CN1401417A - 具有优良防积垢特性的反渗透分离膜及其制造方法 - Google Patents

具有优良防积垢特性的反渗透分离膜及其制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1401417A
CN1401417A CN01133933.0A CN01133933A CN1401417A CN 1401417 A CN1401417 A CN 1401417A CN 01133933 A CN01133933 A CN 01133933A CN 1401417 A CN1401417 A CN 1401417A
Authority
CN
China
Prior art keywords
tio
reverse osmosis
separating membrane
particle
antiscaling
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN01133933.0A
Other languages
English (en)
Inventor
郭承烨
金圣镐
金淳植
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SEAHAN INDUSTRY Co Ltd
Original Assignee
SEAHAN INDUSTRY Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to EP01118271A priority Critical patent/EP1283068A1/en
Priority to AU57746/01A priority patent/AU759160B2/en
Priority to US09/920,308 priority patent/US6551536B1/en
Priority to JP2001239050A priority patent/JP2003053163A/ja
Application filed by SEAHAN INDUSTRY Co Ltd filed Critical SEAHAN INDUSTRY Co Ltd
Priority to CN01133933.0A priority patent/CN1401417A/zh
Publication of CN1401417A publication Critical patent/CN1401417A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0081—After-treatment of organic or inorganic membranes
    • B01D67/0088—Physical treatment with compounds, e.g. swelling, coating or impregnation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/12—Composite membranes; Ultra-thin membranes
    • B01D69/125—In situ manufacturing by polymerisation, polycondensation, cross-linking or chemical reaction
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/12—Composite membranes; Ultra-thin membranes
    • B01D69/125—In situ manufacturing by polymerisation, polycondensation, cross-linking or chemical reaction
    • B01D69/1251—In situ manufacturing by polymerisation, polycondensation, cross-linking or chemical reaction by interfacial polymerisation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/14—Dynamic membranes
    • B01D69/141—Heterogeneous membranes, e.g. containing dispersed material; Mixed matrix membranes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/14—Dynamic membranes
    • B01D69/141—Heterogeneous membranes, e.g. containing dispersed material; Mixed matrix membranes
    • B01D69/1411—Heterogeneous membranes, e.g. containing dispersed material; Mixed matrix membranes containing dispersed material in a continuous matrix
    • B01D69/14111—Heterogeneous membranes, e.g. containing dispersed material; Mixed matrix membranes containing dispersed material in a continuous matrix with nanoscale dispersed material, e.g. nanoparticles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
    • B01D2325/48—Antimicrobial properties

Abstract

为了从根本上防止分离膜在使用过程中产生的积垢现象，采取将具有光催化剂特性的纳米级TiO2粒子固定于分离膜上，而提供一种膜本身具有新的优良防积垢特性的反渗透分离膜。该分离膜包括以下步骤：在酸性条件的水溶液中水解钛化合物，生成纳米级TiO2粒子；使生成的纳米级TiO2粒子分散于pH1－6或pH9－13的水溶液中，形成稳定的TiO2分散液；用众所周知的方法将反渗透分离膜浸渍于上述的分散液，使TiO2粒子结合于反渗透分离膜上。

Description

具有优良防积垢特性的反渗透 分离膜及其制造方法
                       技术领域
本发明涉及具有优良防积垢特性的反渗透分离膜，更详细地说，本发明涉及的是一种不但能分解各种有机物而且更引人注目的具有微生物杀菌作用的作为代表性光催化剂TiO2，以纳米大小粒子结合在分离膜的表面结构的纳米结构形状的反渗透分离膜及其制造方法。
                       背景技术
反渗透分离膜通常应用于海水淡化、废水处理、超纯净水生产、家庭净水处理等各个领域中。这种反渗透领域的研究其主要目的是，增加分离膜的透水量和提高除盐效率。其典型实例有，美国专利第4,872,984号的Tomashke和美国专利第4,983,291号的Chau等提出的一种新的聚酰胺反渗透复合膜，该膜达到增加透水量和提高除盐效率。
然而，当用反渗透分离膜处理水时，随着时间的推移会使诸如透水量和除盐效率等透水特性降低，即出现积垢现象。在水处理设备运行成本中最大的成本消耗就是这种由于积垢造成的损失以及防止积垢处理，基于这样一种现状，要求对其采取根本性的防止对策加以研究。
引起积垢现象的物质就其性质可将其分成，无机结晶质积垢、有机物积垢、粒子及胶质积垢、微生物积垢。众所周知，聚酰胺反渗透复合膜吸附水中存在的微生物于分离膜的表面，由于在其膜上形成很薄的生物膜而发生严重的微生物积垢现象。
为了减少积垢，广泛应用的方法是，对原有水进行前处理、改变分离膜表面的带电性质、改造组件的工程条件、定期清洗等等。特别有报告提出，当在反渗透复合膜上严重发生微生物积垢时，用氯之类的杀菌剂处理会显著降低微生物产生的积垢。但是正如人们所知道的，使用氯之类杀菌剂时，会产生致癌物质等的副产物，因此在用于生产饮用水的工程中还存在很多问题。而且最近防积垢(antifouling)分离膜的研究大都把焦点集中在如何改变膜表面的带电特性，迄今为止还未开发出具有划时代意义的能够显著降低积垢的分离膜。
另一方面，最近TiO2是最受关注的光催化剂，它在紫外线或太阳光下具有杀灭微生物并能分解有机物的特性，在专利和研究论文上发表很多这方面的研究实例，它们都是将这种抗菌特性应用于包装膜、保管箱、墙壁纸、薄膜、汽车内装饰材料、灯具、防护眼镜、空调、微波炉、地板材料、冰箱等等。
另外，在水处理中人们已经知道一种现有技术，它将TiO2以粉末状直接分散于水中，分解有机物并杀死微生物。这种使用TiO2的处理现有水的过程不会产生有毒的付产物，并具有分解水中有机物和微生物的特性，目前对水处理工程的可利用性研究仍在持续进行。但是，将这种TiO2粒子加入水中使之进行光分解这样一种水处理工程，必须对粒子进行再回收的辅助工程，而且又难以将该粒子再利用等一系列问题，至今还没有完全应用于水处理工程。
                    发明内容
本发明的目的就是为了解决所述的现存反渗透分离膜的问题，特别是为了从根本上防止分离膜在使用过程中产生的积垢现象，本发明提供一种具有光催化剂特性的纳米级TiO2颗粒以固定形式结合在分离膜上(incorporate)，分离膜本身具有优良防积垢特性的新颖的反渗透分离膜。
为了达到上述目的，本发明提供具有优良防积垢特性的反渗透分离膜的制造方法，该过程包括，在酸性条件的水溶液中水解钛化合物，以生成纳米级TiO2粒子的步骤；使生成的TiO2粒子分散于pH1-6的水溶液或pH9-13的水溶液中，形成稳定的TiO2分散液的步骤；用众所周知的方法将所制的反渗透分离膜浸渍于上述分散液中，使TiO2粒子掺入分离膜中的步骤。
本发明进一步提供，由纳米级TiO2粒子掺入该分离膜中的反渗透分离膜。
                 实施发明的方式
下文详细说明本发明。
在本发明中，纳米级TiO2粒子是通过在酸性条件的水溶液中添加Ti[OCH(CH3)2]4、TiCl4、TiOSO4、TiOCl2之类的钛化合物，使之水解而获得。此时，使用约pH0.5-3强酸水溶液有利于形成纳米级粒子。将如此获得的钛酸水溶液更优选是通过直接调节到pH1-6或9-13范围也能够得到稳定的TiO2分散液，这时，有可能混入一些杂质，所以从所述水解钛化合物得到的钛酸溶液中分离TiO2并使之干燥，筛选出白色粉末TiO2粒子，然后将其加入到pH1-6酸溶液或9-13碱溶液使之分散，调制成稳定的TiO2分散液。运时，如果使用不足pH1的水溶液或超过pH13水溶液，则强酸或强碱会使分离膜损伤，如果使用6＜pH＜9的水溶液，则纳米级TiO2粒子迅速凝集产生沉淀等，进而破坏分散液的稳定性。
从钛酸溶液中分离TiO2并使之干燥的方法，在本发明没有特别的限制，任何一种分离干燥法都可使用。例如，可以使用将所述水溶液直接蒸发干燥的方法。
另一方面，使钛化合物水解并生成TiO2时，在水溶液中以0.1-1.0重量％添加多种金属氧化物使之反应，由此可以获得有所述金属离子掺杂的纳米级TiO2粒子，将这种粒子作为稳定的TiO2的分散液而使用时，可以增加TiO2光催化剂效果，此时，可利用的金属氧化物的实例有，LiOH、Mg(ClO4)2、AlCl3、VCl3、VOSO4·3H2O、VOCl3、Cr(NO3)3、MnF3、Fe(NO3)3·9H2O、CoF3、NiCl2、Zn(ClO4)2、Ga(NO3)3、Zr[OCH(CH3)2]4、NbCl5、MoCl3、RuCl3、Rh(NO3)3·2H2O、SnCl4、SbCl3、TaCl5、ReCl5、OsCl3、SbCl5。这种金属氧化物的使用量优选约为水溶液的约0.1-1.0重量％。
在本发明中，将反渗透分离膜浸渍于这种稳定的TiO2分散液，以制造结合有纳米级TiO2粒子的反渗透分离膜。此时浸渍时间因溶液的pH而异，如果TiO2粒子能充分固定到分离膜上，浸渍时间没有特殊的限制。这种在分离膜上固定TiO2粒子的机制，我们推测TiO2与分离膜表面上存在的作用基团通过配位键等而进行自组合(self-assembly)而被固定的。适用于本发明反渗透分离膜，包括最近主要使用的聚酰胺系列的反渗透复合膜，还可利用现在使用的所有类型的分离膜。
在本发明中，特别使用具有优良光催化剂效果的TiO2，制造具有优良防积垢特性的反渗透分离膜的技术而言，与TiO2类似具有光催化反应的、还CdS、WO3、SrTiO3、MoSe2、GaAs等的光催化剂无机氧化物，推测也可以制造具有优良防积垢特性的反渗透分离膜。
下面列举实施例具体说明本发明，但本发明并不仅限于这些实施例。
[实施例1]
将1ml的Ti[OCH(CH3)2]4完全溶于20ml的乙醇后，将其缓慢滴入20ml搅拌下的pH1.5的水溶液中，以进行水解反应而得到透明状态的TiO2水溶液。
用旋转蒸发(rotavapor)将得到的TiO2水溶液于35℃下蒸发，使之在真空烘箱60℃下干燥1小时，得到白色粉末TiO2粒子后，以一定比率(0.5g/L)使其溶解于水，将pH调到2.8进而得到一种稳定的TiO2分散液。
使2重量％的MPD(间-苯二胺)水溶液和溶于有机溶剂的0.1重量％的TMC(三甲磺酰氯)(trimesoyl chloride)溶液进行界面聚合，将得到的聚酰胺反渗透复合膜浸渍于所述稳定的TiO2分散液1小时，制得结合有TiO2的反渗透分离膜。
[实施例2]
使在实施例1中白色粉末TiO2粒子以一定比率(0.5g/L)溶于水中，除了pH调到10外其它均与实施例1一样，制得结合有TiO2的反渗透分离膜。
[实施例3]
使Ti[OCH(CH3)2]4水解而制造TiO2水溶液时，除了添加0.1g的LiOH外其它均与实施例1一样，制得结合有TiO2的反渗透分离膜。
根据透过型电子显微镜法(Transmission Electron Microscopy)和紫外-可见分光法(Ultraviolet-visible Spectroscopy)测定所述实施例1、2、3合成的TiO2粒子，测定结果表明，各合成的纳米级粒子均在10nm以下。
测定实施例1合成的TiO2结合于反渗透分离膜后和TiO2结合到反渗透复合膜前的流量以及除盐率，并将其测定结果示于表1。
                      【表1】
    试料     流量(gfd)     除盐率(％)
    TiO2粒子结合前     13.2     96.5
    TiO2粒子结合后     14.4     96.6
为了评价本发明反渗透分离膜的抗菌性，在紫外线下，分别在实施例2制造的结合有TiO2粒子的分离膜和结合TiO2前分离膜的表面上培养一定浓度的大肠杆菌，经过一段时间后再进行回收，在已经作好的Agar平板上培养后，用菌落(colony)计数的方法测定其细菌的存活率进而分别将分离膜的抗菌性质进行评价，结果如表2所示。此时用365mm波长的紫外线灯光照射。培养温度设为37℃。
                     【表2】
时间(hr) 0   0.5   1     2     3     4
结合有TiO2的分离膜上细菌的存活率(％) 100   78.9   71.3   43.6    10.9   0.0
结合TiO2前的分离膜上细菌的存活率(％) 100   83.7   78.2   51.4    40.3   33.7
又，为了评价有关本发明反渗透分离膜的积垢影响，配制含有一定浓度大肠杆菌的积垢溶液，然后将实施例3制造的结合有TiO2分离膜和未结合有TiO2的分离膜按照下表3所示的时间间隔浸渍于积垢溶液，人为地使之积垢后，测定每个分离膜的透水量，根据这个方法，评价积垢情况，结果示于表3。此时培养温度设为30℃。
                      【表3】
时间(天)     0   0.5     1     2     3
结合有TiO2的分离膜的流量(gfd)   76.2   73.1   70.4   68.7   66.1
结合TiO2前的分离膜的流量(gfd)   77.8   72.3   63.5   60.9   58.1
正如上述实施例所证实的一样，由本发明制造的结合有TiO2反渗透分离膜与现有分离膜相比以同样水平保持流量及除盐率同时还具有优良的抗菌特性以及分解有机物的特性，通过除去水中微生物吸附于分离膜而防止引起积垢等方面是有用的。

Claims (7)

1.制造具有优良防积垢特性的反渗透分离膜的方法，它包括以下步骤：在酸性条件的水溶液中水解钛化合物，生成纳米级TiO2粒子的步骤；使生成的纳米级TiO2粒子分散于pH1-6酸性溶液或pH9-13的碱性溶液，形成稳定的TiO2分散液的步骤；用众所周知的方法将反渗透分离膜浸渍于上述分散液中，使TiO2粒子结合在反渗透分离膜上。
2.具有优良防积垢特性的反渗透分离膜，其特征在于，TiO2粒子通过高分子分离膜表面所存在的作用基团自组合而被固定。
3.根据权利要求1所述制造具有优良防积垢特性的反渗透分离膜的方法，其特征在于，钛化合物是选自TiCl4、Ti[OCH(CH3)2]4、TiOSO4、TiOCl2中的化合物。
4.根据权利要求1所述制造具有优良防积垢特性的反渗透分离膜的方法，其特征在于，在水解钛化合物而制造TiO2时，添加0.01-1.0重量％的金属氧化物的水溶液。
5.根据权利要求1所述制造具有优良防积垢特性的反渗透分离膜的方法，其特征在于，金属氧化物是选自LiOH、Mg(ClO4)2、AlCl3、VCl3、VOSO4·3H2O、VOCl3、Cr(NO3)3、MnF3、Fe(NO3)3·9H2O、CoF3、NiCl2、Zn(ClO4)2、Ga(NO3)3、Zr[OCH(CH3)2]4、NbCl5、MoCl3、RuCl3、Rh(NO3)3·2H2O、SnCl4、SbCl3、TaCl5、ReCl5、OsCl3、SbCl5中的。
6.根据权利要求1所述制造具有优良防积垢特性的反渗透分离膜的方法，其特征在于，所述在酸性条件的水溶液中水解钛合物时，其酸性条件为pH0.5-3的强酸条件。
7.制造具有优良防积垢特性的反渗透分离膜的方法，其包括：在酸性条件的水溶液中水解钛化合物，以生成纳米级TiO2粒子的步骤；从所述钛酸溶液中分离TiO2并干燥，筛选白色粉末TiO2粒子的步骤；将此白色粉末TiO2粒子加入pH1-6酸溶液或pH9-13的碱溶液，使之分散形成稳定TiO2分散液的步骤；用众所周知的方法将所制的反渗透分离膜浸渍于上述的分散液中，使TiO2粒子结合在分离膜上。
CN01133933.0A 2001-07-30 2001-08-16 具有优良防积垢特性的反渗透分离膜及其制造方法 Pending CN1401417A (zh)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP01118271A EP1283068A1 (en) 2001-07-30 2001-07-30 Reverse osmosis membrane having excellent anti-fouling property and method for manufacturing the same
AU57746/01A AU759160B2 (en) 2001-07-30 2001-07-31 Reverse osmosis membrane having excellent anti-fouling property and method for manufacturing the same
US09/920,308 US6551536B1 (en) 2001-07-30 2001-08-02 Reverse osmosis membrane having excellent anti-fouling property and method for manufacturing the same
JP2001239050A JP2003053163A (ja) 2001-07-30 2001-08-07 アンチファウリング特性に優れた逆浸透分離膜及びその製造方法
CN01133933.0A CN1401417A (zh) 2001-07-30 2001-08-16 具有优良防积垢特性的反渗透分离膜及其制造方法

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP01118271A EP1283068A1 (en) 2001-07-30 2001-07-30 Reverse osmosis membrane having excellent anti-fouling property and method for manufacturing the same
AU57746/01A AU759160B2 (en) 2001-07-30 2001-07-31 Reverse osmosis membrane having excellent anti-fouling property and method for manufacturing the same
US09/920,308 US6551536B1 (en) 2001-07-30 2001-08-02 Reverse osmosis membrane having excellent anti-fouling property and method for manufacturing the same
JP2001239050A JP2003053163A (ja) 2001-07-30 2001-08-07 アンチファウリング特性に優れた逆浸透分離膜及びその製造方法
CN01133933.0A CN1401417A (zh) 2001-07-30 2001-08-16 具有优良防积垢特性的反渗透分离膜及其制造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1401417A true CN1401417A (zh) 2003-03-12

Family

ID=27617830

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN01133933.0A Pending CN1401417A (zh) 2001-07-30 2001-08-16 具有优良防积垢特性的反渗透分离膜及其制造方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US6551536B1 (zh)
EP (1) EP1283068A1 (zh)
JP (1) JP2003053163A (zh)
CN (1) CN1401417A (zh)
AU (1) AU759160B2 (zh)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100404649C (zh) * 2003-04-17 2008-07-23 国际壳牌研究有限公司 从烃混合物中分离有色体和/或沥青质污染物的方法
CN101264992B (zh) * 2008-04-17 2011-03-16 大连理工大学 一种去除水中污染物的吸附催化净化分离复合功能膜及净水方法
US8011517B2 (en) 2009-11-24 2011-09-06 International Business Machines Corporation Composite membranes with performance enhancing layers
US8353410B2 (en) 2009-11-24 2013-01-15 International Business Machines Corporation Polymeric films made from polyhedral oligomeric silsesquioxane (POSS) and a hydrophilic comonomer
US8895104B2 (en) 2011-07-01 2014-11-25 International Business Machines Corporation Thin film composite membranes embedded with molecular cage compounds
CN105435647A (zh) * 2014-08-22 2016-03-30 中国石油化工股份有限公司 一种抗污染反渗透膜的制备方法及由此得到的反渗透膜
CN109012211A (zh) * 2018-10-15 2018-12-18 河南永业环保工程有限公司 一种反渗透阻垢剂及其制备工艺
CN110508137A (zh) * 2019-09-11 2019-11-29 江苏拓邦环保科技有限公司 一种高脱盐率和高水通量的反渗透膜的制备方法
CN112756013A (zh) * 2020-12-21 2021-05-07 北京工业大学 一种可用于光催化水净化的共价有机骨架/杨柳絮复合催化剂的制备方法

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7569239B2 (en) * 2002-11-22 2009-08-04 The Frs Company Antioxidative compositions
JP4656502B2 (ja) * 2004-10-01 2011-03-23 日東電工株式会社 複合半透膜及びその製造方法
JP4656503B2 (ja) * 2004-10-01 2011-03-23 日東電工株式会社 複合半透膜及びその製造方法
JP2006102594A (ja) * 2004-10-01 2006-04-20 Nitto Denko Corp 複合半透膜の製造方法
JP4656511B2 (ja) * 2004-10-04 2011-03-23 日東電工株式会社 複合逆浸透膜の製造方法
WO2006098872A2 (en) * 2005-03-09 2006-09-21 The Regents Of The University Of California Nanocomposite membranes and methods of making and using same
EP1993675A4 (en) * 2006-01-12 2013-02-27 Univ Arkansas Technology Dev Foundation TIO2 NANOSTRUCTURES, MEMBRANES AND FILMS AND THEIR APPLICATIONS
JP2008093544A (ja) * 2006-10-10 2008-04-24 Nitto Denko Corp 複合半透膜及びその製造方法
JP4936438B2 (ja) * 2006-10-10 2012-05-23 日東電工株式会社 乾燥複合半透膜の製造方法
US8029857B2 (en) * 2006-10-27 2011-10-04 The Regents Of The University Of California Micro-and nanocomposite support structures for reverse osmosis thin film membranes
JP4765922B2 (ja) * 2006-12-15 2011-09-07 富士電機株式会社 廃液処理方法及び廃液処理装置
JP2008246419A (ja) * 2007-03-30 2008-10-16 Nitto Denko Corp 複合半透膜の製造方法
JP2009006279A (ja) 2007-06-28 2009-01-15 Nitto Denko Corp 複合半透膜及びその製造方法
JP5701475B2 (ja) 2007-07-12 2015-04-15 日東電工株式会社 複合半透膜
CA2700333A1 (en) * 2007-09-21 2009-03-26 The Regents Of The University Of California Nanocomposite membranes and methods of making and using same
DE102007060525A1 (de) * 2007-12-13 2009-06-18 Aksys Gmbh Schalldämpfungs-Luftführungskanal und Verfahren zur Herstellung eines Schalldämpfungs-Luftführungskanals
US8177978B2 (en) 2008-04-15 2012-05-15 Nanoh20, Inc. Reverse osmosis membranes
US8147735B2 (en) * 2008-07-09 2012-04-03 Eltron Research & Development, Inc. Semipermeable polymers and method for producing same
EP2448657B1 (en) * 2009-06-29 2018-12-26 NanoH2O Inc. Improved hybrid tfc ro membranes with nitrogen additives
EP2637773B1 (en) 2010-11-10 2019-10-30 NanoH2O Inc. Improved hybrid tfc ro membranes with non-metallic additives
KR101440968B1 (ko) 2011-06-17 2014-09-17 주식회사 엘지화학 초친수성 보호층을 포함하는 역삼투막 및 이의 제조방법
EP2789379B1 (en) 2011-12-08 2020-02-05 LG Chem, Ltd. Reverse osmosis membrane comprising silver nanowire layer, and preparation method thereof
KR101440971B1 (ko) 2012-01-05 2014-09-17 주식회사 엘지화학 내오염성이 우수한 역삼투막 및 그 제조방법
CN104014251B (zh) * 2014-06-05 2016-09-14 北京工业大学 一种基于无机支撑体组装无机粒子杂化聚电解质纳滤膜的制备方法
RU2576054C1 (ru) * 2014-09-19 2016-02-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова" (МИТХТ им. М.В. Ломоносова) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАНОРАЗМЕРНОЙ МОДИФИКАЦИИ η-TiO2
KR101781682B1 (ko) 2015-03-25 2017-09-26 한국과학기술연구원 내오염성이 현저하게 향상된 수처리용 분리막 및 그 제조방법
US9861940B2 (en) 2015-08-31 2018-01-09 Lg Baboh2O, Inc. Additives for salt rejection enhancement of a membrane
US9737859B2 (en) 2016-01-11 2017-08-22 Lg Nanoh2O, Inc. Process for improved water flux through a TFC membrane
US10155203B2 (en) 2016-03-03 2018-12-18 Lg Nanoh2O, Inc. Methods of enhancing water flux of a TFC membrane using oxidizing and reducing agents
CN110801737B (zh) * 2019-11-25 2021-06-25 泰州市野徐太丰防护用品厂 一种高分散二氧化钛掺杂聚酰胺反渗透膜的制备方法
CN110917905B (zh) * 2019-12-03 2022-04-12 中国乐凯集团有限公司 超滤膜及制备方法
CN111068525A (zh) * 2019-12-11 2020-04-28 天津科技大学 一种表面具有二氧化钛纳米棒阵列的复合膜、及其制备方法和应用
CN111097291A (zh) * 2019-12-25 2020-05-05 沈阳大学 一种镍钛水滑石与石墨烯层光催化正渗透膜制备方法
FR3121672A1 (fr) * 2021-04-09 2022-10-14 Sanof'agri Procédé de production d’hydrogène gazeux à partir de la fraction liquide d’un lisier de porcin
WO2023046968A1 (fr) * 2021-09-27 2023-03-30 Sanof'agri Procédé de production de dihydrogène gazeux et de sulfate d'ammonium à partir d'un effluent liquide aqueux, tel que la fraction liquide d'un lisier de porcins ou des urines d'êtres humains

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3171463D1 (en) * 1980-04-28 1985-08-29 Nat Res Dev Improvements in or relating to porous glass
DE3141672A1 (de) * 1981-10-21 1983-05-05 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Semipermeable membranen
JPS61181502A (ja) * 1985-02-08 1986-08-14 Toray Ind Inc 逆浸透膜およびその製造方法
JPS61278329A (ja) * 1985-06-04 1986-12-09 Matsushita Electric Ind Co Ltd 気体分離用複合膜
AU2425288A (en) * 1987-07-27 1989-03-01 Wisconsin Alumni Research Foundation Preparation of titanium ceramic membranes
GB8812217D0 (en) * 1988-05-24 1988-06-29 Alcan Int Ltd Composite membranes
GB8923009D0 (en) * 1989-10-12 1989-11-29 Alcan Int Ltd Porous inorganic membranes
US5006248A (en) * 1989-10-23 1991-04-09 Wisconsin Alumni Research Foundation Metal oxide porous ceramic membranes with small pore sizes
US5342431A (en) * 1989-10-23 1994-08-30 Wisconsin Alumni Research Foundation Metal oxide membranes for gas separation
FR2668077B1 (fr) * 1990-10-22 1992-12-04 Commissariat Energie Atomique Membrane d'osmose inverse ou de nanofiltration et son procede de fabrication.
US5364586A (en) * 1993-08-17 1994-11-15 Ultram International L.L.C. Process for the production of porous membranes
JPH09302459A (ja) * 1996-05-10 1997-11-25 Nissin Electric Co Ltd 抗菌性フィルター
JP3774037B2 (ja) * 1996-12-27 2006-05-10 日本碍子株式会社 チタニアを結合材とするセラミックス多孔質膜、これを用いたセラミックスフィルター及びこれらの製造方法

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100404649C (zh) * 2003-04-17 2008-07-23 国际壳牌研究有限公司 从烃混合物中分离有色体和/或沥青质污染物的方法
CN101264992B (zh) * 2008-04-17 2011-03-16 大连理工大学 一种去除水中污染物的吸附催化净化分离复合功能膜及净水方法
US8011517B2 (en) 2009-11-24 2011-09-06 International Business Machines Corporation Composite membranes with performance enhancing layers
US8353410B2 (en) 2009-11-24 2013-01-15 International Business Machines Corporation Polymeric films made from polyhedral oligomeric silsesquioxane (POSS) and a hydrophilic comonomer
US8895104B2 (en) 2011-07-01 2014-11-25 International Business Machines Corporation Thin film composite membranes embedded with molecular cage compounds
US9333465B2 (en) 2011-07-01 2016-05-10 Globalfoundries Inc. Thin film composite membranes embedded with molecular cage compounds
CN105435647A (zh) * 2014-08-22 2016-03-30 中国石油化工股份有限公司 一种抗污染反渗透膜的制备方法及由此得到的反渗透膜
CN109012211A (zh) * 2018-10-15 2018-12-18 河南永业环保工程有限公司 一种反渗透阻垢剂及其制备工艺
CN110508137A (zh) * 2019-09-11 2019-11-29 江苏拓邦环保科技有限公司 一种高脱盐率和高水通量的反渗透膜的制备方法
CN112756013A (zh) * 2020-12-21 2021-05-07 北京工业大学 一种可用于光催化水净化的共价有机骨架/杨柳絮复合催化剂的制备方法
CN112756013B (zh) * 2020-12-21 2023-09-19 北京工业大学 一种可用于光催化水净化的共价有机骨架/杨柳絮复合催化剂的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
US6551536B1 (en) 2003-04-22
JP2003053163A (ja) 2003-02-25
AU5774601A (en) 2003-02-06
AU759160B2 (en) 2003-04-10
EP1283068A1 (en) 2003-02-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1401417A (zh) 具有优良防积垢特性的反渗透分离膜及其制造方法
Kim et al. Design of TiO2 nanoparticle self-assembled aromatic polyamide thin-film-composite (TFC) membrane as an approach to solve biofouling problem
US9855533B2 (en) Nanocomposite polymer-carbon based nanomaterial filters for the simultaneous removal of bacteria and heavy metals
Ahmad et al. Enhancing desalination performance of thin film composite membrane through layer by layer assembly of oppositely charged titania nanosheet
Shukla et al. Thin-film nanocomposite membrane incorporated with porous Zn-based metal–organic frameworks: toward enhancement of desalination performance and chlorine resistance
Barzegar et al. Antibacterial and antifouling properties of Ag3PO4/GO nanocomposite blended polyethersulfone membrane applied in dye separation
Wu et al. One-pot assembly tannic acid-titanium dual network coating for low-pressure nanofiltration membranes
Al-Hinai et al. Antimicrobial activity enhancement of poly (ether sulfone) membranes by in situ growth of ZnO nanorods
EP1826249B1 (de) Verwendung einer Behälterverschlussbeschichtungszusammensetzung, Behälterverschlussbeschichtung als antibakterielles Mittel, deren Herstellung und Aufbringung
JP5599470B2 (ja) 抗真菌材料
US9005540B2 (en) Conjugated polyelectrolyte capsules: light activated antimicrobials
Tokudome et al. Titanate nanotube thin films via alternate layer deposition
WO2022026750A1 (en) Microbial water purification and sterilization using nanohybrid structures containing antimicrobial nanoparticles
Isawi Development of thin-film composite membranes via radical grafting with methacrylic acid/ZnO doped TiO2 nanocomposites
García et al. Influence of TiO 2 nanostructures on anti-adhesion and photoinduced bactericidal properties of thin film composite membranes
WO2019246025A1 (en) Silver and titanium dioxide based optically transparent antimicrobial coatings and related methods
Alhumaidi et al. Electrostatically coupled SiO2 nanoparticles/poly (L-DOPA) antifouling coating on a nanofiltration membrane
Sun et al. Pressure-assisted in-depth hydrophilic tailoring of porous membranes achieving high water permeability, excellent fouling resistance and superior antimicrobial ability
CN1784974A (zh) 复合光触媒抗菌剂
CN1854205A (zh) 一种纳米二氧化钛涂层液及其制备方法
KR100444126B1 (ko) 안티파울링 특성이 우수한 역삼투 분리막 및 그 제조방법
WO2011045623A1 (en) Titanium dioxide nanostructured materials comprising silver and their use as antimicrobials
Huang et al. Antibacterial properties enhancement of layer-by-layer self-assembled nanofiltration membranes
Subba Rao et al. Photoinduced bactericidal properties of nanocrystalline TiO2 thin films
US11015032B2 (en) Photoactive polymer coatings

Legal Events

Date Code Title Description
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C06 Publication
PB01 Publication
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication