CN1344785A

CN1344785A - 摩擦改性润滑剂

Info

Publication number: CN1344785A
Application number: CN01133157A
Authority: CN
Inventors: V·巴拉苏布拉马尼亚姆
Original assignee: Ethyl Corp
Current assignee: Ethyl Corp
Priority date: 2000-09-19
Filing date: 2001-09-19
Publication date: 2002-04-17
Anticipated expiration: 2021-09-19
Also published as: JP2002129184A; EP1188813A1; CN1313580C; DE60116204D1; US6303547B1; EP1188813B1; DE60116204T2

Abstract

作为转动装置油添加剂,至少一种C₅～C₆₀羧酸和至少一种选自胍,氨基胍,尿素,硫尿及其盐的胺的反应产物非常有用。该润滑制剂表现出了极好的低温和高温流变性能,特别适于汽车和工业转动装置中使用。相比较于使用不含有所说的反应产物的润滑制剂,本发明的润滑剂具有改进的性能,如增加轴效率和降低轴温度,改进限制性滑动性能,减少了卡搭响声,提高摩擦耐久性和/或改进动力分配器的性能。

Description

摩擦改性润滑剂

技术领域

本发明涉及含有至少一种C₅～C₆₀的羧酸和至少一种选自胍，氨基胍，尿素，硫脲以及其盐的胺类化合物反应产物润滑制剂。本发明润滑制剂体现了良好的低温和高温流变性能，也特别适合在汽车和工业转动装置应用中使用。相比于不含有上述反应产物的润滑制剂，本发明润滑剂表现出了改进的性能特性，如轴效率增加和轴温度降低，提高了限制性滑动性能，减少了卡搭响声，提高了摩擦耐久性和/或提高了动力分配器性能。

背景技术

转动装置润滑剂的主要作用是在转动设备的使用期内，为其提供高度的可靠性和耐久性。通过提高轴效率，转动装置润滑剂也为提高运输工具的燃料经济性做出贡献。例如，请参见O’Connor等的《实验室轴效率与运输工具燃料消耗之间的关系》一书(SAE论文号811206)。

在O’Connor等的论文《轴效率—与合成润滑剂的成分相关》(SAE论文号821181)，作者指出“用部分合成和全部合成为基础的润滑制剂研究，已经表现出相比于传统石油为基础的转动装置油的改进。用全部合成基的制剂类型具有最大的优点。”

设计限制性的滑动差别是为了严格区分在光滑表面上操作的运输工具。通过用附加离合器来改变标准部分，可以获得这种限制性滑动特性。当运输工具在光滑表面操作时，这种离合器具有强迫轴杆与环状转动装置一起转动的特性。限制性滑动部分含有一个慢速移动的离合器。在慢速滑动速率下，该离合器易于粘住，然后以重复的方式滑动，除非使用具有适当摩擦特性的润滑剂。这种粘性滑动影响十分有害，因为它可以导致巨大的卡搭噪声和严重的振动。John W.Allen的论文《限制性滑动部分用的润滑剂》(SAE论文号660779)，提供了一些关于限制性滑动部分的问题的背景和一些建议使用的润滑剂溶剂。Allen的论文没有提到或者提及本发明的添加剂，以及在润滑制剂中的用途。

动力分配器是动力传动系统中的连接点，它将发动机扭矩传送给抓动轮而不是传送给滑动轮。动力分配器的应用与在轻负荷轴中的限制性滑动离合器相似。有多种类型的动力分配器，它们的总体作用是把扭矩传送给轮组或者传送到前后轴之间。在一个具体的设计中，这可以通过在两个圆柱形凸轮之间，使用一组楔形物来完成，这些凸轮与楔的配合表面成叶片状。这些仅以滑动形式用于传输的锁状结构可以避免积累扭矩。如果在没有滑动的情况下形成过多的扭矩，楔将会破坏暂时形成的焊接。这也会伴随响亮的折断而使卡车偏向一侧。破坏的动力分配器可导致轴的断裂。

Hutchison等人的美国专利4948523，公开了一种含有银保护剂的润滑剂组合物。该银保护剂含有C₅～C₆₀的羧酸和至少一种选自下列物质之一的胺反应产物：(1)胍，尿素和硫脲化合物；(2)C₁～C₂₀烃基或者烃基取代的烃基单胺类，烷撑二胺类；及(3)聚亚烷基聚胺和N-烷基氨基乙酸。该专利主要用于中速柴油机引擎润滑油添加剂，如火车引擎，在该引擎中有银组件。高中速柴油机引擎经常含有银保护组件，如轴，和如润滑油可以不含典型的锌而含有破坏银覆盖部分的防磨损剂。该专利没有提到本发明的反应产物在转动装置油制剂中的用途，或者用本发明的组合物显示出，例如提高轴效率，限制性滑动性能和动力分配器性能。

发明内容

本发明的润滑剂组合物包含：

(A)润滑粘性油；

(B)至少一种C₅～C₆₀的羧酸和至少一种选自胍，氨基胍，尿素，硫脲及其盐的胺的反应产物；

(C)转动装置添加剂包。

本发明的润滑制剂表现出了良好的低温和高温流变性能，特别适合用于汽车和工业转动装置的使用。相比于使用不含有上述反应产物的润滑制剂，本发明的润滑制剂表现出了改进性能，如增加了轴效率和降低了轴温度，提高了限制性滑动性能，减少了卡搭响声，提高了摩擦耐久性和/或提高了动力分配器性能。而且，本发明美于反应产物(B)作为一种添加剂的用途，用来增加轴效率，降低轴温度，提高限制性滑动性能，减少卡搭声，提高在钢与钢和钢与纸应用中的摩擦耐久性，以及在汽车和工业转动装置应用中提高动力分配器性能。本发明的一种实施方案是关于润滑剂组合物，及包括：

(A)基于整个润滑剂组合物的重量，约40～85wt.％润滑粘性油；

(B)基于整个润滑剂组合物的重量，约0.01～5wt.％的至少一种C₅～C₆₀的羧酸和至少一种选自胍，氨基胍，尿素，硫脲基团及其盐之一的胺的反应产物。

(C)基于整个润滑组合物的重量，2～25wt.％的转动装置添加剂包。

本发明中可考虑用作组分(A)的润滑粘性油，包括天然润滑油，合成润滑油及它们的混合物。适合的润滑油也包括通过氢化裂解天然物质中芳香和极性的组分而获得的基本油料，而且还包括通过合成石蜡和疏松石蜡的异构化而获得的基本油料。一般说来，天然和合成的润滑油在100℃时，其运动学粘度范围分别在约1mm²/s～40mm²/s(cSt)，然而典型的应用中，在100℃时，要求每一种基本油料的粘度范围约1～12mm²/s(cSt)，优选2～8mm²/s(cSt)。

天然润滑油包括动物油，植动油(如蓖麻油和猪油)，石油，矿物油和从煤或者页岩中得到的油。优选的天然润滑油是矿物油。

本发明中有用的矿物油包括所有矿物油基本油料。这就包括在化学结构为环烷烃和石蜡烃的油。用传统方法如用酸，碱和粘土，或者其它试剂如氯化铝精制的油，或者例如用苯酚，二氧化硫，糠醛，二氯二乙基醚等溶剂提取的油产品。它们可以进行氢化处理或者氢化精制，用冷冻或催化脱蜡方法脱蜡，或者氢化裂解。矿物油可以从天然原料或由异构化蜡物质或其它精制工艺的剩余物中得到。优选的实施方案中，润滑粘性油经过氢化处理，氢化裂解和/或异构脱蜡处理的矿物油，具有的粘度指数(VI)大于80，优选大于90；体积百分含量大于90％的饱和度，并且硫的重量百分含量小于0.03％。

II类和III类的基本油料特别适用于本发明的应用，而且一般是由传统原料制备而得，采用剧烈氢化反应以减少芳香物质，硫和氮的含量。接着就进行脱蜡，氢化整理，提取和/或蒸馏步骤以生产成品基本油料。II类和III类的基本油料与传统溶剂精制的I类基本油料不同，因为它们的硫，氮和芳香物质含量很低。结果，这些基本油料在组成上与传统的溶剂精制基本油料已经完全不相同。美国石油学院已把这些不同的基本油料按如下标准分了类：I类，含＞0.03wt.％的硫，和/或＜90vol％饱和度，粘度指数在80～120；II类，含≤0.03％wt.％的硫，和≥90vol％饱和度，粘性指数在80～120；III类，含≤0.03％wt.％的硫，和≥90vol％饱和度，粘性指标＞120；IV类，聚α-烯烃。由于它们的低含硫量和低芳香物含量，氢化处理的基本油料和催化脱蜡的基本油料一般归于II类和III类。

对各种使用的基本油料化学组成没有限制。例如，在I类、II类和III类油中，芳香物，石蜡和环烷烃的比例，可以基本上不同。精制的程度和生产油所使用的原料来源基本上决定了其组成。

在优选的实施方案中，基本油料包含VI至少为110的矿物油。

润滑油可以从精制的、重精制的油或者它们的混合物中得到。未精制的油可以直接从没有经过进一步纯化或处理的天然原料或者合成原料(如煤，页岩或焦油砂沥青)中获得。未精制的油的例子包括直接从干馏操作中获得的页岩油，直接从蒸馏中获得的石油，或者直接从酯化工艺获得的酯油等，然后每一种都不经过进一步处理而直接使用。精制的油与未精制的油相似，除了精制油经过一步或多步纯化反应以提高一种或多种性质。适于纯化的技术包括蒸馏，氢化处理，脱蜡，溶剂提取，酸或碱提取，过滤及渗透，这些技术对于本领域的技术人员来说都是熟知的。通过使用与获取精制油相似的方法来处理已使用过的油，可以获得重精制油。重精制油是要求回收或者再加工的油，并且通常需要用除去废添加剂和油分解产物的技术进行附加处理。

合成润滑油包括烃类油和卤代烃类油如低聚的，聚合的及共聚的烯烃；烷基苯；聚苯及烷基化苯醚，烷基化二苯基硫化物，以及它们的衍生物，类似物、同系物等等。优选的合成油是α-烯烃的低聚体，特别是1-癸烯的低聚体，在100℃时，其粘度范围约1～12mm²/s(cSt)，优选2～8mm²/s(cSt)。这些低聚体就是熟知的聚α-烯烃或者PAO了。

合成的润滑剂也包括环氧烷聚合物，共聚体，共聚物和它们的衍生物，其中端羟基已经被酯化作用，醚化作用等改性。这类合成油可以以聚乙二醇聚合物为例证，它是由环氧乙烷或者环氧丙烷聚合而制备的；这些聚乙二醇聚合物的烷基和芳基醚(如甲基聚异丙烯乙二醇醚的平均分子量为1000，聚丙烯乙二醇的苯醚的分子量为100～1500)；以及它们的单羧酸酯类和多羧酸酯类(如乙酸酯类，混合C₃～C₈脂肪酸酯类及四甘醇的C₁₂含氧酸二酯)。

另一种适合的合成油类包括二羧酸类(如邻苯二甲酸，琥珀酸，烷基琥珀酸和烯基琥珀酸，顺丁烯二酸，壬二酸，辛二酸，癸二酸，反丁烯二酸，己二酸，亚油酸二聚物，丙二酸，烷基丙二酸，烯基丙二酸等)和各种醇(如丁醇，己醇，十二烷基醇，2-乙基己醇，乙二醇，二甘醇单醚，丙二醇等)形成的酯类。这些酯的具体例子包括己二酸二丁酯，二(2-乙基己基)癸二酸酯，二正己基富马酸酯，癸二酸二辛酯，壬二酸二异辛酯，壬二酸二异癸酯，间苯二酸二辛酯，邻苯二甲酸二癸酯，双二十烷基癸二酸酯，亚油酸二聚物的2-乙基己基二酯，以及通过1摩尔癸二酸和2摩尔四甘醇及2摩尔2-乙基己酸等等反应所形成的混合酯。优选类型的合成油是C₄～C₁₂醇的己二酸酯。

作为润滑剂油的酯也包括那些从C₅～C₁₂的单羧酸和多元醇及多羟基醚类如新戊二醇，三羟甲基丙烷基季戊四醇，二季戊四醇，三季戊四醇等等制得的那些。

硅油类(如多烷基的、多芳基的、多烷氧基的或者多芳氧基的硅氧烷油和硅酸酯油)，包含另一类有用的合成润滑油。该油包括四乙基硅酸酯，四异丙基硅酸酯，四-(2-乙基己基)硅酸酯，四-(4-甲基-2-乙基己基)硅酸酯，四-(对叔丁基苯基)硅酸酯，六-(4-甲基-2-戊氧基)-二硅氧烷，聚甲基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷等等。其它的合成润滑油包括含酸的液态磷酯(如磷酸三-(甲苯酯)，磷酸三辛酯，以及癸基膦酸的二乙基酯)，聚合的四氢呋喃，聚α-烯烃等等。

本发明的组分(B)含有至少一种C₅～C₆₀的羧酸和至少一种选自胍，氨基胍，尿素，硫脲以及它们的盐的胺的反应产物，就如美国专利4948523中所说的那样，在此引入作为相关公开内容的参考。

本发明的润滑组合物中，作为组分(B)的有用反应产物是通过至少一种胺化合物和至少一种C₅～C₆₀的羧酸的油溶性反应产物。胺化合物选自胍，氨基胍，尿素，硫脲及其盐。在制备反应产物中的有用的胺类具有下列通式：其中，X是-NR₁，O或者S，其中R₁是H或者C₁～C₁₅烃基；R₂是H，-NR’R”或者C₁～C₂₀烃基或羟基取代的烃基，其中R’和R”(是一样的或者不同的)是H或C₁～C₂₀的烃基或羟基取代了的烃基；或者上述化合物的盐。

一般说来，所述在本发明组合物中有用的附加反应产物，可以通过至少一种C₅～C₆₀脂肪族羧酸与至少一种选自胍，氨基胍，尿素，硫脲及其盐的胺反应而获得。本发明中优选使用氨基胍化合物的无机盐，其阴离子是卤素，碳酸根，硝酸根，磷酸根，正磷酸根等等。用于制备本发明使用的添加剂的氨基胍衍生物优选氨基胍碳酸氢盐。这里使用的胍，氨基胍，尿素和硫脲可以是市售原料或者从熟知的技术方法制备而得到。

在胺和羧酸之间的反应温度优选在约50℃～190℃的范围内。适用于制备本发明添加剂反应产物的羧酸的例子包括，饱和脂肪单羧酸，如戊酸，己酸，辛酸，月桂酸，棕榈酸，硬脂酸等等。饱和的脂肪二羧酸如戊二酸，己二酸等等同样有用。环状脂肪酸，不饱和脂肪单羧酸如油酸，亚油酸和它们的混合物，以及不饱和二羧酸也可以使用。如果使用二羧酸，那么每摩尔的羧酸可以与2摩尔胺反应。二聚脂肪酸，特别是那些含有共轭不饱和性的二聚脂肪酸在制备反应产物(b)中也有用。

这里具有代表性的、用途大的羧酸包括市售脂肪酸，或者它们的混合物，如玉米油，大豆油，棕榈油，桐油，葵花油，棉籽油，棕榈仁油，橄榄等来源油衍生而来。特别优选单羧基不饱和脂肪酸油如油酸，亚油酸和它们的混合物。用在这里和权力要求中的术语“羧酸”包括它们的反应衍生物如羧酸酐。

在胺和羧酸之间的反应是缩合反应。在该反应的进行中，胺和羧酸的摩尔比一般是在约0.6∶1到约1.3∶1，优选0.9∶1到约1∶1。可接受的反应温度范围是约50℃～190℃，而约90℃～150℃是优选的。反应时间可以变化，但是一般在约1～10小时的范围内，优选约1.5～4小时的范围。该反应可以在任何可用的溶剂中进行，优选的溶剂是甲苯。

用羧酸和胺反应得到的反应产物的特性还不很清楚。在优选的实施方案中，本发明的反应产物(B)是通过油酸和氨基胍碳酸氢盐反应得到的。氨基胍和油酸反应的产物主要成分是氨基胍油酰胺。但是，该反应产物一般含有少量其它组分物质。

本发明中作为组分(C)的转动装置添加剂包，一般包括一种或者多种添加剂其选自分散剂，缓蚀剂，特压添加剂，抗磨添加剂，防锈剂，抗氧化剂，除臭剂，消泡剂，去乳化剂，染料，除组分(B)以外的磨擦改性剂及荧光着色剂。虽然转动装置的添加剂包不一定必须是，但可以是全公式化的转动装置添加剂包，如符合API GL-5和/或API MT-1和/或MIL-PRF-2105E和/或AGMA 9005-D94要求的包。存在于转动装置添加剂包的组分依赖于该产物的最终用途而定。

基于润滑油组合物总重量，转动装置添加剂包一般的重量百分比为约2～25％。

本发明中的有用分散剂，包括至少一种油溶性、分子中具有基本氮组成和/或至少一种羟基组分的无灰分散剂。适用的分散剂包括烯基琥珀酰亚胺，烯基琥珀酸酯，烯基琥珀酸酯酰胺，Mannich碱，烃基多胺，或聚合的多胺。

在琥珀中含有取代烃基且这个烃基含有至少30个碳原子的烯基琥珀酰亚胺在美国专利3172892；3202678；3216936；3219666；3254025；3272746；及4234435中有介绍。烯基琥珀酰亚胺可以通过传统的方法形成，如加热烯基琥珀酸酐、酸、酸性酯、酰卤，或者具有含有至少一个伯氨基的多胺的低链酯。烯基琥珀酸酐可以通过加热烯烃和顺丁烯二酸酐的混合物，例如在约180～220℃就可以制备。所用烯烃最好是低级单烯烃如乙烯，丙烯，1-丁烯，异丁烯等等和它们的混合物的聚合物或者共聚物。更优的烯基选来源是来自具有凝胶渗透色谱(GPC)数均分子量高达10000或更高，优选在约500到约2500的范围内，更优选约800～1500范围的聚异丁烯。

这里使用的术语“琥珀亚酰胺”包括一种或多种多胺试剂和烃基取代的琥珀酸或酐(或类似的琥珀酸酰化试剂)的反应的完全反应产物，以及还将包括含酰胺基，脒和/或盐的链，除伯氨基和半酐反应得来的这类酰亚胺连接之外。

上面介绍的各种无灰分散剂可通过在美国专利3184411；3342735；3403102；3502607；3511780；3513093；3513093；4615826；4648980；4857214和5198133中介绍的方法进行磷酸化。

本发明的分散剂可以硼酸化。上面介绍的对各种类型的无灰分散剂硼酸化的方法在美国专利3087936；3254025；3281428；3282955；2284409；2284410；3338832；3344069；3533945；3658836；3703536；3718663；4455243和4652387中都有介绍。

对如上面所提及无灰分散剂的磷酸化和硼酸化的优选方法是在美国专利4855243和4652387中提出的。

如果存在无灰分散剂，基于成品油，在“活性组分基础”(不包括与其相关的杂质，稀释剂和溶剂的重量)上提出的无灰分散剂量一般范围是在约0.5～7.5wt％，一般在0.5～5.0wt％范围内，优选范围是约0.5～3.0wt％，最优选在约2.0～3.0wt％范围。

本发明润滑组合物一般包括一些抑制剂。抑制剂组分起到各种作用，包括防锈，缓蚀和抑泡等不同作用。在预成型添加剂包中可以引入抑制剂，刻添加剂包可能另外包含在本发明中使用的一种或多种其它组分。另一选择，这种抑制剂组分分别引入或者以各种次结合引入。除去惰性物质如一般涉及的溶剂或稀释剂在“活性组分基础”，虽然抑制剂含量在一定范围内可以变化，但是本发明的成品流体中，在“活性组分基础”上，整个抑制剂含量一般在约0～10wt％范围。

抑泡剂形成一种适用于在本发明组合物中作为抑制剂成分的一类抑制剂。这包括硅树脂，聚丙烯酸酯，表面活性剂等等。

铜缓蚀剂构成另一类适用于在本发明组合物中所包含的添加剂。这种化合物包括噻唑类，三唑类和噻二唑类。这种化合物的例子包括苯并三唑，甲苯基三唑，辛基三唑，癸基三唑，十二烷基三唑，2-巯基苯并三唑，2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑，2-巯基-5-烃基硫代-1，3，4-噻二唑，2-巯基-5-烃基二硫代-1，3，4-噻二唑，2，5-二(烃基硫代)-1，3，4-噻二唑和2，5-二(烃基二硫代)-1，3，4-噻二唑。优选化合物是1，3，4-噻二唑类，其中许多可以作为商品大量获得，及三唑组合物如甲苯基三唑和1，3，5-噻二唑如2，5-二(烷基二硫代)-1，3，4-噻二唑的结合物。在市场上可获得的这类化合物包括Cobratec^TMTT-100和HiTEC^314添加剂和HiTEC^4313添加剂(EthylPetroleum Additwes公司)。1，3，4-噻二唑类一般是从肼和二硫化碳通过熟知的方法合成的。例如，参见美国专利2765289；2749311；2760933；2850453；2910439；3663561；3862798和3840549。

防锈或缓蚀剂是本发明使用的另一种阻止添加剂。这样的物质包括单羧酸和聚合羧酸。适用的单羧酸例子是辛酸，癸酸和十二烷基酸。适用的聚合羧酸包括如从松浆油脂肪酸，油酸，亚油酸等生产出来的二聚和三聚酸。这类产品现在可从各种商业来源获得，例如Witco Chemical Corporation的Humko Chemical Division以HYSTRENE为商标和Henkel Corporation以EMPOL为商标所出售的二聚和三聚酸。本发明实际应用中使用的另一种有用防锈剂包括由烯基琥珀酸和烯基琥珀酸酐缓蚀剂，例如四丙烯基琥珀酸，四丙烯基琥珀酸酐，四癸烯基琥珀酸，四癸烯基琥珀酸酐，六癸烯基琥珀酸，六癸烯基琥珀酸酐等。还有烯基具有8～24个碳原子的烯基琥珀酸与醇类如聚乙二醇类的半酯也很有用。其它适用的防锈或缓蚀剂包括醚胺类；酸式磷酸盐；胺类；聚乙氧基化合物如乙氧化胺类，乙氧化酚类和乙氧化醇类；咪唑类；氨基琥珀酸类或者它们的衍生物等。这类物质可以市售获得。可以使用这些防腐或防锈剂的混合物。

抗氧化剂也可以在本发明的润滑制剂中出现。适用的抗氧化剂包括酚类抗氧化剂，芳香胺抗氧化剂，硫化酚类抗氧化剂和有机亚磷酸酯或者其它。酚抗氧化剂例子包括2，6-二叔丁基酚，叔丁基化酚类的液态混合物，2，6二-叔丁基-4-甲基酚，4，4’-亚甲基二(2，6-二-叔丁基酚)，2，2’-亚甲基二(4-甲基-6-叔丁基酚)，混合的亚甲基链接的聚烷基酚类和4，4’-硫代(2-甲基-6-叔丁基酚)。N，N’-二仲丁基-间苯二胺，4-异丙基氨基二苯基胺，苯基-萘基胺和环状烷基化二苯胺类作为芳香胺抗氧化剂的例子。优选位阻的叔丁基代酚类，环状烷基化二苯胺类和它们的结合。

使用的抑制剂组分的量，当在成品组合物中使用时，某种程度上依赖于组合物的组成和它们的效力。但是，一般说来成品流体典型地包含下列抑制剂成分，其浓度(基于活性成分)为：(重量百分数)：

抑制剂	一般范围	优选范围
抑制剂	一般范围	优选范围	抑泡剂	0～0.2	0.01～0.08
铜缓蚀剂	0～3	0.01～1	抑泡剂	0～0.2	0.01～0.08
铜缓蚀剂	0～3	0.01～1	防锈剂	0～3	0.01～0.3
抗氧化剂	0～2	0～0.6	防锈剂	0～3	0.01～0.3

各种含硫抗磨剂和/或特压添加剂可以在本发明中实际使用。例子包括二烃基聚硫化物；硫化烯烃；天然的和合成的硫化脂肪酸酯；连三硫酮；硫化噻吩基衍生物；硫化萜烯；硫化C₂～C₈单烯烃低聚物以及硫化Diels～Alder加合物如在美国重新发行专利Re 27331中公开的那些。具体例子包括聚硫化异丁烯，硫化异丁烯，硫化二异丁烯，硫化三异丁烯，二环己基聚硫化物，联苯基聚硫化物，二苄基聚硫化物，二壬基聚硫化物以及二-叔丁基聚硫化物的混合物如二-叔丁基-三硫化物，二-叔丁基四硫化物和二-叔丁基五硫化物和其它的混合物。这种含硫的抗磨损和/或抗高温剂也可以结合使用，如硫化异丁烯和二-叔丁基三硫化物结合，硫化异丁烯和二壬基三硫化物结合，硫化松浆油和联苯基聚硫化物结合。

本发明提出，化学结构中既含有磷又含有硫的组分被认为是含磷抗磨剂和/或抗高压剂而不是含硫抗磨剂和/或抗高压剂。

可以使用各种含磷油溶性抗磨剂和/或抗高压添加剂，如油溶性有机磷酸盐，有机亚磷酸盐，有机膦酸盐，有机亚膦酸盐等及其硫类似物。可用于本发明作为含磷抗磨和/或抗高压添加剂包括含磷和氮的化合物。在本发明中有用的含磷油溶性抗磨剂和/或抗高压添加剂包括在美国专利5464549；5500140和5573696中提到的化合物，在此引入作为参考。

在本发明中使用的含磷和氮的抗磨损和/或抗高压添加剂的一种是在GB 1009913；GB 1009914；US 3197405和US 3197496所介绍的一类含磷和含氮的组合物。一般地，这些组合物如下制备：通过偶磷硫代酸的羟基取代三酯和无机磷酸，磷氧化物或者磷卤化物的反应形成酸性介质，并用胺或者羟基取代的胺中和上述的酸性介质的一部分。在本发明中也可以使用的其它类型含磷和氮的抗磨剂和/或抗高压添加剂包括羟基取代的含磷烷的胺盐或者羟基取代的硫代磷酸烷的胺盐和含磷酸及硫代磷酸的部分酯的胺盐。

一些添加剂组分以在惰性稀释剂或者溶剂如稀释油中的活性成分溶液形式提供。除非另作说明，每种添加剂组分的量和浓度是以活性添加剂表述的，即排除与该组分相关的溶剂或稀试剂的量。

市售的可用于本发明组合物中的转动装置添加剂包包括HiTEC^381特性添加剂，HiTEC^385特性添加剂和HiTEC^388特性添加剂，Ethyl Corporation出售。决定添加剂选择和含量所要考虑的因素包括轴效率、拖车皮带的耐久性、GL 5试验、沉积控制、密封相容性、轴寿命和限定的滑动性能方面的需要。

本发明的润滑油组合物还可以含有0～20wt.％的密封膨胀剂。适合的密封膨胀剂包括位阻的多羟基酯和油溶性二酯类。优选的二酯类包括己二酸酯，壬二酸酯和C₈～C₁₃链烷醇(或者它们的混合物)的癸二酸酯，以及C₄～C₁₃链烷醇(或者它们的混合物)的邻苯二甲酸酯。两种或更多不同类型酯(如二烷基己二酸酯和二烷基壬二酸酯等)的混合物也可以使用。这些物质的例子包括己二酸，壬二酸和癸二酸的正辛基，2-乙基己基，异癸基和十三烷基二酯类，以及邻苯二甲酸的正丁基，异丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十三烷基二酯类。具体例子包括二-2-乙基己基己二酸酯，二-异辛基己二酸酯，(2-乙基己基)(异癸基)己二酸酯，二-2-乙基己基癸二酸酯及二-异癸基己二酸酯。

在某些应用中，倾点下降剂可以加入到润滑制剂中。如果存在该倾点下降剂，则润滑制剂一般含有约5wt.％的倾点下降剂。

本发明的组合物可以包含至少一种粘度指数提高剂。适用于本发明的的粘度指数提高剂包括烯烃(共)聚合物，聚烷基(甲基)丙烯酸酯，乙烯基芳香二烯烃共聚物以及它们的混合物。使用的粘度指数提高聚合物的分子量和用量都应该进行选择，以便当进行20小时锥形轴剪切测试(CEC-L45-T-93)时，根据SAE J306 JUL98要求制剂油不会从级别中剪除。一般地，当使用粘度指数提高剂时，其量为0.1～30wt.％。

用于本发明中的烯烃(其)聚合物粘度提高剂包括至少一种均聚物或者共聚物，它们来源于C₂～C₁₄烯烃的聚合反应，并且其数均分子量经凝胶浸透色谱(GPC)测定为250～50000，优选1000～25000。C₂～C₁₄烯烃包括乙烯，丙烯，1-丁烯，异丁烯，2-丁烯，1-辛烯，1-癸烯，1-十二烯和1-十四烯。优选的共聚合物包括聚丙烯，聚异丁烯，乙烯/丙烯共聚物，乙烯/丁烯共聚物和1-丁烯/异丁烯共聚物。数均分子量在约800～5000，优选1000～3000的异丁烯是优选的烯烃聚合物。适用于本发明的烯烃均聚物也包括根据ASTM D-445，在100℃下测量，具有至少40cSt的动力学粘度(KV)，优选40～3000cSt的高粘度聚α-烯烃。

高粘度聚α-烯烃可以通过任何文献上介绍的系列方法制备获得。使用的催化剂包括被称为Fridel-Crafts催化剂的那些催化剂。这种催化剂引起α-烯烃如1-辛烯和1-癸烯的阳离子低聚化反应，依赖于所使用的催化剂和低聚化条件，使其分子量可达几千。齐格勒(Ziegler)催化剂如授予Sun Oil公司的美国专利3179711中介绍的那些，也可用作制备本发明有用的分子量范围内的低聚物。聚α-烯烃同样可以用过氧化物催化剂，基于BF₃的催化剂和热聚合化反应来制备。但是这种方法一般仅产生低分子量的低聚物。

适用于本发明的高粘度聚α-烯烃优选发生氢化以减少它们的不饱和度，并由此增加它们对氧化反应的稳定性。

为了制备本发明的高粘度低聚物而使用的α-烯烃可以是C₃～C₁₄或者它们的混合物，虽然优选是1-辛烯，1-癸烯和1-十二烯的低聚物，因为它们具有高的粘度指数和低的倾点。

特别适用于本发明的烯烃共聚物是乙烯-α-烯烃共聚物，它含有乙烯和一种或多种α-烯烃，其通式为H₂C＝CHR，其中R是1～10个碳原子的烃基自由基。形成共聚物的单体可以是任选包括非共轭聚合烯烃。优选的α-烯烃包括丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，3-甲基戊烯，1-庚烯，1-辛烯和1-癸烯。任选的非共轭的聚烯烃包括脂肪二烯类如1，4-己二烯，1，5-己二烯，1，4-戊二烯，2-甲基-1，4-戊二烯，3-甲基-1，4-己二烯，4-甲基-1，3-己二烯，1，9-癸二烯以及；外-和内-烯基二环戊二烯；外-和内-烯基降冰片烯类如5-丙烯基-1，5-(丁烯-2-基)-和5-(2-甲基丁烯-[2’]-基)-降冰片烯；烷基烯基降冰片烯类如5-甲基-6-丙烯基降冰片烯；亚烷基降冰片烯类如5-亚甲基，5-亚乙基和5-异亚丙基-2-降冰片烯，乙烯基降冰片烯和环己基降冰片烯；烷基降冰片烯类如甲基，乙基和丙基降冰片烯；以及环二烯如1，5-环辛二烯和1，4-环辛二烯。

烯烃共聚物中乙烯的含量一般为约35～65wt％，并且最优选约40～60wt.％。当含有非共轭聚烯烃时，其范围一般为约1～25wt.％，优选约2～20wt.％，最优选约4～17wt.％。对整个100wt.％共聚物，余下的是由除了乙烯之外的α-烯烃。

烯烃共聚物可以根据已知的步骤，使用齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂或者金属茂合物催化剂来制备。这种烯烃聚合物一般具有的数均分子量(Mn)为约250～50000，优选约1000～25000。

适用于本发明的聚烷基甲基丙烯酸酯可以通过C₁～C₃₀(甲基)丙烯酸酯的聚合化反应制备。这些聚合物的制备可以进一步包括使用具有含氮功能团，羟基和/或烷氧基团的丙烯酸单体酯这些单体可以为聚烷基(甲基)丙烯酸酯提供附加的特性如提高分散性。该聚烷基(甲基)丙烯酸的数均分子量优选为约10000～250000，优选15000～100000。聚烷基(甲基)丙烯酸可以通过传统的自由基或者阴离子聚合化反应方法来制备。

特别适用于本发明的乙烯基芳香二烯共聚物包括氢化二烯/乙烯基芳香二嵌段和三嵌段共聚物。这些共聚物的一般是，第一，从乙烯基芳香单体制备。这个单体的芳香部分含有一个单芳香环或者稠环的或者多芳香环。这种稠环的或者多芳香环物质的例子包括乙烯基取代的萘、蒽、菲和联苯。这种芳香共聚用单体在芳香环中也可以包含一个或者多个杂原子，假定该单体本质上仍保持它的芳香性，并且同样不会影响聚合物的性质。适合的杂环化合物包括乙烯基取代的噻吩，2-乙烯基吡啶，4-乙烯基吡啶，N-乙烯基咔唑和N-乙烯基噁唑。优选的单体是苯乙烯系列如苯乙烯，α-甲基苯乙烯，邻甲基苯乙烯，间甲基苯乙烯和对甲基苯乙烯。最优选的乙烯基芳香单体是苯乙烯。在乙烯基芳香单体中的乙烯基优选是没有被取代的乙烯基(如CH₂＝CH-)，或者具有与此相等性质的基团，以便能够提供足够方法把芳香单体作为一个均聚物的“嵌段”结合进聚合物链中，具有大量连续统一的、重复的单元，该单元赋予嵌段高度的芳香含量。

适用于制备本发明中嵌段共聚物的二烯含有两个双键，一般位于共轭的1，3位。含有多于两个双键的烯烃有时称为多烯，在这里也考虑为该“二烯”的定义范围内。这种二烯单体的例子包括1，3-丁二烯及烃基取代的丁二烯如异戊二烯和2，3-二甲基丁二烯。这些共轭二烯的混合物也很有用。

共聚物中乙烯基芳香物的含量一般在约20～70％的重量范围内，优选约40-60wt％。这些共聚体其余共聚用单体含量一般在约30～80％重量范围内，优选在约40～60％重量范围内。附加的单体也可能存在，通常其量相对较小(如约5～20％)。这些附加的单体包括C₂～₁₀烯烃氧化物，癸酸内酯和丁内酯。

本发明中用途大的二-和三-嵌段共聚物优选通过阴离子聚合化反应制得，使用各种技术和改变反应条件以生产具有期望特征的共聚物。不饱和嵌段聚合物的氢化可生产对氧化和热更稳定的聚合物。氢化一般是作为聚合化工艺的一部分来进行的，使用细分的，或者载体镍催化剂。其它过渡态金属也可以用来完成转变。进行氢化反应通常可以减少原始聚合物至少约94％的烯烃不饱和度。一般地，因为氧化稳定性，优选这些聚合物在进行氢化之前，基于存在于该聚合物中烯烃双键的总量，含有不超过约5％的和更优选不超过约0.5％剩余烯烃不饱和度。这种不饱和度可以通过对本领域技术人员所熟知的许多方法来测量，如红外或者核磁共振色谱。最优选这些共聚物由上述分析技术所确定时，不合有可辨别的不饱和性。

在优选的实施方案中，共聚物，特别是苯乙烯～二烯的共聚物是嵌段共聚物，其一部分嵌段是由乙烯基芳香单体的均低聚片断的均聚物组成，而另一部分嵌是由二烯单体的均聚物或者均低聚物片断所组成。聚合物一般具有的数均分子量至少为50000，优选至少为100000。一般地，该聚合物的数均分子量不应当超过500000，优选300000。这种聚合物的数均分子量是由凝胶渗透色谱(GPC)所确定的。

适用的苯乙烯/异戊二烯氢化有规二嵌段共聚物可以从市场上获得，如Shell Chemical公司的商标为SHRLLVIS的商品。适用的苯乙烯/1，3-丁二烯氢化无规嵌段共聚物可从BASF公司的商标为GLISSOVISCAL的商品获得。

特别适用于本发明的乙烯基芳香二烯共聚物也包括星形聚合物。星形聚合物是含有一个中心和聚合臂的聚合物。通用核包括聚烯基化合物，通常化合物具有至少两个非共轭烯烃基，并且通常连接于吸电子基如芳核上。聚合臂是共轭二烯和乙烯基芳香化合物的共聚物。

星形聚合物一般都氢化以便至少80％，优选95％的共价碳碳双键被饱和。聚合乙烯基化合物构成的中心用聚烯基芳烃来表示，如二乙烯基苯和聚乙烯基脂肪族化合物。这些星形聚合物可从市场上获得，如Shell Chemical公司所卖的SHELLVIS^200。

附加的摩擦改性剂也可以包含在本发明的转动装置油组合物中。使用附加摩擦改性剂能够改善转动装置油在流体弹性动力学的，混合的和边缘润滑段中的性能。在本发明的转动装置油组合物中，这些附加摩擦改性剂的使用量优选在0～10wt.％，更优选是在0～5wt.％范围内，最优选0～1.25wt.％范围。适用于本发明组合物的附加摩擦改性剂包括但不拘限于以下化合物：如脂肪胺，烷氧基化的脂肪胺，硼酸化烷氧基化的脂肪胺，硼酸化的脂肪环氧化物，脂肪酸酰胺，乙氧基化的脂肪醚胺，脂肪羧酸，脂肪羧酸酯酰胺，脂肪膦酸酯，脂肪磷酸酯，脂肪硫代膦酸酯，脂肪硫代磷酸酯，脂肪咪唑啉，脂肪叔胺，脂肪亚磷酸酯等，其中脂肪基团中通常含有约8个碳原子的基团，以使该化合物能够油溶。

适用的还有脂肪基取代的琥珀酰亚胺，如在美国专利5021176；5190680和RE～34459中，介绍的相关公布内容在此引入作为参考。这些琥珀酰亚胺是通过一种或多种脂肪琥珀酸或者酸酐与氨或其它伯胺反应形成。

甘油的脂肪酸酯如甘油单油酸酯和甘油牛油酸酯，可以用作本发明的附加摩擦改性剂。这些脂肪酸酯可以通过本技术领域已熟知的方法制备。甘油的脂肪酸酯一般是45～55％重量的单酯和55～45％的二酯的混合物。

其它的附加摩擦改性剂包括N-脂肪烃取代二乙醇胺和N-脂肪烃取代的亚丙基二胺，其中的N-脂肪烃取代基至少是一种没有烯烃不饱和度的直链脂肪烃基，并且具有的碳原子数在约14～20的范围内；二(羟烷基)脂肪叔胺，其羟烷基可以一样或者不一样，每一个含有约2～4个碳原子并且脂肪基团是无环的、含有约10～25个碳原子的烃基；羟烷基脂肪咪唑啉，其羟烷基含有约2～4个碳原子并且脂肪基团是无环的、含有约10～25个碳原子的烃基，以及这些摩擦改性剂的混合物。有关这些摩擦改性剂的具体细节由美国专利5344579；5372735和5441656提出，在此引入作为参考。

本发明润滑制剂特别适用于汽车转动装置应用如末级传动，动力分配器或者轻型和载重交通工具的轮轴或者卡车中的手动传输或重设备及工业转动装置的应用。

优选的用于汽车转动装置的最终润滑制剂使用如下配比的组分，以便根据SAE J306 JUL98，润滑制剂优选有至少SAE 70W的SAE粘度级，优选至少为75W。润滑制剂也可以具有多级别包括SAE75W-80，75W-90，80W-140。严格地说，用于组成本发明润滑制剂的组分经过选择，以便复配油，当根据SAE J306 JUL98要求进行20小时锥形轴剪切测试(CEC-L45-T-93)时，符合SAE J306中的级别。优选在100℃下，该润滑组合物的粘度在20小时锥形轴剪切测试过程中的丧失要少于约15％。

优选用于工业转动装置的成品润滑制剂如此配比组分，以便润滑制剂根据AGMA 9005-D94具有ISO 32或者更高的粘度级别。

在另一个实施方案中，本发明关于使用产物(B)作为一种添加剂，增加轴效率，降低轴温度，提高限制性滑动性能，摩擦的耐久性，减少卡搭响声和/或提高动力分配器性能。润滑制剂也可以通过以任何方式加入组分(B)而制备，如任意浓度，单独加入或者与上面提出的其它添加剂。反应产物可以在转动装置添加剂包中存在，或者制备全部公式化的润滑油时分别加入。

本发明的添加剂有用的另一个领域是润滑顶部处理。这些顶部处理剂加入到存在于交通工具或者机器中的转动装置油中，目的是为了推进存在的润滑剂的性能。顶部处理一般包含相比较于全部公式化的转动装置润滑剂更高的添加剂。本发明的实施方案包含浓缩的，作为有用的顶部处理添加剂，其含有至少一种C₅～C₆₀羧酸和至少一种选自胍，氨基胍，尿素，硫尿的胺和它们的盐的反应产物(B)，(B)的量为约0.01-5wt％的(B)相对于推荐的浓度处理速率下的成品润滑剂；任选的转动装置添加剂包(C)；和稀释剂(D)。稀释剂可以是任何液体，其中(B)和(C)以上面介绍的量可溶于该液体中。稀释剂可以是天然油或者合成油，或者其它组分(B)和(C)用的溶剂。在优选的实施方案中，稀释剂是润滑粘度的矿物油。

本发明的一个实施方案包括了一种提供限制性滑动性能的方法，其包括向差速齿轮或者传输装置引入这里介绍的润滑组合物，以及操作差速齿轮或者传输装置的步骤。

在一个实施方案中，本发明有关一种提高整个动力分配器性能的方法，其包括在上述所说的动力分配器使用含有反应产物(B)的润滑制剂作为润滑剂，其中相比较于所说的动力分配器除了润滑组合物中缺乏组分(B)外，在同样方式操作和使用同样润滑剂时，使用所说的润滑制剂的动力分配器性能得到提高。例如，动力分配器的性能可以通过在动力分配器中减少或者消除卡搭响声，减少磨损和减少由性能差的动力分配器引起的轴杆破裂而得以提高。

本发明关于一种降低轴中润滑油槽温度的方法，其包括在上述轴使用含有反应产物(B)的润滑制剂作为润滑剂，相比较于所说的轴操作，除了润滑剂组合物中缺乏组分(B)外，在同样方式操作和使用同样润滑剂下，这里使用上述的润滑剂操作的所说轴中的润滑槽温度更低。

本发明也有关一种增加轴效率的方法，其包括在上述轴中使用含有反应产物(B)的润滑制剂作为润滑剂，相比较于所说的轴操作中使用，除了润滑剂组合物中缺乏组分(B)外，在同样方式操作和使用同样润滑剂下，这里使用上述润滑制剂的轴效率增加了。

实施例

下面的实施例证明了在轴效率上的提高和润滑剂槽温度的降低，方法是通过使用本发明的润滑剂组合物。制备基于SAE 80W-90转动装置油的矿物油其含有符合API GL-5和MIL-PRF-2105E要求的8.25wt.％的转动装置添加剂包，15wt.％的二酯密封膨胀剂，20wt.％的聚异丁烯粘度改性剂，10wt.％的100cSt PAO的摩擦改性剂和在下表中提出的附加组分。所有的转动装置油制剂含有氢化了的70N矿物油，其量使整个组分达100wt.％。

转动装置油进行循环测试以模拟转动装置油可能经受的各种条件。其结果在下表1中提出。根据使用的轴速度和/或扭矩不同排列顺序。使用中/高载荷模拟了严格的转动条件。轴润滑油槽温度由严格的顺序测定。理想的结果是具有低的轴润滑油槽温度。

表1

油#	氨基胍油酰胺¹(wt.％)	其它摩擦改性剂(wt.％)	轴润滑油槽温度(°F)
油#	氨基胍油酰胺¹(wt.％)	其它摩擦改性剂(wt.％)	轴润滑油槽温度(°F)	1*	-	-	251
2*	-	4.51A	278	1*	-	-	251
2*	-	4.51A	278	3*	-	6.52B	276
4	2	-	223	3*	-	6.52B	276
4	2	-	223	5	3	-	217
6	4	4.51A	222	5	3	-	217

*对比实例，不在本发明范围内。

1氨基胍油酰胺(本发明种组分B的代表)是通过油酸与氨基胍碳酸氢盐反应而得。

A C₈醇酸磷酸酯和C₁₈胺的混合物

B C₁₈酸，C₈醇酸磷酸酯和C₁₈胺的混合物

基于上表1的检验，很清楚本发明的润滑剂组合物(实施例4，5和6)，相比较于本发明范围之外的润滑剂组合物(对比实施例1，2和3)，表现出了改进的(更低的)轴温度。

为进一步证明本发明实践中获得的未预料到的优点，使用本发明之外的羧酸衍生物即甘油单油酸酯来制备附加润滑油制剂。制备基于SAE 80W-90转动装置油的矿物油，其含有8.25wt.％符合AOI GL-5和MIL-PRF-2105E要求的转动装置添加剂包，10wt.％的二酯密封膨胀剂，甘油单油酸酯(GMO)摩擦改性剂和聚异丁烯(PIB)粘度改性剂，数量在表2中标出。所有转动装置油制剂都含有氢化的70N矿物油，其用量使所有组分的总量为100％。

转动装置油进行循环测试以模拟转动装置油可能经受的各种条件。其结果列于表2中。根据用于轴的速度和/或扭矩不同，顺序就不同。使用中速/高速装载模拟了严格的行车条件。轴的温度按严格的顺序测量。理想的结果是具有低的温度。

表2

油#	GMO(wt.％)	PIB(wt.％)	轴润滑油槽温度(°F)
油#	GMO(wt.％)	PIB(wt.％)	轴润滑油槽温度(°F)	7*	-	27.95	282
8*	0.7	26	278	7*	-	27.95	282
8*	0.7	26	278	9*	1.5	26	279

基于表2的检验，在严格的操作条件下，由统计数据可很清楚知道，向转动装置油制剂加入GMO对轴温度没有影响。这些数据表明在严格的操作条件下，不是所有的羧酸衍生物都能改进轴润滑槽温度性能。

本发明在其实践中是否具有相当大的变化还不确定。因此，本发明不局限于上面提出的具体实例范围。而是本发明在所附权力要求的和范围内，包括以规律形式获得的等价物。

专利权所有人不打算把任何公布的实施方案贡献给公众，在某种程度上可能不在权利要求范围内公开的改变或者变化，都被认为是在相等原则条件下的本发明的一部分。

Claims

1.一种润滑剂组合物，其含有：

(A)基于整个润滑剂组合物，约40～85wt.％的润滑粘度油；

(B)基于整个润滑剂组合物，约0.01～5wt.％的至少一种C₅～C₆₀羧酸和至少一种选自胍，氨基胍，尿素，硫尿及其盐的胺的反应产物；

(C)基于整个润滑剂组合物，约2～25wt.％的转动装置添加剂包；

其中所述的润滑剂组合物是汽车或者工业转动装置润滑剂。

2.权利要求1中的润滑剂组合物，其中该润滑剂组合物根据SAE J306 JUL98具有70W或者更高的SAE粘度级。

3.权利要求1中的润滑剂组合物，其中该润滑剂组合物根据AGMA 9005-D94具有32或者更高的ISO粘度级。

4.权利要求1中的润滑剂组合物，其中所述润滑粘度油含有至少一种选自天然润滑油，合成润滑油及它们的混合物的成分。

5.权利要求4中的润滑剂组合物，其中所述润滑粘度油含有一种具有高于80粘度指数和低于0.03wt.％硫含量的矿物油。

6.权利要求5中的润滑剂组合物，其中所述润滑粘度油含有一种具有至少110粘度指数的矿物油。

7.权利要求4中的润滑剂组合物，其润滑粘度油含有至少一种在100℃下，具有1～12cSt范围粘度的聚α-烯烃。

8.权利要求1中的润滑剂组合物，其中所说组分(B)的羧酸是一种C₁₀～C₄₀的羧酸。

9.权利要求8中的润滑剂组合物，其中所说组分(B)的羧酸是一种C₁₅～C₂₅的羧酸。

10.权利要求9中的润滑剂组合物，其中所说的羧酸含有油酸。

11.权利要求1中的润滑剂组合物，其中所说的反应产物(B)含有氨基胍碳酸氢盐和油酸的反应产物。

12.权利要求1中的润滑剂组合物，其中所说的转动装置添加剂含有至少一种选自分散剂，缓蚀剂，特温添加剂，抗磨添加剂，防锈剂，抗氧化剂，除臭剂，消泡剂，去乳化剂，染料，除组分(B)以外的摩擦改性剂和荧光着色剂的成分。

13.权利要求12中的润滑剂组合物，其中转动装置添加剂包含有符合API GL-5要求的转动装置添加剂包。

14.权利要求12中的润滑剂组合物，其中转动装置添加剂包含有符合API MT-1要求的转动装置添加剂包。

15.权利要求12中的润滑剂组合物，其中转动装置添加剂包含有符合MIL-PRF-2105E要求的转动装置添加剂包。

16.权利要求12中的润滑剂组合物，其中转动装置添加剂包含有符合AGMA 9005-D94要求的转动装置添加剂包。

17.权利要求1中的润滑剂组合物，还含有至少一种选自烯烃(共)聚合物，聚烷基(甲基)丙烯酸酯，乙烯基芳香二烯共聚物及其混合物的粘度指数改进剂。

18.权利要求17中的润滑剂组合物，其中所述粘度指数改进剂含有至少一种由C₂～C₁₄烯烃的聚合化反应得到的均聚物或者共聚物，并具有由凝胶渗透色谱确定的数均分子量范围在250～50000范围内。

19.权利要求17中的润滑剂组合物，其中所述粘度指数改进剂含有至少一种由C₂～C₁₄烯烃的聚合化反应得到的均聚物或者共聚物，并具有由凝胶渗透色谱确定的数均分子量范围在1000～15000范围内。

20.权利要求18中的润滑剂组合物，其中所述粘度指数改进剂是具有平均分子量在800～5000的聚异丁烯。

21.权利要求18中的润滑剂组合物，其中所述粘度指标改进剂含有乙烯-α-烯烃共聚物。

22.权利要求21中的润滑剂组合物，其中所述乙烯-α-烯烃共聚物具有的数均分子量在1000～25000。

23.权利要求22中的润滑剂组合物，其中所述乙烯-α-烯烃共聚物具有的数均分子量在7000～15000。

24.权利要求18中的润滑剂组合物，其中所述粘度改进剂含有根据ASTM D-445，在100℃下测量，具有至少40cSt动力学粘度的聚α-烯烃。

25.权利要求17中的润滑剂组合物，其中所述粘度改进剂含有聚烷基(甲基)丙烯酸酯。

26.权利要求17中的润滑剂组合物，其中所述粘度指数改进剂的分子量和用量这样选择，以便当根据SAE J306 JUL98要求进行20小时锥形轴剪切测试(CEC-L45-T-93)时，所配制的油的剪切符合级别。

27.一种提供限制性滑动性能的方法，其包括向差速器或者传输装置引入权利要求1中的润滑剂组合物，以及操作差速器或者传输装置的步骤。

28.一种改进动力分配器性能的方法，其包括在动力分配器中使用权利要求1中的润滑剂组合物作为润滑剂，相比较于所说的轴操作中使用，除了润滑剂组合物中缺乏组分(B)外的同样润滑剂，和在同样方式操作使用所说润滑剂组合物的动力分配器的性能得以改进。

29.一种降低轴润滑油槽温度的方法，其包括对所说的轴使用权利要求1中的润滑剂组合物作为润滑剂，其使用所说的润滑剂组合物中的所说轴，相比较于以同样方式操作和使用除了缺少组分(B)的同样润滑剂的所说的轴，其操作润滑油槽温度降低了。

30.一种增加轴效率的方法，其包括将权利要求1的润滑组合物作为润滑剂，其中使用所述润滑组合物的轴，相比较于所述轴以同样方式，操作并使用除了组分(B)以外的同样的润滑剂，其效率增加。

31.一种改进转动装置或者传输装置润滑剂的限制性滑动特性的方法，其包括以下步骤：(1)提供含有至少一种C₅～C₆₀羧酸和至少一种选自胍，氨基胍，尿素，硫尿及其盐的胺反应产物的上层加工处理；和(2)对含有主要量为润滑粘度油和转动装置添加剂包的转动装置或者传输装置润滑剂组合物增加上层加工处理。

32.一种润滑转动装置或者传输装置的润滑方法，其包括向转动装置盒，差速器或者传输装置加入权利要求1中润滑剂组合物。