CN1407337A

CN1407337A - 液相色谱系统、进样器、清洗装置和清洗方法

Info

Publication number: CN1407337A
Application number: CN02131965A
Authority: CN
Inventors: 城田修; 金子恒显; 冈本直人
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2001-09-03
Filing date: 2002-09-03
Publication date: 2003-04-02
Also published as: EP1288656A3; JP2003075419A; KR20030020234A; SG118152A1; EP1288656A2; US20030042189A1

Abstract

本发明的目的是提供能够改进分析精度的液相色谱系统、进样器、清洗装置和清洗方法。为了实现上述目的，对配备了进样器的液相色谱系统设置了清洗装置，可清洗进样器中的样品加入部分，因此多个分析结果互不相同的样品可高精度和连续地进行分析。

Description

液相色谱系统、进样器、清洗装置和清洗方法

本申请要求具有2001年9月3日提交的日本专利申请No.2001-266406的优先权，本申请结合参考其内容。

技术领域

本发明涉及液相色谱系统、进样器、清洗装置和清洗方法。具体地讲，涉及一种液相色谱系统、进样器、清洗装置和清洗方法，其中液相色谱的配置可以提高注入样品的进样器中的样品在分析过程中的精度。

背景技术

液相色谱系统被广泛用作一种分离和分析化学物质的分析仪器。特别地，使用内径为1到2mm的半微量柱的液相色谱系统的优点在于可以提供高灵敏度、高分辨率和高精度的分析结果。因此，对这种液相色谱的积极研发正在进展中。

图9显示了一种现有的液相色谱系统的示例。在该图中所显示的液相色谱系统包括进样器1、泵2A、控制器3、分离柱4和检测器5。根据图9所显示的结构，样品与由泵2A供应的溶剂(流动相A)一起从进样器1供应到分离柱4进行分离。

传送的样品在分离柱4中进行分离，接着被引入检测器5，在检测器对样品进行预定的分析程序。因此这种结构的液相色谱系统包括计算机构成的控制器3。控制器3驱动和控制进样器1和泵2A。

图10中显示了现有进样器1的示意图。在该图中，开闭阀10设置了储液器11、注射器12和注射器促动器13。储液器11储存从注射器12通过开闭阀注入的样品。注射器12由注射器促动器13可控制地构成。当注射器12被促动时，溶液被排出到开闭阀10。

接下来，将说明在控制器3的控制下进行的开闭阀10的开闭操作。开闭阀10在控制器3的控制下可将样品的通道变换到第一状态(开闭阀设定在A的状态)和第二状态(开闭阀10设定B的状态)。

当开闭阀处于第一状态，根据注射器促动器13进行的控制，样品从注射器12排出并沿图中实线显示的路线穿过开闭阀10进入储液器11，并储存在储液器中。另一方面，当开闭阀10处于第二状态，由泵2A供应的流动相A沿图中虚线显示的路线，通过开闭阀10进入储液器11。储存在储液器11中的样品则再次通过开闭阀10进入分离柱4。此外，仍留在注射器12或管路中的样品经注射器12排入废液罐中。

然而，当用进样器1如上所述供应样品时，一定量的样品仍粘在注射器12和开闭阀10之间的管路上，粘在分离柱4和开闭阀10之间的管路和开闭阀10和储液器11的内壁上。例如，样品进行分析后，注入流动相时，如图11所示，分析结果中会检测到峰值1。然而，由于仍然留在进样器1中的样品的影响，在其后的分析过程中，即使是空白样品如蒸馏水注入都会出现峰值2和3，对于这种性质的物体，峰值本不应当出现。因此出现了这样的问题，即当样品如上所述粘在液相色谱系统的通道中时，进行后面样品的分析，前面样品形成了对后面样品的影响，导致后面的分析精度的下降。

考虑到前面提到的问题开展了对本发明的研究，目的是提供一种能够改进分析精度的液相色谱系统、进样器、清洁装置和清洁方法。

发明内容

为了实现上述目的，

(1)包括本发明的进样器的液相色谱系统设置了可清洗进样器内的样品注入部分的清洁装置。

根据本发明，通过在进样器的内部设置清洗装置，可以有效地对进样器的通道进行清洗。因此，由于留在通道中的样品可以得到清除，下一个样品的分析精度可以得到提高。因此，对于多个分析结果互不相同的样品，可以连续进行高精度的分析。

(2)在配备了(1)所述的进样器的液相色谱系统中，清洁装置包括清洗液供应装置，当样品注入部分未供应样品时，可向样品注入部分供应清洗液。

根据本发明，当清洗装置的清洗液供应装置在样品注入部分未供应样品时提供清洗液，可以有效地清洗进样器的通道。因此，由于可以减少留在通道中的样品，可以提高后面样品的分析精度。结果是，当许多分析结果不同的样品连续进行分析时，能够以高精度进行分析。

(3)在配备有(1)和(2)所述的进样器的液相色谱系统中，清洗装置包括包括开闭机构，用于向进样器供应和停止供应清洗液之间变换，清洗液供应装置促动和控制开闭机构，因此控制了清洗液的供应。

根据本发明，设置在清洗装置的开闭机构可控制向样品注入部分供应和停止供应清洗液，导致进样器中的通道得到有效地清洗。

(4)在配备如(1)到(3)中任一项所述的进样器的液相色谱系统中，清洗装置设置成可与进样器脱离。

根据本发明，清洗装置可与进样器脱离导致了功能的提高。

(5)配备了样品注入部分以便将样品注入进样器的液相色谱系统进样器，其包括清洗装置，当样品注入部分未供应样品时，在清洗液供应装置的控制下，可向样品注入部分供应清洗液。

根据本发明，当清洗装置在清洗液供应装置的控制下向样品注入部分供应清洗液时，进样器中的通道可以有效地得到清洗。因此，由于减少了留在通道中的样品，可以提高后面样品的分析精度。结果是，许多分析结果互不相同的样品可以连续地以高精度进行分析。

(6)用于清洗液相色谱系统所设置的进样器的清洗装置的结构设置成，当进样器的样品注入部分未供应样品时，在清洗液供应装置的控制下，可向样品注入部分供应清洗液。

根据本发明，当清洗装置在清洗液供应装置的控制下向样品注入部分供应清洗液时，进样器中的通道可以得到有效的清洗。因此，由于减少了留在通道中的样品，后面样品的分析精度可以提高。其结果是，许多分析结果互不相同的样品可以连续地以高精度进行分析。

(7)清洗液相色谱系统的进样器的方法包括从设置在进样器的样品注入部分供应样品，和从设置在进样器的清洗装置供应清洗液对样品注入部分进行清洗。

根据本发明，当清洗方法包括从样品注入部分供应样品和供应清洗液时，样品可以有效地供应和进样器中的通道可以得到有效的清洗。因此，由于减少了留在通道中的样品，可以提高后面样品的分析精度。结果是，许多分析结果互不相同的样品可以连续地以高精度进行分析。

(8)在(7)中所述的清洗方法中，供应样品包括将样品储存在设置在样品注入部分的储液器中。

根据本发明，当供应样品包括将样品储存在储液器中时，存放的样品可以有效地供应，进样器中的通道可以得到有效的清洗。

附图说明

图1是根据本发明一个实施例的液相色谱系统的示意图；

图2是根据本发明一个实施例的进样器的示意图；

图3是本发明的开闭阀的通道组合(A-A状态)的视图；

图4是本发明的开闭阀的通道组合(A-B状态)的视图；

图5是本发明的开闭阀的通道组合(B-A状态)的视图；

图6是本发明的开闭阀的通道组合(B-B状态)的视图；

图7是显示进样器操作的流程图；

图8是显示本发明的分析结果的视图；

图9是传统的液相色谱系统的一个示例的视图；

图10是传统的进样器的示意图；

图11是传统分析结果的视图。

具体实施方式

下面，将参考附图对本发明的实施例进行详细的介绍。图1是根据本发明一个实施例的液相色谱系统的示意图，在图1中显示的液相色谱系统与传统的液相色谱系统的区别在于进样器20的内部构造上。在下面的图1到图8中显示的部件与图9和10中相同的将具有相同的标记，将省略对其的解释。

图2是根据本发明一个实施例的进样器的示意图。图2中，进样器20包括清洗装置30、样品注入部分40和其他一些部件。清洗装置30包括开闭阀31、升压泵32等等。另外，样品注入部分40包括储液器11、开闭阀10、注射器12、注射器促动器13等。控制器3可控制开闭阀31和10、升压泵32和注射器促动器13。

开闭阀10和31分别包括可转动的阀体10R和31R。阀体10R和31R分别设置了六个端口100到105和310到315。开闭阀10和31可控制器3的控制下在A状态和B状态之间转换。在状态A时，开闭阀31中的端口311和312、端口313和314、端口315和310分别连接通道31a、31b和31c；在开闭阀10，端口101和102、端口103和104、端口105和100分别连接通道10a、10b和10c。

在另一方面，在状态B时，开闭阀31中的端口310和311、端口312和313、端口314和315分别连接通道31a、31b和31c；在开闭阀10，端口100和101、端口102和103、端口104和105分别连接通道31a、31b和31c。

另外，端口310通过可拆下阀35连接到端口100。端口311连接到升压泵32，端口312连接到废液罐(未显示)。端口313通过可拆下阀36连接到端口105。端口314通过可拆下阀34连接到分离柱4。端口315通过可拆下阀33连接到泵2A。

此外，端口101连接到存放样品的储液器11的一端。储液器11的另一端连接到端口104。端口102连接到废液罐，端口103连接到注射器12的出口。

在升压泵32中设置了作为清洗液的流动相C，故清洗液可以通过泵送压力来供应。内部注入了样品的注射器12连接到控制样品排出的注射器促动器13。

接下来，将说明开闭阀31和10的开闭操作，这是通过控制器3的控制实现的。各个开闭阀31和10转换到状态A或B时得到的通道组合在图3到图6中显示。

图3中显示了当开闭阀31转换到A和开闭阀10转换到A时所处状态(A-A状态)。由泵2A供应的流动相A在通过开闭阀31的通道31a后，穿过开闭阀10的通道10a并穿过开闭阀31的通道31c供应到分离柱4。此外，在这种情况下，从注射器12供应的样品在通过通道10c后，储存在储液器11中。另外，升压泵32供应的流动相C在通过通道31b之后，被排入图中未显示的废液罐中。因此在图3显示的状态A-A下，流动相A供应到各个通道中，并且用于在储液罐11中储存样品的通道也形成。

图4中显示了当开闭阀31转换到A和开闭阀10转换到B时所处状态(A-B状态)。由泵2A供应的流动相A在通过开闭阀31的通道31a后，穿过开闭阀10的通道10a供应到储液器11。此后，储存在储液器11中的样品被排出并通过开闭阀10的通道10c和开闭阀31的通道31c供应到分离柱4中。另外，升压泵32供应的流动相C在通过通道31b之后，被排入图中未显示的废液罐中。因此在图4显示的状态A-B下，排出储液罐11中储存样品的通道形成。

图5中显示了当开闭阀31转换到B和开闭阀10转换到A时所处状态(B-A状态)。由升压泵32供应的流动相C在通过开闭阀31的通道31a后，穿过开闭阀10的通道10a和开闭阀31的通道31b排入废液罐中。因此在图5显示的状态B-A下，形成了用于部分清洗样品通道的通道。

图6中显示了当开闭阀31转换到B和开闭阀10转换到B时所处状态(B-B状态)。由升压泵32供应的流动相C在通过开闭阀31的通道31a和开闭阀10的通道10a后，穿过储液器11，穿过开闭阀10的通道10c和开闭阀31的通道31b排入废液罐中。因此在图6显示的状态B-B下，形成了用于全部清洗样品供应通道的通道。

下面将参考附图1到7对进样器的清洗过程进行说明。图7是显示通过控制器3进行的清洗过程的流程图。当实施该图中显示的清洗程序时，首先在步骤S10，在启动清洗程序之前，确定是否有样品注入注射器12。这时，开闭阀31和10处于A-B状态(初始状态)。

然后，当步骤S10确定“否”时，即当判断注射器12中没有注入的样品时，由于没有必要向储液器11注入样品和没有必要用清洗液进行清洗，这两样将在步骤S11后进行。若在步骤S11后没有进行这些动作，清洗过程将结束。

相反来说，当在步骤10判断“是”时，即当判断注射器12中有注入的样品时，液相色谱系统在样品分析过程中启动清洗，对进样器20进行清洗，这两样在步骤S11后进行。

首先，在步骤S11，在控制器3的控制下，如图3所示，开闭阀31和10都变换到A状态，因此流动相A由泵2A供应，注射器12将样品注入储液器11。当样品储存在储液器11中时，进行步骤S12。

在步骤S12，在控制器3的控制下，如图4所示，开闭阀31变换到A状态和开闭阀10变换到B状态。流动相A由泵2A供应到储液器11中，在储液器11中的样品传送到分离柱4，因此，开始进行分析。

在步骤S13，要确定是否样品已经完全从储液器11传送到分离柱4。取决于预先确定的流速和注入样品的数量，样品完成传送的时间一般在30秒内。当在步骤S13确定“否”时，即样品的传送尚未完成时，将重复步骤13。当步骤S13确定“是”时，即样品的传送完成，进行步骤S14。

在步骤S14，在控制器3的控制下，如图6所示，两个开闭阀31和10都变换到B状态。因此，由分离柱4构成的分析系统、进行分析的系统的检测器5和进样器20构成的注入系统是分开的。因此，进行下面的步骤S15到S17，不会影响分析系统。在步骤S14的分离之后，进行步骤S15。

在步骤S15，在控制器3的控制下，如图5所示，开闭阀31变换到B状态和开闭阀10变换到A状态。在使注射器12处于在注射器12的控制下从另外设定的地方收集清洗液，进行排空和抽吸操作的状态之后，对部分40的样品通道，包括注射器12和储液器11，进行了清洗。

在步骤16，在类似于步骤S15的B-A状态，空白样品(蒸馏水、流动相A等)通过注射器12注入储液器11。当完成空白样品的注入后，进行步骤S17。

在步骤17，在控制器3的控制下，如图6所示，两个开闭阀31和10都变换到B状态。因此，分析系统和注入系统是分开的。注入系统的通道用储存在储液器11的空白样品清洗。当完成该通道的清洗后，进行步骤S18。

在步骤18，在控制器3的控制下，如图5所示，开闭阀31变换到A状态和开闭阀10变换到B状态。在设定到初始状态后，进行步骤S19。

在步骤19，要确定是否下一个样品已经注入注射器12中。当判断下一个样品已注入到注射器12时，从清洗步骤S11开始的清洗过程重复进行。相反地，当步骤S19的判断是“是”即当判断样品尚未注入注射器12时，清洗过程完成。

因此，当在进样器20中进行清洗过程时，减少了留在进样器20中的前面样品。因此，如图8所示，对注入的样品进行分析，分析结果中只有峰值1被检测到。即，能够抑制当流动相注入时残留在进样器20中的样品造成的峰值。因此，在下一个样品注入时不会出现负面影响。对多个样品进行连续分析的精度可以得到提高。

另外，在图7所示的清洗中，在步骤S15进行的储液器11的清洗和在步骤16和17进行的空白样品的清洗可以进行多次适当组合或可以进行交替组合。

进一步，当对多个样品进行分析时，而这些样品的液相色谱系统的分析时间和分析结果互不相同的情况下，根据不同的条件，设定可以变化。

当设置可拆下阀33到36时，当需要时，进样器20的清洗装置30可以设置成可拆卸的。

如上所述，根据本发明，通过在进样器设置清洗装置，可以有效地清洗进样器中的通道。因此，由于可以减少残留在通道中的样品，可以提高后面样品的分析精度。因此，多个分析结果不同的样品可以高精度连续地进行分析。

根据本发明，在样品注入部分尚未供应样品时，清洗装置的清洗液供应装置供应清洗液，进样器中的通道可以进行有效的清洗。因此，由于减少了残留在通道中的样品，下一个样品的分析精度可以提高。结果是，许多分析结果互不相同的样品可以连续和高精度地进行分析。

根据本发明，设置在清洗装置的开闭机构可以向样品注入部分供应或停止供应清洗液，因此，进样器中的通道可以得到有效的清洗。

根据本发明，由于清洗装置可脱开进样器，可以实现功能的改进。

另外，根据本发明，当清洗装置在清洗液供应装置的控制下向样品注入部分供应清洗液时，进样器中的通道可以得到有效的清洗。因此，由于减少了残留在通道中的样品，下一个样品的分析精度得到提高。结果是，许多分析结果互不相同的样品可以连续地和高精度地进行分析。

根据本发明，从样品注入部分供应样品和供应清洗液允许有效地供应样品和有效地清洗进样器中的通道。因此，由于减少了残留在通道中的样品，下一个样品的分析精度可以提高。结果是，许多其分析结果互不相同的样品可以连续地和高精度地进行分析。

另外，根据本发明，当供应样品包括储存样品在储液器中时，可以有效地供应储存的样品，进样器中的通道可以有效地得到清洗。

Claims

1.一种液相色谱系统，包括进样器和可清洗所述进样器中的样品注入部分的清洗装置。

2.根据权利要求1所述的液相色谱系统，其特征在于，所述清洗装置包括，当所述样品注入部分未供应样品时，可朝所述样品注入部分提供清洗液的清洗液供应装置。

3.根据权利要求1或2所述的液相色谱系统，其特征在于，所述清洗装置包括向所述样品注入部分供应和停止供应清洗液之间转换的开关装置，所述清洗液供应装置通过促动和控制所述开关装置来控制所述清洗液的供应。

4.根据前面权利要求1到3中任一项所述的液相色谱系统，其特征在于，所述清洗装置设置成可脱离所述进样器。

5.一种液相色谱系统的进样器，其设有在所述系统中进行样品供应的样品注入部分，所述进样器设置了，当所述样品注入部分未供应样品时，可在所述清洗液供应装置控制下向所述样品注入部分供应清洗液的清洗装置。

6.一种清洗液相色谱系统中进样器的清洗装置，其中，当所述进样器的样品注入部分未供应样品时，所述清洗装置可在清洗液供应装置的控制下，朝所述样品注入部分供应清洗液。

7.一种清洗液相色谱系统中进样器的方法，包括：

由设置在所述进样器的样品注入部分供应样品；和

由设置在所述进样器的清洗装置供应清洗液以清洗所述样品注入部分。

8.根据权利要求7所述进样器的清洗方法，其特征在于，所述供应样品包括将所述样品储存到设置在所述样品注入部分的储液器中。