(20℃)     11.0     11.0     11.0     11.0     11.2     11.2     11.2     11.2
特性 盐水喷雾试验(试验基材)   FC200     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  S45C     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  SPCC     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
涂布粘着性(试验基材)   FC200     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  S45C     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  SPCC     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
【表79】
比较例275～282     275     276     277     278     279     280     281     282
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     30/0/60     30/0.2/30     30/0.2/60     200/12/0.5     40/0/120     90/0/60     40/0.5/60     150/4.5/30
处理剂浓度(％) 水     60     60     60     60     45     45     45     45
磷酸二氢锰     10     10     10     10     15     15     15     15
乙二胺四乙酸四钠 15 15 15 15 20 20 20 20
偏硅酸钠     15     15     15     15     20     20     20     20
钼酸钠     -     -     -     -     -     -     -     -
处理液pH(20℃)     11.5     11.5     11.5     11.5     11.7     11.7     11.7     11.7
特性 盐水喷雾试验(试验基材)   FC200     ×     ×     ×     ×     △     △     △     ○
  S45C     ×     ×     ×     ×     △     △     △     ○
  SPCC     ×     ×     ×     ×     △     △     △     ○
涂布粘着性(试验基材)   FC200     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  S45C     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  SPCC     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
【表80】
比较例283～290     283     284     285     286     287     288     289     290
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     30/0/60     30/0.2/30     30/0.2/60     200/12/0.5     30/0/60     30/0.2/30     30/0.2/60     200/12/0.5
处理剂浓度(％) 水     92     92     92     92     87     87     87     87
磷酸二氢锰     3     3     3     3     5     5     5     5
乙二胺四乙酸四钠 5 5 5 5 8 8 8 8
偏硅酸钠     -     -     -     -     -     -     -     -
钼酸钠     3     3     3     3     5     5     5     5
处理液pH(20℃)     10.0     10.0     10.0     10.0     10.5     10.5   10.5   10.5
特性 盐水喷雾试验(试验基材)   FC200     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  S45C     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  SPCC     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
涂布粘着性(试验基材)   FC200     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  S45C     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  SPCC     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
【表81】
比较例291～298     291     292     293     294     295     296     297     298
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     30/0/60     30/0.2/30     30/0.2/60     200/12/0.5     40/0/120     90/0/60     40/0.5/60     150/4.5/30
处理剂浓度(％) 水     75     75     75     75     65     65     65     65
磷酸二氢锰 10 10 10 10 15 15 15 15
乙二胺四乙酸四钠 15 15 15 15 20 20 20 20
偏硅酸钠     -     -     -     -     -     -     -     -
钼酸钠     10     10     10     10     15     15     15     15
处理液pH(20℃)     9.5     9.5     9.5     9.5     9.5     9.5     9.5     9.5
特性 盐水喷雾试验(试验基材)   FC200     ×     ×     ×     ×     △     △     △     ○
  S45C     ×     ×     ×     ×     △     △     △     ○
  SPCC     ×     ×     ×     ×     △     △     △     ○
涂布粘着性(试验基利)   FC200     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  S45C     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
  SPCC     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
【表82】
  比较例299～306     299     300     301     302     303     304     305     306
  加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     30/0/60     30/0.2/30     30/0.2/60     200/12/0.5     30/0/60     30/0.2/30     30/0.2/60     200/12/0.5
  处理剂浓度(％) 水     87     87     87     87     79     79     79     79
磷酸二氢锰     3     3     3     3     5     5     5     5
乙二胺四乙酸四钠 5 5 5 5 8 8 8 8
偏硅酸钠     5     5     5     5     8     8     8     8
钼酸钠     3     3     3     3     5     5     5     5
  处理液pH(20℃)     11.0     11.0     11.0     11.0     11.2     11.2     11.2     11.2
  特性 盐水喷雾试验(试验基材)     FC200     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
    S45C     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
    SPCC     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
涂布粘着性(试验基材)     FC200     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
    S45C     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
    SPCC     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×     ×
【表83】
比较例307～310     307     308     309     310
加热·加压条件处理剂浓度(％) 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     30/0/60     30/0.2/30     30/0.2/60     200/12/0.5
水     60     60     60     60
磷酸二氢锰     10     10     10     10
乙二胺四乙酸四钠     15     15     15     15
偏硅酸钠 15 15 15 15
钼酸钠     10     10     10     10
处理液pH(20℃)     11.5     11.5     11.5     11.5
特性 盐水喷雾试验(试验基材)     FC200     ×     ×     ×     ×
    S45C     ×     ×     ×     ×
    SPCC     ×     ×     ×     ×
涂布粘着性(试验基材)     FC200     ×     ×     ×     ×
    S45C     ×     ×     ×     ×
    SPCC     ×     ×     ×     ×
【表84】
比较例311～318     311     312     313     314     315     316     317     318
加热·加压条件 温度/压力/时间(℃/kgf/cm2/分)     150/4.5/30     150/4.5/30     150/4.5/30     150/4.5/30     150/4.5/30     150/4.5/30     150/4.5/30     150/4.5/30
处理剂浓度(％) 水     92     87     75     90     83     67     91     89
磷酸二氢锰     3     5     10     3     5     10     3     3
乙二胺四乙酸四钠 5 8 15 5 8 15 3 3
偏硅酸钠     -     -     -     2     4     8     -     2
钼酸钠     -     -     -     -     -     -     3     3
处理液pH(20℃)     5.0     5.0     5.0     8.0     8.0     8.0     6.0     7.0
试验片的尺寸变化和表面状态(试验基材) FC200     可观察到表面不均一性(表面粗糙)
S45C     可观察到表面不均一性(表面粗糙)
SPCC     可观察到表面不均一性(表面粗糙)
※没经处理过FC200、S45C、SPCC的基材，在室温下放置1-3小时后，表面发生腐蚀。
若把表68～75中的实施例193～252与表76～84的比较例251～318做对比，实施例193～252的盐水喷雾耐久时间全在5小时以上，涂料的粘着性也合格。相反，比较例251～310涂料粘着性全部不合格。比较例311～318因表面处理液的pH不满9，可以观察到因腐蚀导致的尺寸变化(减少)或表面腐蚀。
从比较例的盐水喷雾试验结果得出以下结论。
比较例251～253、255～257、259～261、267～269、271～273、275～277、283～285、287～289、291～293、299～301、303～305、307～309中加热温度为30℃(不足35℃)，压力为0或0.2kgf等，由于表面处理条件不充分，变得不合格。比较例254、258、262、270、274、278、286、290、294、302、306、310中，加热温度为200℃，压力为12kgf或更高，但处理时间为0.5分(不足1分)，时间过于短暂而使得不合格。比较例263～266、279～282、295～298中涂布粘着性不合格，但盐水喷雾试验合格，可以认为原因是表面处理条件恰当。
另一方面，比较例263～266、279～282、295～298中虽然表面处理条件恰当，但涂布粘着性不合格，原因在于表面处理液成分的浓度。由于比较例263～266中的磷酸二氢锰的浓度超过了10％，乙二胺四醋酸钠的浓度超过了15％。另外，在比较例279～282中还由于偏硅酸钠的浓度超过了15％，从而导致表面处理液残渣附着。另外，由于比较例295～298中添加的磷酸二氢锰的浓度超过了10％，乙二胺四醋酸钠的浓度超过了15％。还加入15％的钼酸钠，从而导致表面处理液残渣附着。
实施例中，不加硅酸盐或不加钼化合物的例子(实施例193～207)的盐水喷雾试验结果全部为△(耐久时间5小时以上24小时未满)。加入硅酸盐或钼化合物的例子(实施例208～252)中可以看到(加热·加压条件为150℃/4.5kgf/30分或者200℃/12kgf/5分的场合)○(耐久时间24小时以上)。就全体而言，添加后耐久性变得更好
以上虽然就代表例进行了叙述，对于其它的金属当然也能得到同样的结果。
工业上的利用可能性
如以上所述，本发明的表面处理方法是：
作为金属体表面净化等的前处理工序和打底工序的代替方法，本发明具有低成本，不必担心对人体有影响，而且与金属体的种类无关，都不会发生因腐蚀导致尺寸变化以及表面不均一、在形状复杂的物品也能形成稳定，优良的表面处理膜等效果的金属体表面处理方法。适合于汽车车体、手机外壳等各种大小形状的金属体的表面处理。
另外，本发明的金属物品不会因腐蚀产生尺寸变化，有着优良的耐腐蚀表面处理膜或复合防腐膜，适用于对尺寸精度及耐腐蚀性有高要求的情况。

Claims (6)

1.金属体的表面处理方法，其为将金属体在溶液中通过加热或加热·加压进行前述金属体的表面处理的金属体的表面处理方法，其特征在于，所述液体是在水中至少溶解锰化合物和螯合剂、pH值调节到9以上的碱性水溶液，所述加热温度在35℃以上，加热或者加热·加压时间在1分钟以上。
2.根据权利要求1的金属体表面处理方法，其特征在于，前述液体是除了溶解锰化合物和螯合剂以外，还溶有硅酸盐或者钼化合物的至少一种化合物的水溶液。
3.金属物品，其为在由镁、镁合金、铝、铝合金、铁、铁合金、铜、铜合金、锌、锌合金、锡以及锡合金中的任何一种构成的金属体表面上形成表面处理膜的金属物品，其特征在于，所述表面处理膜包含形成金属物品的金属和表面处理液在加热或加热·加压下的反应生成物，所述表面处理液是水中至少溶入锰的化合物和螯合剂、并调至pH值为9以上的碱性水溶液。
4.根据权利要求3的金属物品，其特征在于，所述表面处理液是除了溶解锰化合物和螯合剂以外，还溶有硅酸盐或者钼化合物的至少一种的水溶液。
5.根据权利要求3的金属物品，其特征在于，所述表面处理膜上，涂有用有机溶剂或水溶解的树脂形成的防腐涂料，并使之硬化而形成防腐膜。
6.根据权利要求3-5中任一的金属物品，其特征在于，前述金属体由镁合金构成。
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