CN1374285A - 乙二醇锑的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及乙二醇锑的制备方法,现有技术中采用醋酸锑及三氧化二锑等,由于引入醋酸根与氧根,这对产品的色泽与质量有一定的影响。本发明采用乙二醇与三氧化二锑反应,原料比过量和反应过程中不断移出水的方式,使反应向右进行。在此过程中酯化反应和反应生成的水在一精馏塔内进行,此方法称为反应精馏法。其优点是代入系统使基团对产品无不良影响,溶解度好,纯度高,色泽好,比醋酸锑活性高,广泛应用于聚苯二甲酸乙二醇酯聚合反应过程中。

Description

乙二醇锑的制备方法
技术领域
本发明涉及聚对二苯甲酸乙二醇酯聚合反应中所用的催化剂制备，具体地说是乙二醇锑的制备方法。
背景技术
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)是具有潜在应用前景的聚酯材料，其产量在工程塑料中居第五位，主要应用于电子电器、机械设备的部件、汽车及精密仪器的零部件等，以取代铜、铝及铸铁等金属材料。随着应用领域的不断扩大，PET的消费量在逐年增加。由于市场竞争的激烈，为了降低成本，在竞争中取得优势，一些企业一方面尽量扩大PET的生产能力，另一方面研究高效催化剂，以求生产出优质的产品。
现有技术采用醋酸锑及三氧化二锑，由于有醋酸根与氧根，影响产品的色泽与质量。而乙二醇锑是聚酯生产的一种新型缩聚催化剂，它是锑系列缩聚催化剂，和三氧化二锑及醋酸锑一样，也属于三价锑的活性催化范畴。与其它锑系催化剂相比，他的特点是代入系统副基团是乙二醇，对系统的产品无不良影响，其活性比醋酸锑高，可溶解在乙二醇溶液中。
发明内容
本发明的目的在于克服上述现有技术中的不足之处，提供一种比醋酸锑催化剂活性高的，白色结晶的乙二醇锑的制备方法。
本发明目的可以通过以下措施来达到，乙二醇锑的制备方法采用反应精馏的方法，在反应温度160-200℃，反应时间30-200min，乙二醇和三氧化二锑原料配比条件下，进行酯化脱水反应，与水形成共沸物，精馏采用筛板或是填料，理论板数在1-5块板，原料的进料位置为0-2块理论板，生成粗乙二醇锑，从塔釜出料，经常规方法纯化，最终得到纯乙二醇锑产品。共沸剂为苯，甲苯，乙苯，乙醇，丙醇等物质。共沸剂在塔顶冷却，分层，共沸剂回流，同时调节回流比，以控制反应温度。洗涤所用的溶剂为无水甲醇、无水乙醇、无水丙醇等。
本发明的反应为可逆反应，如图1所示，正反应速度常数很小，为了使反应向右进行，需采用原料过量和反应精馏移出水的方式进行合成反应。常规方法是采用过滤、洗涤、结晶等工业过程；重结晶采用乙二醇，干燥过程采用真空干燥。
本发明相比现有技术具有如下的优点：由于代入系统的副基团是乙二醇，系统对产品无不良影响，且溶于乙二醇溶液中，具有溶解度好，纯度高，色泽好，比醋酸锑活性高等特点。
附图说明
图1为制备乙二醇锑的反应方程式
图2为乙二醇锑的红外吸收光谱图
具体实施方案
下面用7个实施例，对本发明作进一步说明。
实施例1，三氧化二锑10g，乙二醇254g，加热至180℃，填料精馏塔，理论板数为2-3块，理论板回流苯，反应100min后，待流出水达到4.2ml-4.3ml(理论出水量为4.4ml)，停止加热，过滤，冷却结晶，过滤，重结晶。结晶物用无水乙醇洗涤。在真空干燥后，得到白色结晶物。乙二醇由红外光谱确定及分析水份含量，具体的分析结果如下：
产品由红外光谱仪(Nicolet 750)来定性分析。产品的红外吸收光谱如图2所示。1085cm-1，1038cm-1为伸缩振动峰，2939cm-1，2872cm-1为CH2基的C-H伸缩振动峰，1461cm-1为CH2基的弯曲振动峰，说明产品中存在乙二醇基。与反应物Sb2O3的红外吸收谱图对比可以证明，Sb2O3已经转化为乙二醇锑。而产品红外谱图中3369cm-1附近强而宽的峰，可归属为O-H...O的伸缩振动，表明产品容易水解，生成(HO-CH2-CH2-O)3Sb。此分析已证明为乙二醇锑产品。
生成的水量采用HP5890II型气相色谱进行分析，检测器为TCD，载气为H2，色谱为SE-5(50m×0.53mm)，气化温度为270℃，检测器为270℃，流速为39.5ml/min，从而计算出产品的收率。
实施例2，三氧化二锑10g，乙二醇305g，加热至170℃，填料精馏塔，理论板数为4-5块，回流甲苯，反应150min后，待流出水达到4.2ml-4.3ml(理论出水量为4.4ml)，停止加热，过滤，冷却结晶，过滤，重结晶。结晶物用无水乙醇洗涤。在真空干燥后，得到白色结晶物。乙二醇由红外光谱确定及分析水份含量。结果同上。
实施例3，三氧化二锑15g，乙二醇305g，加热至160℃，板式精馏塔，理论板数为1块，回流乙苯，反应120min后，待流出水达到6.6ml，停止加热，过滤，冷却结晶，过滤，重结晶。结晶物用无水甲醇洗涤。在真空干燥后，得到白色结晶物。结果同上。
实施例4，三氧化二锑20g，乙二醇508g，加热至180℃，，回流乙醇，反应150min后，待流出水达到8.8ml，停止加热，过滤，冷却结晶，过滤，重结晶。结晶物用无水丙醇洗涤。在真空干燥后，得到白色结晶物。结果同上。
实施例5，三氧化二锑10g/h，乙二醇254g/h，加热至180℃，连续板式精馏塔，理论板数为2块，回流丙醇，反应物在反应器内停留时间为120min，流出水达到3.5-4.2ml/h，塔釜出料，收集一定量的产品后。经过滤，冷却结晶，过滤，重结晶。结晶物用无水乙醇洗涤。在真空干燥后，得到白色结晶物。结果同上。
实施例6，三氧化二锑15g，乙二醇403g，加热至180℃-200℃，填料精馏塔，理论板数为2-3块，回流乙醇，反应30min后，待流出水达到8.8ml，停止加热，过滤，冷却结晶，过滤，重结晶。结晶物用无水乙醇洗涤。在真空干燥后，得到白色结晶物。结果同上。
实施例7，三氧化二锑10g，乙二醇254g，加热至160℃，连续板式精馏塔，理论板数为2块，回流苯，反应200min后，待流出水达到4.2ml，停止加热，过滤，冷却结晶，过滤，重结晶。结晶物用无水乙醇洗涤。在真空干燥后，得到白色结晶物。结果同上。

Claims (4)

1、乙二醇锑的制备方法，其特征在于：用反应精馏的方法，在反应温度160-200℃，反应时间30-200min，乙二醇和三氧化二锑原料配比条件下，进行酯化脱水反应，与水形成共沸物，精馏采用筛板或是填料，理论板数在1-5块板，原料的进料位置为0-2决理论板，生成粗乙二醇锑，从塔釜出料，经常规方法纯化，最终得到纯乙二醇锑产品。
2、根据权利要求1所述的乙二醇锑的制备方法，其特征在于：采用的共沸是苯，甲苯，乙苯，乙醇，丙醇物质。
3、根据权利要求1所述的乙二醇锑的制备方法，其特征在于：共沸剂在塔顶冷却，分层，共沸剂回流，同时调节回流比，以控制反应温度。
4、根据权利要求1所述的乙二醇锑的制备方法，其特征在于：洗涤所用的溶剂为无水甲醇、无水乙醇、无水丙醇。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105732327A (zh) * 2016-04-27 2016-07-06 锡矿山闪星锑业有限责任公司 一种微波反应制备乙二醇锑的方法及装置
CN112028745A (zh) * 2020-09-28 2020-12-04 锡矿山闪星锑业有限责任公司 一种从乙二醇锑反应生成水中回收乙二醇的方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1235148A (zh) * 1999-04-16 1999-11-17 无锡市正茂化工厂 一种高纯度乙二醇锑的制备方法
CN1075510C (zh) * 1999-10-26 2001-11-28 郑立梅 一种制备乙二醇锑的方法
CN1112340C (zh) * 2000-01-12 2003-06-25 曹善文 二元醇锑的制备方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105732327A (zh) * 2016-04-27 2016-07-06 锡矿山闪星锑业有限责任公司 一种微波反应制备乙二醇锑的方法及装置
CN105732327B (zh) * 2016-04-27 2018-03-06 锡矿山闪星锑业有限责任公司 一种微波反应制备乙二醇锑的方法及装置
CN112028745A (zh) * 2020-09-28 2020-12-04 锡矿山闪星锑业有限责任公司 一种从乙二醇锑反应生成水中回收乙二醇的方法

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