CN1406341A - 液晶性复制体及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

液晶性复制体10有在支撑体14表面形成的液晶层12，位于此液晶层12的支撑体14一侧的剥离面12A附近的表面硬度高于在液晶层12的靠被复制体16一侧的粘合面12B附近的表面硬度。由此，液晶层12的粘合面12B与被复制体16的粘合力比剥离面12A与支撑体14的密合力大，使得液晶层12可以确实没有部分残留在支撑体14上那样来被复制到被复制体16上。

Description

液晶性复制体及其制造方法
技术领域
本发明涉及把具有偏光作用等光学功能的液晶层复制到被复制体上的液晶性复制体，尤其是涉及把在支撑体表面形成的液晶层从所述支撑体上剥离而复制到被复制体上的液晶性复制体及其制造方法。
背景技术
历来，在上述那样的液晶性复制体中，液晶层与支撑体之间设置有剥离层或易粘合层，可以从支撑体容易地把液晶层剥离，就可以把它复制到被复制体上了。
这里，为了把液晶层复制到被复制体上，就有必要使液晶层粘合于被复制体上。为了这样做，历来的方法一般是在液晶层和复制此液晶层的被复制体之间通过粘合层为中介的方法。还有，除了把粘合层预先设置在液晶层的复制面(与被复制体粘合的一侧面)一侧或被复制体一侧以外，已经在向被复制体复制的过程中设置液晶层的复制面或被复制体上设置粘合层。
再是，使液晶层粘合在被复制体上的其它方法还有由热压使液晶层粘合在被复制体上的方法。
不过，如上所述，对于在液晶层和支撑体之间设置了剥离层或易粘合层的液晶性复制体来说，层多使得结构变复杂了，还有，构成剥离层或易粘合层的物质混入了液晶层内，在剥离时就有部分附着在液晶层上，存在有所说的复制到被复制体上之后液晶层的光学特性下降的情况。
又及，在上述那样的液晶性复制体中，通过粘合层为中介把液晶层粘合到被复制体上，由于粘合层，就有所说的复制到被复制体上之后液晶层的光学特性下降的情况。作为此场合的光学特性下降的原因，列举的有在粘合层与液晶层和与被复制体之间的界面上发生的界面反射。又及，由于粘合层的流动性，在向例如极平坦的被复制体上复制时，粘合层的流动使厚度变得不均匀，降低了已粘合的液晶层的平整性。
再是，要把粘合层制成1μm以下的薄层是困难的，由于它有一定的厚度，带色、剥离、以及如在特开平8-313729、特开平11-29325、特开平8-75924、特开平11-151877等中已经揭示的那样，加热而变黄者较多。特别是，如特开2000-28827所揭示那样，在由丙烯酸树脂构成的粘合层的场合，超过200℃的高温就变黄，这是都知道的内容。
进一步说，在如上述那样的液晶性复制体中，即使是由热压使液晶层粘合在被复制体上，在上述那样的没有剥离层和易粘合层、粘合层的情况下，液晶层与支撑体一起被热压而紧密粘合在被复制体上之后，在从液晶层剥离支撑体时，就有着所说的不容易剥离支撑体的情况。
这里，由于支撑体以及被复制体的材料，就发生了被复制的液晶层与支撑体之间的密合力比此液晶层与被复制体的密合力大的问题。在这样的场合，液晶层复制到被复制体上之后，把支撑体从液晶层剥离时支撑体就不易被剥离。特别是，在液晶层非常薄的情况下，就有剥破的问题。更有，例如在特开平11-311710中所揭示的那样，在胆固醇型液晶层上热压上了其它的胆固醇型液晶层，但是即使这样，胆固醇型液晶层仍很薄，与胆固醇型液晶层相互的密合力相比，胆固醇型液晶层与支撑体的密合力更大，这使得胆固醇型液晶层向被复制体的复制变得困难，就有胆固醇型液晶层破损(被破坏)的情况。
发明揭示的内容
本发明在考虑了这些点以后，提供了即使不用剥离层和易粘合层、粘合层等也可以使在不损及液晶层的情况下确实而且容易的把液晶层复制到被复制体上的液晶性复制体及其制造方法。
本发明的第一特征是，提供了一种液晶性复制体，其特征在于它备有支撑体和在所述支撑体表面上形成的，在位于所述支撑体的反面的粘合面可以与被复制体粘合而且可以从位于所述支撑体侧的剥离面剥离的液晶层，所述液晶层的表面硬度在所述粘合面附近要比所述剥离面附近低。
再是，在与本发明的第1特征有关的液晶性复制体中，所述液晶层是由可聚合液晶分子所构成，以在所述液晶层中所述粘合面附近的液晶分子的残余双键率比所述剥离面附近高为优选。还有，在所述液晶层中，在所述剥离面附近的液晶分子残余双键率为所述粘合面附近的60％以下为优选。
又有，在与本发明的第1特征有关的液晶性复制体中，所述液晶层优选由依次层积的多个薄液晶层所构成。还有，所述各薄液晶层是由可聚合的液晶分子所构成，在所述多个薄液晶层中液晶分子的残余双键率以在所述粘合面附近的薄液晶层比在所述剥离面附近的薄液晶层高为优选。还有，以在形成所述剥离面的薄液晶层中液晶分子的残余双键率为在形成所述粘合面的薄液晶层中的液晶分子残余双键率的60％以下为优选。
更有，在与本发明的第1特征有关的液晶性复制体中，所述液晶层中的液晶分子以是胆固醇相为优选。还有，所述支撑体以是拉伸膜为优选。更是，在所述支撑体中，与所述液晶层的所述剥离面相接触的面上形成了取向膜者为优选。
本发明的第2特征是，提供了一种液晶性复制体的制造方法，其特征在于在备有支撑体和在所述支撑体表面上形成的、在位于所述支撑体的反面的粘合面可以与被复制体粘合，而且可以从位于所述支撑体侧的剥离面剥离的液晶层的复制体制造方法中，包括了在支撑体的表面用射线照射而形成由聚合了的液晶分子构成的液晶层的工序、在空气气氛下用射线照射所述液晶层以使所述液晶层中的表面硬度变成在所述粘合面附近比所述剥离面附近低那样来使所述液晶层固化的工序。
再是，在与本发明的第2特征有关的液晶性复制体的制造方法中，所述空气气氛以是氧浓度在0.5％以上的气氛为优选。
本发明的第3特征是，提供了一种液晶性复制体的制造方法，其特征在于在备有支撑体和在所述支撑体表面上形成的多个薄液晶层构成的液晶层、在位于所述支撑体的反面的粘合面可以与被复制体粘合、而且可以从位于所述支撑体侧的剥离面剥离的液晶层的复制体的制造方法中，包括了在支撑体的表面用射线照射而形成由聚合了的液晶分子构成的薄液晶层的工序、用射线照射所述薄液晶层使所述薄液晶层固化的工序、在固化了的所述薄液晶层的表面上形成由射线的照射而聚合了的液晶分子构成的附加薄液晶层的工序、用射线照射所述附加薄液晶层使所述附加薄液晶层固化的工序，如层积所期望的层积层数的薄液晶层那样依次层积，重复进行所述形成附加薄液晶层工序和固化工序1次以上，以使在由多个薄液晶层所构成的液晶层中所含的各薄液晶层的硬度在所述粘合面附近要比所述剥离面附近低那样来控制所述各薄液晶层的固化状态。
再是，在与本发明的第3特征有关的液晶性复制体的制造方法中，优选通过在用射线对所述各薄液晶层照射时的气氛中的氧浓度来控制所述各薄液晶层的固化状态。又有，优选以由照射所述各薄液晶层的射线的照射量来控制所述各薄液晶层的固化状态。
本发明的第4特征是，提供了一种液晶性复制体的制造方法，其特征在于在备有支撑体和在所述支撑体表面上形成的多个薄液晶层构成的液晶层、在位于所述支撑体的反面的粘合面可以与被复制体粘合、而且可以从位于所述支撑体侧的剥离面剥离的液晶层的液晶性复制体的制造方法中，包括了在支撑体的表面依次层积由用紫外线照射而聚合了的液晶分子构成的薄液晶层到所期望层数的工序、用紫外线照射层积了的所述多个薄液晶层使所述薄液晶层固化的工序、以使在由多个薄液晶层所构成的液晶层中所含的各薄液晶层的硬度在所述粘合面附近要比所述剥离面附近低那样，由在所述各薄液晶层中所加入的光聚合引发剂的量来控制所述各薄液晶层的固化状态。
根据本发明，调整液晶层中的在支撑体一侧的剥离面附近以及在被复制体一侧的粘合面附近的表面硬度，由于液晶层的粘合面与被复制体的粘合力要比剥离面与支撑体的粘合力大，在液晶层确实与被复制体紧密粘着的同时，就可以容易的把支撑体从液晶层上剥离。为此，即使不用剥离层与易粘合层、粘合层等，就可以确实没有使液晶层破损而造成液晶层的部分液晶成分残留在支撑体上，而且可以容易的把液晶层复制到复制体上。
还有，根据本发明，由于没有必要在液晶性复制体的液晶层和支撑体之间设置剥离层或易粘合层，使层的构成单纯，而且构成剥离层或易粘合层的物质已经混入了液晶层内，在剥离时不会有一部分附着在液晶层上。
更是，根据本发明，由于没有必要在液晶性复制体的液晶层与被复制体之间以粘合层为中介，使得界面数变少，这就不会有由界面反射导致的液晶层光学特性下降，由于液晶层直接密合在被复制体上，即使在被复制体的平整性高的场合仍可维持其平整性，不会使光学特性下降。还有，不会发生由粘合层引起的色度的变化、剥离、因加热变黄等。
附图的简单说明
图1是放大了的与本发明的第1实施形态相关的液晶性复制体的截面概图；
图2是说明图1所示的液晶性复制体的制造方法的截面概图；
图3是放大了的与本发明的第2实施形态相关的液晶性复制体的截面概图；
图4是说明图3所示的液晶性复制体的制造方法的截面概图；
图5是是说明图3所示的液晶性复制体的另一制造方法的截面概图；
图6是表示与本发明的一个实施例有关的液晶性复制体中与被复制体的粘合面的对数衰减率-温度关系曲线；
图7是表示比较例的液晶性复制体中与被复制体的粘合面的对数衰减率-温度关系曲线。
实施发明的最佳形态
下面参照附图来说明本发明的实施形态。第1实施形态
首先由图1和图2来说明本发明的第1实施形态。
如图1所示，与本发明的第1实施形态有关的液晶性复制体10是在由例如拉伸PET(聚对苯二甲酸乙二酯)膜构成的支撑体14的表面上形成的液晶层12。这里，液晶层12可以由位于支撑体14的反面的粘合面12B与被复制体16粘合，而且，可以从位于支撑体14一侧的剥离面12A上剥离。再是，液晶层12的从支撑体14剥离一侧的剥离面12A附近的表面硬度比在粘合到被复制体16一侧的粘合面12B附近的表面硬度高。
液晶层12是由与由拉伸PET膜构成的支撑体14接触而取向的光聚合型液晶(例如胆固醇型液晶)所形成，如后面所述，由调整固化条件，使得剥离面12A一侧和粘合面12B一侧的表面硬度有如上述那样的不同。再是，液晶层12除了可以用由紫外线等照射而聚合的液晶分子(液晶性单体或液晶性低聚物)之外，还可以用高分子液晶。
再是，这里所说的“液晶层”意指已经保持有具有液晶性质(特别是光学特性)部分的膜，而并不是指物理意义上所说的液晶相。例如，即使没有流动性，但如果是保持有液晶相(例如胆固醇相)分子排列的固化膜，也成了这里所说的液晶层。
其次，参照图2来说明在图1所示的液晶性复制体10的制造方法(使液晶层12中剥离面12A附近部分和粘合面12B附近部分的表面硬度不同的方法)。这里，以使用由紫外线照射聚合的胆固醇型液晶单体来形成液晶层12的情况为例。
首先，准备好添加有光聚合引发剂的胆固醇型液晶单体溶液，把它按图2(A)中符号11所示那样涂布在由拉伸PET膜构成的支撑体14的表面上之后，经干燥除去溶剂，形成如图2(B)所示那样的未固化液晶层11A。
接着，如图2(B)所示，在空气气氛(氧浓度约20％)下从液晶层11A侧用紫外线照射此未固化的液晶层11A和支撑体14，使液晶层11A固化。由此，如图2(C)所示，就可以制作备有固化了的液晶层12的液晶性复制体10。
这里，液晶层12的粘合面12B一侧暴露于空气中，由紫外线的照射抑制了液晶分子的C＝C键(例如胆固醇型液晶分子有的丙烯基中的碳原子之间的双键等)的断裂，而由于剥离面12A一侧与氧不接触而进行固化。因此，在液晶层12，粘合面12B附近的表面硬度变为比在剥离面12A附近的表面硬度低。
为此，如图1所示，在把液晶层12复制到被复制体16时，液晶层12的粘合面12B与被复制体16的密合力比剥离面12A和支撑体14的密合力大，液晶层12就处于与被复制体16粘合的状态，也就容易从液晶层12把支撑体14剥离。
这里，液晶层12的表面硬度(表面固化度)可以由在剥离面12A和粘合面12B附近的液晶分子(这里说的“液晶分子”是指单分子、低聚物、高分子以及有反应性C＝C键的液晶性化合物的全部)的残余双键率来确认。
再是，所谓“残余双键率”定义为：
[液晶分子中的C＝C键吸收(810cm-1附近)的光谱强度]÷[液晶分子中的芳香环吸收(1500cm-1附近)的光谱强度]。
由这样定义的残余双键率直接表示了在聚合反应中未反应的双键(C＝C)以什么样的比例存在，故反应率(聚合率)用[(1-(残余双键率))]来表示。
再是，如上所述，液晶层12的表面硬度在粘合面12B附近要比剥离面12A附近低，这使液晶层12中的液晶分子的残余双键率在粘合面12B附近要比剥离面12A附近高。再是，在用液晶分子的残余双键率来表示时，液晶层12的剥离面12A附近与粘合面12B附近的表面硬度之比以其剥离面12A一侧的残余双键率为相对于粘合面12B一侧的残余双键率的60％以下为好。
还有，在用紫外线照射来使液晶层11A固化的场合，氧浓度过低就不能产生液晶层12的剥离面12A一侧和粘合面12B一侧的反应率差，因此优选空气气氛中的氧浓度在0.5％以上。
再有，把紫外线变成电子线等射线来照射也是可以的，不过，在这种场合，在涂布于支撑体14的表面的胆固醇型液晶单体溶液中以不加入光聚合引发剂为好。
根据与本发明的第1实施形态有关的液晶性复制体10，调整液晶层12中的支撑体14一侧的剥离面12A附近和被复制体16一侧的粘合面12B附近的表面硬度，使液晶层12的粘合面12B与被复制体16的粘合力比剥离面12A与支撑体14的粘合力大，在使液晶层12确实与被复制体16密合的同时，可以容易的从液晶层12把支撑体14剥离。由此，即使不用剥离层和易粘合层、粘合层等，就可以在确实没有使液晶层12破损而造成液晶层12的部分液晶成分残留在支撑体14上，而且可以容易的把液晶层12复制到被复制体16上。第2实施形态
下面由图3和图4来说明与本发明第2实施形态相关的液晶性复制体。除了本发明的第2实施形态的液晶层是由多个薄液晶层构成这一点之外，其它都与上述第1实施形态大体相同。在本发明的第2实施形态中，与上述第1实施形态相同的部分用同样的符号，其详细说明就略去了。
如图3所示，与本发明的第2实施形态有关的液晶性复制体20是在例如拉伸PET(聚对苯二甲酸乙二酯)膜所构成的支撑体14的表面上形成的、依次层积的2层(或3层以上)的薄液晶层24A、24B所构成的液晶层22。这里，液晶层22可以由位于支撑体14反面的粘合面22B与被复制体16粘合而且可以从位于支撑体14一侧的剥离面22A剥离。还有，在液晶层22中，形成从支撑体14剥离一侧的剥离面22A的薄液晶层24A的硬度比形成与被复制体16粘合一侧的粘合面22B的薄液晶层24B的硬度高。再是，两者的硬度比，与和上述第1实施形态相关的液晶性复制体10的液晶层12中的情况一样，在薄液晶层24A、24B为可聚合液晶分子构成时，是由各薄液晶层24A、24B中液晶分子的残余双键率之比所决定的，例如，在剥离面22A一侧的薄液晶层24中的液晶分子残余双键率变为在粘合面22B一侧的薄液晶层24B中的液晶分子残余双键率的60％以下为好。
下面参照图4来说明图3所示的液晶性复制体20的制造方法。再是，这里是用由紫外线照射聚合的胆固醇型液晶单体来形成液晶层22的情况为例来说明的。
首先，准备好加有光聚合引发剂的胆固醇型液晶单体的溶液，把它如图4(A)的符号21A所示那样涂布在与上述第1实施形态同样的拉伸PET膜构成的支撑体14的表面上之后，经干燥除去溶剂，形成了如图4(B)所示的未固化的薄液晶层23A。
接着，如图4(B)所示，在氮气氛(氧浓度0.5％以下)下用紫外线照射此未固化的薄液晶层23A，使薄液晶层23A固化。由此，如图4(C)所示，形成了固化的薄液晶层24A。
其后，如图4(D)所示，在固化的薄液晶层24A的表面上，涂布上以符号21B表示的、与前述一样的胆固醇型液晶单体的溶液，按同样次序，形成了如图4(E)所示的未固化薄液晶层23B。
然后，如图4(E)所示，在空气气氛(氧浓度0.5％以上)下，用紫外线照射此未固化的薄液晶层23B，使薄液晶层23B固化。由此，如图4(F)所示，形成固化了的薄液晶层24B，最后，就可以制作备有固化了的薄液晶层24A、24B层积所构成的液晶层22的液晶性复制体20。
再是，在3层以上的多层构成的情况下，反复进行与上述同样的工序(图4(D)～(F))，依次层积成所期望的层积数的薄液晶层。
这里，由以拉伸PET膜所构成的支撑体14的取向力使薄液晶层24A取向，另一方面，薄液晶层24B由与取向状态下的固化了的薄液晶层24A的直接接触而取向。
又有，由于薄液晶层24B是在空气气氛下固化的，相对于氮气氛下固化的薄液晶层24A，薄液晶层24B的固化度低。即，液晶层22中，形成从支撑体14剥离一侧的剥离面22A的薄液晶层24A的硬度要比形成与被复制体16粘合一侧的粘合面22B的薄液晶层24B的硬度大，由此，薄液晶层24B与被复制体16的粘合力要比薄液晶层24A与支撑体14的粘合力大。
再是，如上所述，薄液晶层24A、24B的固化状态可以由用紫外线照射各薄液晶层24A、24B时的气氛中氧浓度的高低来控制，此外，还可以由光聚合引发剂的加入量、紫外线的照射量或它们的组合来控制。
在由光聚合引发剂的加入量来控制薄液晶层24A、24B的固化状态时，如图5所示，预先把未固化的多个薄液晶层23A、23B依次层积后(图5(A)、(B))，用紫外线照射此层积的多个薄液晶层23A、23B一次，就可以制作备有由固化了的薄液晶层24A、24B层积所构成的液晶层22的液晶性复制体20。
在由气氛中的氧浓度的高低和紫外线等的照射量来控制薄液晶层24A、24B的固化状态时，也可以使用电子线等射线来代替紫外线。在此场合，涂布于支撑体14表面的胆固醇型液晶单体溶液中不加入光聚合引发剂也行。
如果用与本发明的第2实施形态有关的液晶性复制体20时，调整液晶层22中形成支撑体14一侧的剥离面22A的薄液晶层24A的硬度和形成被复制体16一侧的粘合面22B的薄液晶层24B的硬度，使得液晶层22的粘合面22B与被复制体16的粘合力比剥离面22A与支撑体14的粘合力大，在多个薄液晶层24A、24B构成的液晶层22确实与被复制体16密合的同时，就很容易从液晶层22把支撑体14剥离、为此，即使不用剥离层和易粘合层、粘合层等，就可以在确实没有使液晶层22破损而且容易地把液晶层22复制到被复制体16上。
再，在上述第1和第2实施形态中是从此液晶层侧用紫外线照射于支撑体14表面所形成的液晶层的，不过，本发明并不限于此，在紫外线透过支撑体14或对紫外线的吸收少时，通过支撑体14为中介来照射也行。在此场合，通过对液晶层的厚度、光聚合引发剂、液晶本身的紫外线吸收、必要时的紫外线吸收材料的加入等的调整，使液晶层的剥离面一侧和粘合面一侧的紫外线照射量有10∶6程度的差异也行。
更有，在上述第1和第2实施形态中，作为形成液晶层12、22的液晶用的是有胆固醇相的液晶分子构成的胆固醇型液晶，不过，本发明并不限于此，也可以用手性向列液晶和向列液晶等其它的任意液晶。还有，支撑体14并不限于拉伸PET膜等拉伸膜，也可以使用其它的膜状基材。在此场合，如拉伸PET膜那样在基材表面没有取向力的场合，有必要在与液晶层12、22的剥离面12A、22A接触的面上形成取向膜。
再是，在上述第1和第2实施形态中，是以由紫外线照射而聚合的液晶分子(液晶性单体和液晶性低聚物)所构成的液晶层为例的，不过，本发明并不限于此，由高分子液晶所构成的液晶层也同样可以适用。在制造备有由高分子液晶构成的液晶层的液晶性复制体的场合，首先要把高分子液晶涂布在具有取向力的支撑体的表面，经干燥后，形成液晶层。接着，在这样形成的液晶层中的粘合面一侧喷上溶剂，来提高粘合面一侧表面的溶剂浓度以使其变柔软。由此，就可以制作液晶层的表面硬度在粘合面附近比剥离面附近小的液晶性复制体。
实施例(实施例1)
首先，把向列液晶与手性剂混合，调整成呈分子螺旋结构(胆固醇相)的胆固醇型液晶单体的33％甲苯溶液(胆固醇型液晶溶液)。
接着，在此胆固醇型液晶溶液中，加入5％的光聚合引发剂，例如Irg184、Irg369或Irg651(均是Ciba特殊化学品公司制造)。
然后，把这样的胆固醇型液晶溶液由旋涂法涂布在作为支撑体的厚度为50μm的拉伸PET膜的表面，在从常温(21℃)到80℃的温度范围干燥以除去溶剂，形成了厚度为10μm的未固化的胆固醇型液晶层。
在空气气氛(氧浓度约20％)和温度21℃下，用20mJ/cm2的紫外线从胆固醇型液晶层一侧照射此胆固醇型液晶层及支撑体，使胆固醇型液晶层固化。由此，制作如图1所示的液晶性复制体。其中，作为照射紫外线的光源使用的是超高压汞灯，所记录的紫外线的强度是由365nm接收器所测定的值。
把这样制作的液晶性复制体，通过作为支撑体的拉伸PET膜的反面一侧的粘合面与作为被复制体的玻璃相接触那样贴合起来，在辊温150℃、速度0.5m/min、辊压0.3MPa的层压条件下用层压机热压。
然后，放热冷却到常温(21℃)之后，把支撑体拉伸PET膜剥离，支撑体拉伸PET膜很容易地从胆固醇型液晶层被剥离，使胆固醇型液晶层确实复制到玻璃上。再是，并没有部分胆固醇型液晶层残留在拉伸PET膜一侧，而且胆固醇型液晶层也没有破损。(实施例2、3)
实施例2、3是与实施例1同样的条件，只是改变了胆固醇型液晶层的厚度。实施例2制作的是备有厚度1μm的胆固醇型液晶层的液晶复制体，实施例3制作的是备有厚度5μm的胆固醇型液晶层的液晶复制体。
把由这样制作的液晶性复制体以与实施例1同样的顺序与被复制体玻璃热压，就可以很好的把胆固醇型液晶层复制到玻璃上了。(实施例4)
把与实施例1同样的胆固醇型液晶溶液涂布在与实施例1同样的拉伸PET膜的表面上，形成未固化的胆固醇型液晶层，在氮气氛(氧浓度0.5％以下)、温度21℃下，从未固化的胆固醇型液晶层一侧照射10mJ/cm2的紫外线，使胆固醇型液晶层固化。由此，形成了第1薄液晶层。
接着，在此固化了的第1薄液晶层的表面上，按前面同样的顺序直接成膜形成同样的胆固醇型液晶层，在氮气氛(氧浓度0.5％以下)、温度21℃下，从未固化的胆固醇型液晶层一侧照射0.4mJ/cm2的紫外线，使胆固醇型液晶层固化。由此，形成了固化了的第2薄液晶层。最后，制作备有由固化了的第1和第2薄液晶层层积构成的胆固醇型液晶层的液晶性复制体。
这里，尽管在用紫外线照射第1和第2薄液晶层时的气氛是一样的，差别在于对第1薄液晶层的紫外线照射量为对第2薄液晶层的紫外线照射量的20倍以上。
把由这样制作的液晶性复制体在上述同样的层压条件下与玻璃热压，冷却后剥离拉伸PET膜，胆固醇型液晶层很好复制到玻璃上了，第1薄液晶层没有部分残留在拉伸PET膜上，第1或第2薄液晶层也没有破损。(实施例5)
在作为被复制体的玻璃上涂布上胆固醇型液晶溶液以形成固化的胆固醇型液晶膜。然后，把实施例1～4所制作的各个液晶性复制体，使液晶性复制体的胆固醇型液晶层与被复制体玻璃上的胆固醇型液晶膜相接触那样，于辊温150℃、速度0.5m/min、辊压0.3MPa的层压条件下，用层压机把它与如上面所述那样形成带有胆固醇型液晶膜的玻璃热压。
然后，放热冷却到常温(21℃)之后，把支撑体拉伸PET膜剥离，所有的液晶复制体中，支撑体拉伸PET膜很容易从胆固醇型液晶层剥离，胆固醇型液晶层本身确实可以复制到作为被复制体的带胆固醇型液晶膜的玻璃一侧上了。(比较例)
为了与实施例1制作的液晶性复制体相比较，把与实施例1所用的同样胆固醇型液晶溶液涂布在与实施例1同样的拉伸PET膜的表面上，形成未固化的胆固醇型液晶层，在氮气氛(氧浓度0.5％以下)、温度21℃下，对其照射10mJ/cm2的紫外线，使胆固醇型液晶层固化。由此，制作了作为比较例的液晶性复制体。
把这样制作的液晶性复制体在与实施例1同样的层压条件下复制到玻璃上，结果不能完全复制。
再有，表1示出了实施例1和比较例两方面测定的在此时支撑体(拉伸PET膜)-胆固醇型液晶层间以及胆固醇型液晶层-玻璃间的剥离强度的结果。
表1
胆固醇型液晶性复制体             剥离强度10-3N/mm
  支撑体-胆固醇型液晶层间     胆固醇型液晶层-玻璃间
    实施例1        2        12
    比较例        2        2
由上面的表1可知，比较例的液晶复制体的剥离强度在支撑体-胆固醇型液晶层间以及胆固醇型液晶层-玻璃间是一样的，但实施例的液晶性复制体则大相庭径，胆固醇型液晶层-玻璃间的剥离强度大，即难以剥离，表示可以容易的复制到玻璃一侧上。
表2示出了实施例1和比较例各自的液晶性复制体中剥离面附近与粘合面附近的液晶分子反应率(聚合率)的测定结果。(此反应率与在胆固醇型液晶层的剥离面和粘合面附近的液晶分子的固化度成比例。)
表2
胆固醇型液晶性复制体        实施例1     比较例
  被复制一侧   支撑体一侧   被复制一侧   支撑体一侧
胆固醇液晶分子的反应率   1.6   2.7   2.6   2.6
此测定是用红外光谱确认在胆固醇型液晶层测定面的厚度方向上的2～3μm范围内的C＝C键的反应率。
胆固醇型液晶分子具有丙烯基，在紫外线照射下，C＝C键断裂，进行反应而固化。
由上述表2可知，比较例的液晶性复制体的剥离面一侧和粘合面一侧的液晶分子反应率(即固化度)几乎没有差别，但在实施例1中，在粘合面一侧的液晶分子反应率是剥离面一侧的液晶分子反应率的59％。
还有，图6和图7分别示出了用刚体振子试验器(A&D公司制造)对实施例1和比较例的各自的液晶性复制体的与被复制体密合的面(粘合面)的表面状态解析结果。
图6和图7示出了作为表示所测定表面的硬度的指标之一的对数衰减率与温度变化的关系，对数衰减率越大则越柔软，粘着性高。
由图6和图7可知，与比较例1的液晶性复制体相比，实施例1的液晶性复制体对被复制体的密合力大，液晶分子中的残余双键率也比比较例的液晶性复制体大。
还有，比较图6和图7可知，在实施例1的液晶性复制体中，低温侧的对数衰减率明显大。这表示，即使在低温下，胆固醇型液晶层的表面也存在有具有流动性的成分，在宽温度范围内具有流动性，使得向被复制体复制时容易解消膜的畸变，引出了提高密合性的效果。这里，所说的有流动性成分是指未固化胆固醇型液晶分子、单体或分子量较小的低聚物。

Claims (15)

1.一种液晶复制体，其特征在于它备有支撑体以及在所述支撑体的表面上形成的、位于所述支撑体的反面一侧的粘合面上可与被复制体粘合而且可以从位于所述支撑体侧的剥离面剥离的液晶层，并其所述液晶层中的表面硬度在所述粘合面附近比在所述剥离面附近低。
2.权利要求项1所述的液晶性复制体，其特征在于其所述液晶层是由可聚合的液晶分子构成且所述液晶层中在所述粘合面附近的液晶分子残余双键率比所述剥离面附近高。
3.权利要求项2所述的液晶性复制体，其特征在于所述液晶层中所述剥离面附近的液晶分子残余双键率为所述粘合面附近的60％以下。
4.权利要求项1所述液晶性复制体，其特征在于所述液晶层为依次层积的多个薄液晶层所构成。
5.权利要求项4所述的液晶性复制体，其特征在于所述各薄液晶层是由可聚合的液晶分子构成，且所述多个薄液晶层中在所述粘合面附近的薄液晶层的液晶分子残余双键率比所述剥离面附近的薄液晶层高。
6.权利要求项5所述的液晶性复制体，其特征在于形成剥离面的薄液晶层中的液晶分子残余双键率为在形成所述粘合面的薄液晶层中的液晶分子残余双键率的60％以下。
7.权利要求项1至6中的任一项所述的液晶性复制体，其特征在于所述液晶层中的液晶分子是胆固醇相的。
8.权利要求项1至6中的任一项所述的液晶性复制体，其特征在于所述支撑体是拉伸膜。
9.权利要求项1至6中的任一项所述的液晶性复制体，其特征在于在所述支撑体中与所述液晶层的所述剥离面相接触的面上已经形成了取向膜。
10.一种液晶性复制体的制造方法，其特征在于在备有支撑体以及在所述支撑体的表面上形成的、位于所述支撑体的反面一侧的粘合面上可与被复制体粘合而且可以从位于所述支撑体侧的剥离面剥离的液晶层的液晶复制体的制造方法中，包括了在支撑体的表面形成由射线照射而聚合的液晶分子所构成的液晶层的工序和，在空气气氛下用射线照射所述液晶层而使所述液晶层在所述粘合面附近的液晶层的表面硬度比所述剥离面附近的液晶层的表面硬度小那样固化的工序。
11.权利要求项10所述的液晶性复制体的制造方法，其特征在于所述空气气氛是氧浓度在0.5％以上的气氛。
12.一种液晶复制体的制造方法，其特征在于在备有支撑体以及在所述支撑体的表面上形成的由多个薄液晶层构成的、位于所述支撑体的反面一侧的粘合面上可与被复制体粘合而且可以从位于所述支撑体侧的剥离面剥离的液晶层的液晶性复制体的制造方法中，包括了在支撑体的表面形成由射线照射而聚合的液晶分子所构成的薄液晶层的工序、用射线照射所述薄液晶层使所述薄液晶层固化的工序、在固化了的所述薄液晶层表面形成由射线照射而聚合的液晶分子所构成的附加薄液晶层的工序、和用射线照射所述附加薄液晶层使所述附加薄液晶层固化的工序，并把所期望的层数的薄液晶层依次层积而形成所述附加薄液晶层的工序和固化工序重复1次以上、且通过使在由多个薄液晶层构成的液晶层中含有的各个薄液晶层的硬度为在所述粘合面附近比在所述剥离面附近低那样来控制所述各薄液晶层的固化状态。
13.权利要求项12所述的液晶性复制体的制造方法，其特征在于它是通过用射线照射所述各薄液晶层时的气氛中的氧浓度来控制所述各薄液晶层的固化状态的。
14.权利要求项12所述的液晶性复制体的制造方法，其特征在于它是通过照射所述各薄液晶层的射线的照射量来控制所述各薄液晶层的固化状态的。
15.一种液晶性复制体的制造方法，其特征在于在备有支撑体以及在所述支撑体的表面上形成的由多个薄液晶层构成的、位于所述支撑体的反面一侧的粘合面上可与被复制体粘合而且可以从位于所述支撑体侧的剥离面剥离的液晶层的液晶复制体的制造方法中，包括了把由紫外线照射而聚合的液晶分子所构成的薄液晶层在支撑体的表面上按所期望的层数依次层积的工序、用紫外线照射层积了的所述薄液晶层使所述薄液晶层固化的工序、且由多个薄液晶层构成的液晶层中所含有的各薄液晶层的硬度是使在所述粘合面附近小于所述剥离面附近那样，由在所述各薄液晶层中加入的光引发剂的量来控制所述各薄液晶层的固化状态的。
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