CN1378568A - 用封端二异氰酸酯制备的弹性纤维 - Google Patents

用封端二异氰酸酯制备的弹性纤维 Download PDF

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Abstract

提供了用2,2-二(4-异氰酸根苯基)丙烷或1,4-二(4-异氰酸根-α,α-二甲基苄基)苯制备的聚氨酯脲,以及用这种聚氨酯脲纺丝得到的弹性纤维。

Description

用封端二异氰酸酯制备的弹性纤维
发明领域
本发明涉及结合了高度抗环境褪色和高热定型效率的弹性纤维,特别是涉及基于特定的本体二异氰酸酯的这种弹性纤维。
背景技术
弹性纤维在特定的环境条件下易于褪色,例如在大气如二氧化氮的存在下。提高对在这些情况下的环境的抵抗性(“白度保持”)是所期望的属性。
在经编针织物的编织和女用针织品的生产过程中,通常将弹性纤维纱线和其它纱线编织成织物。在编织后,通常对织物进行热定型,目的是消除皱纹并且稳定织物的尺寸。希望提高热定型效率来节省能量,提高生产能力并允许含有纤维如棉花的织物中的弹性纤维的定型,上述纤维不能经受高温,如果有低的热定型效率,则该高温是必要的。
具有良好的环境抵抗性和良好的热定型效率的弹性纤维是所想要的,尤其是如果对弹性纤维的力学性能没有不利的影响。
英国专利1,102,819公开了p,p’-异丙叉基二苯基二异氰酸酯的单独使用,或与最大量不超过10mol%的其它二异氰酸酯混合使用,通过将其和聚四亚甲基醚二元醇反应制备弹性纤维,用二胺对所得的封端二元醇进行扩链,对所得聚合物进行纺丝。然而,按英国专利中公开的水平(≥90mol%)来使用p,p’-异丙叉基二苯基二异氰酸酯会导致有缺陷的物理性能的弹性纤维。
一般来讲,脲的制备众所周知。在美国专利2,929,804中描述了特定的两步法工艺,实施例五,用聚四氢呋喃作为二元醇,以及4-甲基-间亚苯基二异氰酸酯和p,p’-亚甲基二苯基异氰酸酯,二者均为未封端二异氰酸酯。
利用1,4-二(4-异氰酸根-α,α-二甲基苄基)苯来制备弹性纤维不为人所知。
发明概要
本发明的弹性纤维含有聚氨酯脲,基于:
从聚四亚甲基醚二醇和聚(四亚甲基-共-3-甲基四亚甲基醚)二醇中选取的聚醚二醇;
1,1-亚甲基二(4-异氰酸根苯);
第二种二异氰酸酯;和
二胺扩链剂;
其中,第二种二异氰酸酯选自2,2-二(4-异氰酸根苯基)丙烷和1,4-二(4-异氰酸根-α,α-二甲基苄基)苯,用量范围是总二异氰酸酯的约5~50mol%,并且其中的扩链剂至少含有占总扩链剂80mol%的乙二胺。发明详述
此处所用的弹性纤维有它的普遍含义,即,含有至少85重量%的链段化聚氨酯的长链合成弹性体的细丝。用于制备弹性纤维的聚氨酯脲通常通过如下制备:将二官能度聚合物如聚醚二元醇和二异氰酸酯反应(“封端”)来形成预聚物(“封端二元醇”),然后将封端二元醇和二胺(“扩链剂”)反应形成聚氨酯脲,然后将聚氨酯脲用来干纺或湿纺以制备弹性纤维。
有用的聚醚二醇包括聚(四亚甲基醚二醇)和聚(四亚甲基-共-3-甲基四亚甲基醚)二醇。有用的二异氰酸酯包括1,1-亚甲基二(4-异氰酸根苯)(“MDI”),扩链剂可以是乙二胺或它与2-甲基-1,5-戊二胺,1,4-二胺基环己烷,或1,3-二胺基戊烷的混合物。可以加入单官能度胺(“链终止剂”)如二乙胺来控制聚合物的分子量。
现在惊奇地发现,当将低至适度水平的某种特定的空间位阻芳香族二异氰酸酯和MDI共同使用时,提高了弹性纤维的白度保持、定型百分数、热定型效率而不会破坏性地影响力学性能如延伸率、载荷力、或卸载力。使用高水平的这些二异氰酸酯可能对这些力学性能有破坏作用,因此,在二异氰酸酯的混合物中这类二异氰酸酯的用量是有限的。
被用来制备本发明中的弹性纤维的具有创造性的二异氰酸酯是2,2-二(4-异氰酸根苯基)丙烷(“双酚A二异氰酸酯”或“双A”),分子式I,和1,4-二(4-异氰酸根-α,α-二甲基苄基)苯(“双酚P二异氰酸酯”或“双P”),分子式II。
Figure A0081389500061
分子式I或分子式II的二异氰酸酯的存在量是二异氰酸酯混合物的约5~50mol%,剩余部分是1,1-亚甲基双(4-异氰酸根苯)。优选分子式I或II中之一的二异氰酸酯的存在量是大约15~35(最高为45)mol%,更优选大约20~30mol%。在用分子式I和II表示的二异氰酸酯中,优选分子式I。
在本发明的弹性纤维中,聚醚二元醇可以是聚(四亚甲基醚)二醇或聚(四亚甲基-共-3-甲基四亚甲基醚)二醇。当二元醇是共聚醚时,3-甲基四亚甲基醚部分的存在量可以是大约4~20mol%。
适用的扩链剂包括二乙胺及二乙胺和少量至多约20mol%的2-甲基-1,5-二胺基戊烷、1,3-二胺基戊烷和/或1,4-二胺基环己烷的混合物,因此乙二胺可用到至少80mol%。
全文将用到特定的缩写,如下:
P04G是指聚(四亚甲基醚)二醇,
MDI是指1,1-亚甲基二(4-异氰酸根苯),
双A是指2,2-二(4-异氰酸根苯基)丙烷,
双P是指1,4-二(4-异氰酸根-α,α-二甲基苄基)苯,
EDA是指乙二胺,
MPMD是指2-甲基-1,5-戊二胺(DYTEKA,E.I.du Pont de Nemours公司的注册商标),以及,
DEA是指二乙胺。
当用量水平为占总的二异氰酸酯的约50mol%以上时,双A和双P对弹性纤维的物理性能是有害的,例如,在升温(例如在热定型过程中)时的载荷力和抗张强度。在特定条件下,甚至50mol%的这些二异氰酸酯也导致轻微地损害物理性能,而仍然带来白度保持的提高。在弹性纤维中加入100%的双A或100%的双P导致纤维的断裂伸长率、卸载力和抗热性的下降。
可以采用几种不同的方法用两种二异氰酸酯来封端聚醚二醇。在第一个方法中,“方法1”,两种二异氰酸酯在加入二元醇中之前进行混合。在第二个方法中,“方法2”,混合这两种二异氰酸酯,将一定比例的这种混合物加入二元醇中以形成部分封端的二元醇,随后加入剩余的二异氰酸酯混合物以形成封端二元醇。在另外一个方法中,“方法3”,将化学计量过量(与二元醇的羟基相比)的第一种二异氰酸酯(如MDI)加入二元醇以形成有异氰酸根端基的封端二元醇。在第一步封端基本完成后,将第二种二异氰酸酯(如双A)加入以获得在扩链前最终想要的NCO的百分比水平。
当使用方法3时发现了令人惊讶的优势,尤其是,当在第二步使用双A时。当两种二异氰酸酯等比例时(当和其它方法相比时),最终形成的弹性纤维有着比其它方法更好的热定型性能。另外,当期望得到的性能和用第一种方法获得的那些性能等价时,减少更贵的双A的用量就足够了。
弹性纤维的强度和弹性性能根据ASTM D 2731-72的一般方法来测定。将三根细丝、一个2英寸(5厘米)校准长度和0~300%的伸长周期用到每一个测试中。在50cm/min.的恒定伸长速率下将样品重复周期5次。在下表中,载荷力(“LP”)和卸载力(“UP”)在第一和第五个周期中以在200%的伸长时的分牛顿/特克斯来报告。在第六个伸长周期中测试断裂伸长百分比;本发明的所有纤维拥有的断裂伸长率都超过490%。在将样品已进行5次0~300%的伸长/松弛周期后的30秒时测定定型百分比。定型百分比(“%S”)计算如下:
%S=100(Lf-Lo)/Lo,
其中,Lf和Lo分别是无张力伸直时,在5次伸长/松弛循环之前和之后细丝(纱线)的长度。
为了测量弹性纤维对环境条件的抵抗性,将缠有弹性纤维的木片(cards)浸入每升水含1.5gDuponol EP表面活性剂(Witco、Memphis、TN)的水浴中。将水浴加热到沸腾,保持1小时(冲洗)。然后用水冲洗木片,并放入含有用稀磷酸调节到pH=5的水的浴中(如果必要的话可以用稀氢氧化钠进一步调节),然后将浴液加热至沸腾。在用蒸馏水洗涤后将这些木片放在液浴中保持1小时(模仿染色)。在空气干燥后,在Hunter色度计上测定木片的b值,并记作初始颜色。(关于b值,参看Billmeyer和Saltzman的“着色技术原理”,第二版,John Wiley Sons公司,1981,第62、65、87页)基本上按照美国专利5,219,909中描述的方法进行烟熏、UV、NO2和热测试,以测定白度保持。所有测试均在按上述方法清洗和模仿染色的纤维上进行,经清洗和模仿染色的纤维的b值和被测试的纤维的b值的差值记为“Δb”。
为了测定热定型效率,将纱线样品安放在10cm的框上,并拉伸至1.5倍。将框(带样品)放在预热至175℃或190℃的炉子上保持90秒。样品发生松弛,且将框冷却至室温。将样品(仍在框上)放入沸水中保持30分钟。将框和样品移出水浴并进行干燥。测定纱线样品的长度,并按下式计算热定型效率(HSE%):
Figure A0081389500081
实施例起始原料的制备1.双A的制备
通过连续反应制备双A:α-甲基苯乙烯的氢氯化形成α-氯代异丙基苯,α-氯代异丙基苯的Friedel-Crafts苯基化形成2,2-苯基丙烷,2,2-苯基丙烷的硝化形成2,2’-二(4-硝基苯基)丙烷,2,2’-二(4-硝基苯基)丙烷的氢化形成4,4’-异亚丙基-二苯胺(双苯胺A),随后光气化以获得二异氰酸酯。a.α-氯代异丙基苯的制备试剂           摩尔数             重量(g)         体积(ml)PhCMe=CH2    2.000              236.36          260.0CH2Cl2       ---                ---             1000.0HCl             2.140              78.40           ---
在氩气条件下,在浸在冰浴中的2升烧瓶里将上述数量的α-甲基苯乙烯(PhCMe=CH2)和二氯甲烷(CH2Cl2)结合。在以持续冷却来维持混合物温度低于10℃的一种加料速率下,在被搅拌的混合物中加入78.4g无水HCl。将混合物升温至室温,然后在减压下进行旋转蒸发以除去溶剂和过量的HCl。剩余物含有308.43g(理论值的99.7%)预期产物,α-氯代异丙基苯。b.2,2-苯基丙烷的制备
       试剂                   摩尔数              重量(g)
      AlCl3                  0.140               18.67
      HCl                     0.638               23.25
      PhCClMe2               1.994               308.43
在氩气条件下,在5升的烧瓶里将苯(2.5升)和上述数量的无水氯化铝进行结合。烧瓶和组分在冰浴下冷却,然后加入上述数量的无水HCl。然后向被搅拌和被冷却的混合物中加入上述数量的α-氯代异丙基苯(按步骤a制备),以一定速率滴加,以便能够通过持续冰浴冷却控制反应温度大约为10℃或更低。
在这些滴加完成后大约15分钟时,在连续搅拌下在反应混合物中加入几百克冰。然后按比例加入总量为240g的50重量%的氢氧化钠水溶液(3.0molNaOH),交替加入另外一部分冰,以维持混合物温度低于大约18℃。将产物混合物转移到分液漏斗,分离并抛弃水层。用水清洗有机层在无水硫酸镁上干燥,并在减压下旋转蒸发脱除苯。用质子NMR图谱表示,剩余物,重387.4g,含有预期产物,同时含有9.24重量%的残余的苯。因此,2,2-二苯基丙烷的产量是351.6g(1.79mol,理论值的90%)。将产物和几个其它流程得到的产物合并在一起,并通过一个七塔板Oldershaw柱子进行蒸馏;沸点在675Pa下为124℃。c.2,2-二苯基丙烷的硝化
  试剂            摩尔数       重量(g)      体积(ml)
Ph2CMe2         1.200        235.55         ---
CH2Cl2          ---          ---            240
H2O              ---          ---            60
H2SO4           6.000        588.46         ---
HNO3(浓)         1.500        270.11         190.22
将上述数量的2,2-二苯基丙烷(按步骤b制备)、二氯甲烷和水同时加入2升烧瓶中。准备上述数量的浓硫酸和浓硝酸的混合物,在3个小时内将其滴加到烧瓶中被搅拌的内容物中,用冰浴维持大约10℃。在滴加完成后搅拌混合物并维持在大约10℃,再保持2小时,然后小心地升温至室温,让其搅拌一整夜。将反应混合物倒在冰上,并用二氯甲烷萃取产物。用水和碳酸氢盐溶液洗涤粗产物溶液,在硫酸镁上进行干燥在减压下通过旋转蒸发脱除溶剂。剩余物用800ml甲苯重结晶,得到201.8g2,2-二(4-硝基苯基)丙烷(0.70mol,理论值的59%),熔点为135~137℃。d.2,2-二(4-硝基苯基)丙烷的氢化
将294g的2,2-二(4-硝基苯基)丙烷(1.03mol;按步骤c制备)的混合物和2升1,4-二噁烷和25克5%钯/碳放入高压锅。用氮气冲洗净化高压釜,然后在500磅/英寸2的氢压下,在60℃下加热6个小时。将产物混合物过滤以除去催化剂,然后在减压下旋转蒸发脱除溶剂。用少量的己烷粉碎固体剩余物,然后收集起来并在氮气保护下吸滤进行干燥,得到224.0g(0.99mol,理论值的96%)4,4’-异亚丙基二苯胺(双苯胺A),熔点为130~131.5℃。e.双苯胺A的光气化
在2升的反应容器内,用通常被人称为冷-热光气化的方法在1200ml的邻位二氯苯(ODCB)中对96.6g(0.427mol)用量的双苯胺A(按步骤d制备)进行光气化:在干冰冷却的冷凝器中的反应烧瓶中将126g(1.28mol)光气转移到800ml的冷的ODCB里。快速搅拌光气溶液并用冰水浴冷却,每隔大约20分钟加入在400ml ODBC中研磨良好的双苯胺A的糊料。然后用加热套取代冰水浴,并且在持续搅拌的同时加热反应混合物至最终温度为130℃,用时3小时,或直到其变为清亮的溶液。然后将混合物冷却至室温,而过量的光气从中跑出进入氮气流。将几部分二胺的多次光气化反应的产物合并到一起,总重为396.5g(1.75mol),在减压(1.33kPa)下蒸馏除去ODCB溶剂(沸点57℃)。然后将剩余物在3.2Pa下进行真空闪蒸,以获得预期馏分的双A,沸点为190~200℃。纯净产物的产量为428g(1.54mol,理论值的88%);熔点为91℃;IR,2283cm-1(NCO);质子NMR,1.64ppm(s,6H,-CH3),6.99(d,J=8.6Hz,4H,NCO间位的芳香H),7.14(d,J=8.6Hz,4H,NCO邻位的芳香H)。2.双P的制备
按上述二苯胺A二异氰酸酯的光气化的相同方法,将二胺二苯胺P[(1,4-二(4-氨基异丙苯基)苯;Mitsui石化公司,日本)]转变成相应二异氰酸酯(双P);熔点为84~85℃;IR,2268cm-1(NCO);1H NMR,1.63ppm(s,12H,-CH3),6.98(d,J=8.6Hz,4H,NCO间位的芳香H),7.08(s,4H,中心环上的芳香H),和7.17(d,J=8.6Hz,4H,NCO邻位的芳香H)。聚合物和纤维的制备
以聚氨酯脲的制备为例,通过在聚醚二元醇中仅加入二异氰酸酯(方法1)来制备,采用100%的MDI(控制)和100%的EDA。对这一过程进行修改是为了执行方法2(混合二异氰酸酯,将混合物分成两份,分别添加每一份)和方法3(先加入第一份二异氰酸酯,然后加入第二份二异氰酸酯,双A或双P)。
将150g的分子量为1800的P04G(Terathane1800,E.I.du Pontde Nemours公司的注册商标)和34.0g的MDI混合,并加热至90℃。将溶液持续搅拌90分钟。在所得的封端二元醇中加入330gDMAc。将此溶液搅拌至封端二元醇完全溶解。在强力搅拌下向稀释的封端二元醇中加入99g的1.0N(溶于DMAc)EDA和5g的1.2N(溶于DMAc)DEA的溶液。将添加剂的混合物混入所制备的聚合物溶液,以使最终的干纺纤维含有2重量%的Methacrol2138F(甲基丙烯酸二异丙氨基乙酯和甲基丙烯酸正癸酯的共聚物,重量比为75/25,E.I.du Pont de Nemours公司的注册商标)、1.5重量%Cyanox 1790[位阻酚型抗氧剂(2,4,6-三(2,6-二甲基-4-叔丁基-3-羟苯基)异氰脲酸酯),Cytec工业公司,WestPatterson,新泽西]和0.6重量%的硅油。
为了按方法1制备MDI和双A的摩尔比为90/10的聚合物,采用上述配方,只是在第一步中将30.6gMDI和3.8g的双A混合,然后将此混合物加入二元醇中。
在如下的表中,除另有说明外,聚醚二醇是数均分子量为1800的P04G,MDI用作不同于双A或双P的二异氰酸酯,封端比(二异氰酸酯和聚醚二醇的摩尔比)是1.63,扩链剂是EDA,通常在大约140m/分钟的速度下干纺纤维,以获得5股细丝组成的大约60分特克斯的纱线。所有的断裂伸长率都超过490%。当未测定性能时,表示为“nm”。抗环境脱色性能表示为“白度保持,Δb”。表I
在表I中总结了纤维的性能,它们是按方法1在速率为275m/分钟下从聚合物干纺制备。此表说明通过使用高达50mol%的双A可以提高白度保持和热定型效率。对这个特定的组成和纤维,在50mol百分比的双A时,卸载力开始轻微下降。
 双A      LP       UP        热定型    白   度   保   持    (Δb)      HSE%样品 (mol%) (dN/tex)  (dN/tex)  (%)      NO2    UV    烟熏    热测试    在  190
                                                                       ℃下A       0      0.071    0.019     33       7.2     8.5    5.0     4.4       75B       5      0.071    0.021     27       7.1     9.4    4.6     7.7       85C       10     0.075    0.022     30       4.1     7.7    2.7     3.1       83D       25     0.074    0.025     19       5.0     6.6    1.6     5.7       96E       50     0.065    0.018     21       4.7     6.6    2.2     4.9       107表II
表II的结果证明高含量的双A(这里是100%)对弹性纤维有副作用。在热测试过程中样品B发生断裂,表明在升温时强度不足。
  双A      LP         UP                  白  度  保  持(Δb)样品  (mol%)  (dN/tex)  (dN/tex)         NO2   UV    烟熏    热测试A      0       0.059      0.021           9.8   10.5    3.3     1.1B      100     0.029      0.017           4.4   4.7     6.6     断裂表III
在表III中用来制备纤维的聚合物按方法1用EDA/MPMD扩链剂的摩尔比为90/10来制备。当使用扩链剂混合物时,双A的高含量对性能有破坏作用。
     双A       LP        UP                白度保持(Δb)            HSE%样品    (mol%)   (dN/tex)   (dN/tex)      NO2   UV    烟熏  热测试    在190
                                                                   ℃下A        0         0.064       0.023       8.8    9.7   5.6   1.1       86B        50        0.047       0.040       8.5    5.1   5.2   3.6       100C        75        0.030       0.019       5.5    4.0   2.9   断裂      100D        100       0.027       0.017       7.7    3.5   2.7   断裂      n.m.表IV
对于表IV中的弹性纤维,聚醚是聚(四亚甲基-共-3-甲基四亚甲基醚)二醇,数均分子量为3500,含有12.5mol%的3-甲基四亚甲基醚部分。用方法1制备封端二元醇,封端比例为1.85。在速率为275m/分钟下纺出弹性纤维,以获得5股细丝组合成大约67分特克斯(dtex)的多股纱线。在白度保持和热定型效率数据中显示出适度低含量双A的有益作用。
     双A       LP        UP         热定型   白   度   保   持    (Δb)    HSE%样品    (mol%)   (dN/tex)  (dN/tex)    (%)    NO2   UV    烟熏    热测试   在190℃
                                                                          下A        0         0.041     0.022       19     n.m.   7.8    5.8     n.m.     70B        25        0.038     0.022       20     n.m.   6.3    3.9     n.m.     89表V
表V显示了按方法1使用不同的MDI/双P比例。和双A一样,在大约50mol%的双P时,纱线的一些物理性能开始下降,通过在热定型效率测试过程中样品D纱线的断裂显示出来(一个样品断裂,另一个的HSE%为130)。
  双A       LP         UP         热定型   白   度  保  持    (Δb)   HSE%样品  (mol%)  (dN/tex)   (dN/tex)    (%)     NO2  UV   烟熏    热测试  在190
                                                                      ℃下A       0        0.071      0.021      27      6.8   11.2  5.9     n.m.    82B       10       0.053      0.019      20      4.8   8.0   4.4     n.m.    92C       25       0.050      0.019      16      4.1   8.3   4.8     n.m.    106D       50       0.040      0.016      14      3.8   7.2   3.6     n.m.    >100表VI
表VI显示了由用双A和MDI按方法3制备的聚氨酯脲得到的弹性纤维的性能。样品A和B的总的封端比例是1.63,对样品C和D是1.80(分别为MDI:1.38,双A:0.25以及MDI:1.63,双A:0.17)。样品A和B用100%EDA扩链剂,样品C和D用摩尔比为90/10的EDA/MPMD作扩链剂。通过数据清晰地表明使用本发明要求的含量的双A而实现的性能的提高。
   双A      LP        UP      热定型   白  度  保  持   (Δ b)   HSE%样品  (mol%)  (dN/tex)  (dN/tex)  (%)    NO2  UV  烟熏   热测试   在190
                                                                 ℃下A      0        0.081     0.024     22     9.1   6.5  6.7    10.9     82B      15       0.079     0.021     16     3.5   6.0  2.7    7.0      96C      0        0.124     0.031     29     8.6   7.5  6.8    6.7      72D      9        0.084     0.024     23     3.2   7.0  4.1    6.9      85表VII
在总封端比为1.63(MDI:1.33,双A:0.30)时使用18mol%的双A,用两步法,方法3,制备样品A。样品B和表I中的样品D相同,用25mol%双A按一步法(方法1)来制备。表VII表明,甚至在稍微更低的双A含量时,两步法(第一步用MDI,第二步用双A)提供的纱线可以和由一步法制备的聚合物而得到的纱线相媲美或稍微超过后者。
  双A       LP        UP       热定型  白  度  保  持  (Δb)    HSE%样品  (mol%)  (dN/tex)  (dN/tex)   (%)    NO2 UV  烟熏  热测试   在190
                                                                ℃下A      18        0.052    0.017      15     3.1  7.0  2.2    5.2     100B      25        0.074    0.025      19     5.0  6.6  1.6    5.7     96

Claims (9)

1.一种含有聚氨酯脲的弹性纤维,它是基于:
从聚(四亚甲基醚)二醇和聚(四亚甲基-共-3-甲基四亚甲基醚)二醇中选取的聚醚二醇;
1,1-亚甲基二(4-异氰酸根苯);
第二种二异氰酸酯;和
二胺扩链剂;其中第二种二异氰酸酯是从2,2-二(4-异氰酸根苯基)丙烷和1,4-二(4-异氰酸根-α,α-二甲基苄基)苯中选取,并且其存在量是占总的二异氰酸酯的大约5~50mol%,其中扩链剂含有占总扩链剂至少80mol%的EDA。
2.权利要求1的弹性纤维,其中第二种二异氰酸酯存在量占总的二异氰酸酯的大约15~35mol%。
3.权利要求1的弹性纤维,其中扩链剂含有少于20mol%的二胺,该二胺是从2-甲基-1,5-二氨基戊烷、1,3-二氨基戊烷和1,4-二氨基环己烷中选取。
4.权利要求3的弹性纤维,其中第二种二异氰酸酯是2,2-二(4-异氰酸根苯基)丙烷。
5.权利要求4中的弹性纤维,其中聚醚二元醇是聚(四亚甲基-共-3-甲基四亚甲基醚)二元醇。
6.权利要求4的弹性纤维,其中聚醚二醇是聚(四亚甲基醚)二醇。
7.权利要求5的弹性纤维,其中聚醚二醇含有大约4~20mol%的3-甲基四亚甲基醚的部分。
8.一种制备聚氨酯脲的方法,它包括以下步骤:
(a)将聚醚二醇与二异氰酸酯的混合物接触,该聚醚二醇从聚(四亚甲基醚)二醇和聚(四亚甲基-共-3-甲基四亚甲基醚)二醇中选取,该二异氰酸酯混合物含有95~50mol%的1,1-亚甲基二(4-异氰酸根苯)的混合物和5~50mol%的第二种二异氰酸酯的混合物,第二种二异氰酸酯是从2,2-二(4-异氰酸根苯基)丙烷和1,4-二(4-异氰酸根-α,α-二甲基苄基)苯中选取;以及
(b)将步骤(a)的产物和二胺扩链剂接触,该扩链剂含有占总扩链剂至少80mol%的乙二胺。
9.一种制备聚氨酯脲的方法,它包括以下步骤:
(a)将从聚(四亚甲基醚)二醇和聚(四亚甲基-共-3-甲基四亚甲基醚)二醇中选取的聚醚二醇和1,1-亚甲基二(4-异氰酸根苯)接触;
(b)将步骤(a)的产物和从2,2-二(4-异氰酸根苯基)丙烷和1,4-二(4-异氰酸根-α,α-二甲基苄基)苯中选取的第二种二异氰酸酯接触;以及
(c)将步骤(b)的产物和二胺扩链剂接触,该扩链剂含有占总扩链剂至少80mol%的乙二胺。
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