CN1654613A - 润滑油组合物 - Google Patents

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Abstract

润滑剂组合物包括主要量的基础油润滑剂和次要量的润滑剂添加剂。该润滑剂添加剂包括：(a)分散剂，该分散剂包含至少一种选自：烃基取代的琥珀酰亚胺、烃基取代胺和曼尼希碱加合物，该加合物源自烃基取代酚与醛和胺的缩合，和(b)粘度指数改良剂，该改良剂包括数均分子量以凝胶渗透色谱法测定为约50000－约250000的基本上为线性的嵌段共聚物。该嵌段共聚物衍生自含碳原子不小于5的共轭二烯单体和单链烯基芳烃单体，其中该嵌段共聚物的芳香含量为约10－约50重量％且烯属不饱和度为约0.5－约5重量％。

Description

润滑油组合物
技术领域
本发明涉及润滑剂及用于改善润滑剂流变性质的添加剂。
背景技术
油品，特别是润滑油的流变性质是随温度而变化的。由于许多油品的应用温度范围很大，因此在该大的温度范围内保持油品的流变性质十分重要。对于矿物油润滑剂来说，通常在其内加入添加剂来维持油品的流变性质。
润滑油流变性质的一个指标是温度/粘度关系，在此称为“粘度指数”，其可以通过标准方法来测定。油品的粘度指数越高，则其粘度受温度的影响就越小。为了使油有比较低的粘度指数，可以在其中加入粘度指数改良剂组分。但是并不是所有的粘度指数改良剂的效果都相同。随着润滑油应用的持续拓展，且变得更为复杂，这就不断的需要改良型润滑剂组合物。
发明内容
在本发明中的一个实施方式中，润滑剂组合物包括主要量的矿物油润滑剂和次要量的润滑剂添加剂。润滑剂添加剂含有分散剂，该分散剂含烃基取代的琥珀酰亚胺、烃基取代胺和曼尼希碱加合物中的至少一种，该加合物衍生自烃基取代酚与醛和胺的缩合。
在另一个实施方式中，烃基取代基包括提余液I流与异丁烯的聚合产物，由凝胶渗透色谱法测定的数均分子量为约800-约1200并且超过约70摩尔％的该聚合产物具有亚乙烯基端基。同时添加剂中还包括粘度指数改良剂，其包括数均分子量由凝胶渗透色谱法测定为约50000-约250000的基本上为线性的嵌段共聚物。嵌段共聚物衍生自不小于5个碳原子的共轭二烯单体和单链烯基芳烃单体。此外，嵌段共聚物的芳香含量为约10-约50重量％且烯属不饱和度为约0.5-约5重量％。
在另一个实施方式中提供了一种润滑剂添加剂。润滑剂添加剂含有分散剂组分，其包括：
(a)第一分散剂，其包括选自烃基取代的琥珀酰亚胺、烃基取代的胺和曼尼希碱加合物中的至少一种，该加合物衍生自烃基取代的酚与醛和胺的缩合；和
(b)第二分散剂，其包括选自烃基取代的琥珀酰亚胺、烃基取代的胺和衍生自烃基取代的苯酚与醛和胺的缩合的曼尼希碱加合物中的物质，
第一分散剂的烃基取代基的数均分子量由凝胶渗透色谱法测定为约1500-约2500。第二分散剂的数均分子量由凝胶渗透色谱法测定为约800-约1200。
此外，添加剂中还包括粘度指数改良剂组分，其来自数均分子量由凝胶渗透色谱法测定为约50000-约250000的基本上为线性的嵌段共聚物。该嵌段共聚物中的A嵌段来自单链烯基芳烃单体，B嵌段来自含大于或等于5个碳原子的共轭二烯单体。进一步讲，嵌段共聚物的芳香含量为约10-约50重量％且烯属不饱和度为约0.5-约5重量％。
在另一实施方式中，提供了一种降低运动部件中磨耗的方法。该方法包括将润滑剂组合物与至少一个运动部件相接触，该润滑剂组合物包括主要量的基础油和次要的粘度指数改良量的粘度指数改良剂。该粘度指数改良剂包括数均分子量由凝胶渗透色谱法测定为约50000-约250000的基本上为线性的嵌段共聚物。嵌段共聚物衍生自含大于或等于5个碳原子的共轭二烯单体和单链烯基芳烃单体。此外，嵌段共聚物的芳香含量为约10-约50重量％且烯属不饱和度为约0.5-约5重量％。
在此描述的实施方式的优点在于其针对多种应用提供了改良的润滑剂。该润滑剂在高温时不易发生粘度下降并且改良了低温性能，这对在高温和低温环境下发动机的平稳操作是十分重要的。
具体实施方式
在此，术语“烃基取代基”或“烃基”为其通常含义，这为本领域技术人员所熟知。具体指这种基团，其碳原子直接与分子的其余部分相连并且具有主体为烃的特征。这类烃基的实例包括：
(1)烃基取代基，即脂族(例如，烷基或链烯基)、脂环族(例如，环烷基、环烯基)取代基、和芳族、脂族和脂环族取代的芳族取代基，以及环状取代基，其中借助分子的其它部分而完成该环(例如，两个取代基一起形成脂环族基团)；
(2)取代的烃基取代基，即包括非烃基基团的取代基，在本文语境中，该非烃基并不改变该主体为烃的取代基(例如，卤代(特别是氯代和氟代)、羟基、烷氧基、巯基、烷基巯基、硝基、亚硝基和亚硫酰)；
(3)杂取代基，在本文语境中，指这种取代基，其主体为烃的特征但同时在环或链中含有非碳原子代替原有的碳原子。杂原子包括硫、氧、氮并涵盖取代基例如吡啶基、呋喃基、噻吩基和咪唑基。通常，在烃基中每十个碳原子有不超过两个，优选不超过一个非烃取代基；通常烃基团中没有非烃取代基。
术语“序列嵌段共聚物”指的是由A嵌段和B嵌段组成的共聚物，其中在单个聚合物链中在不同均聚嵌段中含有A嵌段和B嵌段的各自单体。因此序列嵌段共聚物的基本链结构为：
A-A-A-A-A-A-B-B-B-B-B-B-B-B-B-B-    (A)
a-a-a-b-b-b-b-b-b-b-b-b-b-a-a-a-    (b)
但不包括本领域已知为统计或交替共聚物的共聚物，其链结构为：
A-b-a-b-a-b-a-b-a-b-a-b-    (e)
或无规共聚物，其链结构为：
A-B-B-A-B-A-A-B-A-B-B-A-B-B-    (F)。
基本原料润滑剂
用于制备本发明组合物的润滑基础油包括，但不限于，普通溶剂处理或酸处理的石蜡族、环烷或混合石蜡族-环烷型矿物油。虽然通常用下述粘度指数改良剂对矿物油进行改善，该添加剂对来自各种其它来源的润滑粘度型基础油也是有效的。例如，基础油可以源自天然和合成来源。
天然基础油包括动物油例如猪油；植物油例如蓖麻油。也可以使用来自煤或页岩的具有润滑粘度的油。
技术上已知许多合成润滑油并且可用作本发明润滑剂组合物的基础润滑油。有用的合成润滑基础油包括来自烯烃聚合或共聚的烃油，例如聚丙烯、聚异丁烯和丙烯-异丁烯共聚物；以及卤化烃油，例如氯化聚丁烯。其它一些有用的合成基础油包括那些基于烷基苯的，例如十二烷基苯、四癸基苯，和那些基于多苯类的，例如联苯类和三联苯类。
另一类已知的可用作本文所述的润滑剂组合物的基础油的合成油基于烯化氧聚合物和共聚物，以及通过对这些聚合物的端羟基改性(即，通过羟基的醚化或酯化)得到的油。因此，有用的基础油来自环氧乙烷或环氧丙烷的聚合物、或来自环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物。有用的油品包括氧化烯聚合物的烷基和芳基醚，例如甲基聚异丙二醇醚、聚乙二醇二苯基醚和丙二醇二乙基醚。另一系列有用的合成基础油源自利用单或多羧酸对聚合氧化烯端羟基的酯化。该系列的实例如四甘醇的乙酸酯或混合C3-C8脂肪酸酯或C13含氧酸二酯。
另一类适合的合成润滑剂包括二羧酸例如邻苯二甲酸、丁二酸、油酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸与各类醇的酯。这些酯的具体例子包括己二酸二丁基酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯等。也可以使用饱和脂肪酸和二羟基化合物的混合酯，例如3-羟基-2，2-二甲基丙基2，2-二甲基羟基丙酸酯(美国专利No.3759862)。硅酮基油，例如聚烷基-、聚芳基-、聚烷氧基-或聚芳氧基-硅氧烷油类和硅酸酯油类，即四乙基硅酸酯，为另一类有用的合成润滑油。其它合成润滑油包括含磷酸的液体酯类例如磷酸三甲苯酯，四氢呋喃聚合物等。
上述类型的未精制、精制和再生油品也可用作制备润滑剂的基础油。未精制油类直接获自天然或合成来源而未经进一步纯化或处理。未精致油是，例如，直接获自干馏操作的页岩油，直接获自蒸馏的石油润滑油或直接获自酯化过程的酯油，它们不经过进一步处理就使用。精制油与未精制油类似，只是其已经过一步或多步纯化的进一步处理以改善一种或多种性质。本领域已知有许多此类纯化技术，例如溶剂提取、酸或碱提取、过滤和渗滤等。通过各种类似于获取精制油的方法来获取再生油。再生油也被称为回收油或再加工油，并经过额外的方法处理过，这些方法涉及脱除废添加剂和油品分解产物。
在此描述的包括基础油和添加剂的润滑剂组合物可以针对很多用途调配。因此，可以调配该润滑剂以用作曲轴箱润滑油用于火花点火式和压缩点火式内燃机中，包括汽车和卡车发动机、双冲程发动机、航空活塞式发动机、船舶和低负荷柴油发动机等。此外还可以调制该润滑剂以用于自动变速装置，变速驱动桥、齿轮、金属加工应用、水力流体等。
粘度指数改良剂
润滑基础油组合物包括主要量的润滑油和次要量的下述添加剂。添加剂的含量足以改善润滑剂的流变性质。通常，用于改善润滑剂粘度指数的添加剂的含量为润滑剂组合物总重量的约1-约95重量％。特定添加剂的最优浓度与该润滑剂组合物面向的应用类型有很大关系。在大多数应用中，润滑剂含有约0.05-约25重量％的粘度指数改良剂，但是当其用在如齿轮润滑剂和柴油发动机这样一些应用中时，润滑剂中可以含有高达35％或更高含量的粘度指数改良剂。粘度指数改良剂的最佳浓度与粘度指数改良剂的分子量、多分散性、剪切稳定性和低温性能有关，还与基础油的性能和润滑剂组合物的目标粘度等级有关。
上述润滑剂组合物中添加剂的粘度指数改良剂组份为序列嵌段共聚物，优选为如下式所示的二嵌段或三嵌段共聚物：
An-Bm                (I)
和
An-Bm-An            (II)
其中n为聚合物中A嵌段单元的数量，m为聚合物中B嵌段单元的数量。聚合物中A嵌段和B嵌段的数量可据所需性质改变。然而，希望聚合物含有至少一个A嵌段和一个B嵌段并且与上述润滑油相容。
粘度指数改良剂可以进一步表征为非剪切稳定型粘度指数改良剂和剪切稳定型粘度指数改良剂。该粘度指数改良剂是基本上线性嵌段共聚物，其数均分子量由凝胶渗透色谱法测定为约50000-约250000，优选为约100000-约200000。该嵌段共聚物的B嵌段衍生自碳原子数不少于5的共轭二烯单体。此类B嵌段包括支链和直链单体。含有五个碳原子的支链单体更为适合。
嵌段共聚物中的A嵌段衍生自单链烯基芳烃单体。进一步讲，该嵌段共聚物表现为芳香含量为约10-约50重量％，优选为约20-约40重量％，及烯属不饱和度为约0.5-约5重量％，优选为约1.5-约3.5重量％。因此，优选的润滑剂粘度指数改良剂由乙烯基芳族/异戊二烯序列嵌段共聚物构成，该共聚物的数均分子量为约75000-约200000，含有约10-约50重量％的乙烯基芳香组分。
乙烯基芳族/异戊二烯序列嵌段共聚物可通过本领域中的已知方法来制备。最普通的方法为阴离子聚合反应，有时称之为“活性聚合”，其中将预定量的聚合引发剂，如有机锂化合物，如正或仲丁基锂溶解在烃溶剂中，再将其加入到预定量的乙烯基芳族单体中，优选在稀释剂存在下加入，该稀释剂可以是烃溶剂如甲苯。在乙烯基芳族单体完全聚合之后加入纯异戊二烯单体。未终止的乙烯基芳香聚合物链引发了所加入的异戊二烯单体的聚合反应，直至耗尽该异戊二烯单体。如果要得到序列嵌段共聚物，则通过添加适合的终止剂，如甲醇来终止聚合反应。嵌段共聚物的分子量取决于存在的单体和引发剂的摩尔数。共聚物中的乙烯基芳香组分优选为苯乙烯。
接着将乙烯基芳族/异戊二烯共聚物进行加氢处理，以改善其热稳定性。在美国专利No.3113986和No.3205278中描述了加氢处理的适合方法，其中用作催化剂的是有机过渡金属化合物和三烷基铝(如乙酰丙酮镍或辛酸镍，及三乙基或三异丁基铝)。在该方法中，超过95％的烯属双键和少于5％的芳香核双键被加氢。或者，也可以使用美国专利No.2864809中所述方法，其采用硅藻土催化剂上的镍。加氢后用甲醇和盐酸的混合物处理加氢所得共聚物以脱除催化剂。将所得的溶液滗出，用水洗涤并通过含有干燥剂的柱将其干燥。
除了上述粘度指数改良剂，润滑剂的基础油中还可含本领域技术人员熟知的其它添加剂，例如缓蚀剂、去垢剂、分散剂、抗磨剂等。用于润滑内燃机运动部件的润滑剂中，分散剂是特别适用的添加剂。
分散剂
润滑剂组合物中包括分散剂，尤其是当其用作内燃机的曲轴箱润滑油和传动列润滑剂时。该分散剂含有烃基取代基。在烃基取代基中，尤其优选烯属烃为至少一种分散剂的烃基取代基。通常通过裂解烃流以产生基本为C4烃类的烃混合物来制备烯属烃，例如异丁烯。例如，热裂解工艺(streamcracker)产生包括C4链烷烃和C4烯烃的C4馏份，其中主要成分为异丁烯。通过附加的选择性加氢或萃取蒸馏方法基本脱除料流中的丁二烯和乙炔。最后的物流被称为“提余液I”，其适用于聚异丁烯(PIB)合成，通常其主要有如下所示组成：44-49％异丁烯，24-28％1-丁烯，19-21％2-丁烯，6-8％正丁烷，2-3％异丁烷。提余液I流的组分可随着操作条件的改变而变化。对提余液I流进行纯化处理得到基本上纯的异丁烯产品。
到目前为止，用于制造润滑剂和润滑油组合物中的分散剂的相对低分子量PIB主要来自异丁烯的聚合。以聚合产物重量计，通常产品中亚乙烯基含量为约50％-约60％。亚乙烯基含量据信影响PIB在烷基化过程中的反应活性，该烷基化过程用于生成琥珀酸加合物，胺加合物或烷基酚加合物。
用提余液I和异丁烯的混合物进行聚合反应生产的烃基取代基要优于只用异丁烯来生成的聚异丁烯(PIB)。例如，因为该烃基取代基中亚乙烯基的含量预示其比PIB有更好的反应活性。提余液I和异丁烯的聚合混合物中的亚乙烯基含量通常高于约70重量％。此外，此处所述的聚合混合物提供的烃基聚合链包括偕二甲基碳原子、亚甲基碳原子、一甲基取代碳原子和一乙基取代碳原子的混合物。相比较而言，采用相对纯的异丁烯反应物得到的聚合产品只是偕二甲基碳原子和亚甲基碳原子的混合物。
优选的聚合产物来自约35-约45重量％异丁烯和约55-约65重量％提余液I流的混合物的聚合，其中提余液I流中含有至少约40重量％的异丁烯。最后的聚合产物中亚乙烯基团含量大于约70重量％并且优选数均分子量由凝胶渗透色谱法测定为约800-约1200，更优选为约1000。
用于形成聚合产物的聚合反应通常在常规Ziegler-Natta或金属茂催化剂体系存在下进行。聚合介质可包括溶液、淤浆或气相方法，这些为本领域技术人员所熟知。当采用溶液聚合时，溶剂可以是任何合适的惰性烃溶剂，其在α-烯烃聚合反应条件下为液态；适合的烃溶剂的实例包括具有5-8个碳原子的直链链烷烃，优选为己烷。芳烃，优选具有单个苯环的芳烃，例如苯和甲苯；以及与上述直链链烷烃和芳烃沸点范围接近的饱和环状烃特别适合。选择的溶剂可为上述烃类的一种或多种的混合物。当采用淤浆聚合时，用于聚合的液相优选为液态丙烯。聚合介质优选不含有干扰催化剂组分的物质。
在此描述的分散剂组合物包括至少第一和第二分散剂，且各选自但不限于，无灰分散剂，例如烃基取代的琥珀酰亚胺，烃基取代的胺类和来自烃基取代的酚与醛缩合得到的曼尼希碱加合物。优选第一分散剂的烃基取代基的数均分子量由凝胶渗透色谱法测定为约1800-约2500，第二分散剂优选烃基取代基的数均分子量由凝胶渗透色谱法测定为约800-约1200。在特别优选的实施方式中，第一分散剂为经后处理的分散剂而第二分散剂含有由上述提余液I和异丁烯的混合物聚合得到的烃基取代基。
烃基取代的琥珀酰化剂用于制得烃基取代的琥珀酰亚胺。烃基取代的琥珀酰化剂包括，但不限于，烃基取代的琥珀酸、烃基取代的琥珀酸酐、烃基取代的琥珀酰卤(特别为酰氟和酰氯)和烃基取代的琥珀酸与低级醇(例如含有的碳原子数最高为7的醇)的酯类，即，可作为羧型酰化剂的烃基取代化合物。在这些化合物中，通常优选烃基取代的琥珀酸、烃基取代的琥珀酸酐和这类酸和酐的混合物，特别优选烃基取代的琥珀酸酐。
烃基取代的酰化剂可以通过适合分子量的聚烯烃(有或没有氯)和马来酸酐反应来制备。类似的羧型反应物可以用于制备酰化剂。这类的反应物包括，但不限于，马来酸、富马酸、苹果酸、酒石酸、衣康酸、衣康酸酐、柠康酸、柠康酸酐、中康酸、乙基马来酸酐、二甲基马来酸酐、乙基马来酸、二甲基马来酸、己基马来酸等，还包括相应酰卤和低级脂肪族酯。
烃基取代琥珀酸酐通过常规方法制备，即在温度约175℃至约275℃下加热马来酸酐和脂肪族烯烃的混合物。烯烃的分子量可随取代琥珀酸酐的预定用途而变化。通常情况下，取代琥珀酸酐中的烃基含有8-500个碳原子。一般，摩擦改良剂、润滑性添加剂、抗氧剂和燃料去垢剂中的烃基大约有8-100个碳原子，而用于制得润滑油分散剂的取代琥珀酸酐的烃基中通常有约40-500个碳原子。在此将烃基中有约8-约150个碳原子的分散剂称为“相对低分子量分散剂”。相应的将烃基中有高于约150，最高为约500个碳原子的分散剂称为“相对高分子量分散剂”。对于分子量非常高的取代琥珀酸酐来说，使用数均分子量(Mn)来指代则更为精确，这是因为用于制备这些取代琥珀酸酐的烯烃可能包括不同分子量组分的混合物，其来自诸如乙烯、丙烯和异丁烯的低分子量烯烃单体的聚合。
马来酸酐与烯烃的摩尔比变化范围很大。例如可以为5∶1至1∶5，比较优选的范围为1∶1-3∶1。对于数均分子量为500-7000，优选800-3000或更高的烯烃，如聚异丁烯，及乙烯-α-烯烃共聚物，马来酸酐优选以化学计量过量使用，例如1.1-3摩尔马来酸酐/摩尔烯烃。可以将未反应的马来酸酐从得到的反应产物混合物中蒸发出来。
烃基取代琥珀酸酐包括聚烷基或聚链烯基琥珀酸酐，它们可以通过马来酸酐与所需的聚烯烃或氯化聚烯烃在本领域内已知的反应条件下进行反应来制备。例如，如美国专利No.3361673、3676089、5454964所述，此类琥珀酸酐可以通过聚烯烃和马来酸酐的热反应来制备。此外，也可以按照例如美国专利No.3172892中所述，通过氯化聚烯烃和马来酸酐的反应来制备取代的琥珀酸酐。例如在美国专利No.4234435、5620486和5393309中可以找到有关烃基取代琥珀酸酐的进一步研究。通常这些烃基取代基含有40-500个碳原子。
在比如催化加氢这样的常规还原条件下，聚链烯基琥珀酸酐可转化为聚烷基琥珀酸酐。在催化加氢中优选催化剂为碳载钯。同样在类似的还原条件下可将聚链烯基琥珀酰亚胺转化为聚烷基琥珀酰亚胺。
在此应用的琥珀酸酐上的聚烷基或聚链烯基取代基通常衍生自聚烯烃，其为单烯烃，特别是1-单烯烃如乙烯、丙烯和丁烯的聚合物或共聚物。优选所用的单烯烃具有2-约24个碳原子，更优选具有约3-12个碳原子。更优选单烯烃包括丙烯、丁烯，特别是异丁烯、1-辛烯和1-癸烯。由此类单烯烃制备的聚烯烃包括聚丙烯、聚丁烯、聚异丁烯和由1-辛烯和1-癸烯制备的聚α烯烃。
例如，可以通过烃基取代琥珀酸或酐与胺反应来制备分散剂。优选的胺选自多胺和羟基胺。可以使用的多胺的实例包括，但不限于，氨基胍碳酸氢盐(AGBC)、二亚乙基三胺(DETA)、三亚乙基四胺(TETA)、四亚乙基五胺(TEPA)、五亚乙基六胺(PEHA)和重多胺。重多胺是多亚烷基多胺的混合物，其中含有少量低级多胺低聚物，例如TEPA和PEHA，但主要是每个分子中有7个或更多个氮原子、2个或更多个伯胺的低聚物，并且比常规多胺混合物更深度支化。
也适用于制备在此描述的分散剂的多胺包括N-芳基苯二胺，例如N-苯基苯二胺，如N-苯基-1，4-苯二胺、N-苯基-1，3-苯二胺和N-苯基-1，2-苯二胺；氨基噻唑类，例如氨基噻唑、氨基苯并噻唑、氨基苯并噻二唑和氨基烷基噻唑；氨基咔唑；氨基吲哚；氨基吡咯；氨基吲唑啉酮；氨基巯基三唑；氨基啶；氨基烷基咪唑，例如1-(2-氨基乙基)咪唑、1-(3-氨基丙基)咪唑；和氨基烷基吗啉，例如4-(3-氨基丙基)吗啉。在美国专利No.4863623和5075383中更详细描述了这些多胺。这些多胺对最终的产品可提供另外的好处，比如抗磨性和抗氧化性。
其它用于形成烃基取代琥珀酰亚胺的多胺包括，如美国专利No.5634951和5725612中所公开，分子中具有至少一个伯或仲氨基且具有至少一个叔氨基的多胺。适用的多胺的实例包括N，N，N”，N”-四烷基二亚烷基三胺(两个端叔氨基和一个中心仲氨基)、N，N，N’N”-四烷基三亚烷基四胺(一个端叔氨基、两个内叔氨基和一个端伯氨基)、N，N，N’，N”，N-五烷基三亚烷基四胺(一个端叔氨基、两个内叔氨基和一个端仲氨基)、三(二烷基氨基烷基)氨基烷基甲烷(三个端叔氨基和一个端伯氨基)等化合物，其中烷基可相同或不同且通常每个所含碳原子不多于约12个，优选每个含有1-4个碳原子。最优选这些烷基是甲基和/或乙基。优选此类多胺反应物包括二甲基氨基丙胺(DMAPA)和N-甲基哌嗪。
适用于此的羟基胺包括化合物、低聚物或聚合物，其含有至少一个能和烃基取代琥珀酸或酸酐反应的伯胺或仲胺。适用于此的羟基胺的实例包括氨基乙基乙醇胺(AEEA)、氨丙基二乙醇胺(APDEA)、乙醇胺、二乙醇胺(DEA)、部分丙氧基化的六亚甲基二胺(例如HMDA-2PO或HMDA-3PO)、3-氨基-1，2-丙二醇、三(羟甲基)氨基甲烷和2-氨基-1，3-丙二醇。
胺与烃基取代琥珀酸或酸酐的摩尔比优选为1∶1-约2.5∶1。特别优选二者的摩尔比为约1.5∶1-约2.0∶1。
前述分散剂也可以是经过后处理的分散剂，例如美国专利No.5789353中Scattergood所述，用马来酸酐和硼酸来处理分散剂得到的，或如美国专利No.5137980中DeGonia等所述，用壬基苯酚、甲醛和羟基乙酸来处理分散剂得到的。
曼尼希碱分散剂优选为烷基酚与一种或多种含1-约7个碳原子的脂肪醛(特别是甲醛和其衍生物)和多胺(特别是多亚烷基多胺)的反应产物，通常在烷基酚的环上有长链烷基取代基。曼尼希缩合反应产物的实例和制备方法在下列美国专利中均有描述：
                                美国专利2,459,112；2,962,442；2,984,550；3,036,003；3,166,516；3,236,770；3,368,972；3,413,347；3,442,808；3,448,047；3,454,497；3,459,661；3,493,520；3,539,633；3,558,743；3,586,629；3,591,598；3,600,372；3,634,515；3,649,229；3,697,574；3,703,536；3,704,308；3,725,277；3,725,480；3,726,882；3,736,357；3,751,365；3,756,953；3,793,202；3,798,165；3,798,247；3,803,039；3,872,019；3,904,595；3,957,746；3,980,569；3,985,802；4,006,089；4,011,380；4,025,451；4,058,468；4,083,699；4,090,854；4,354,950；和4,485,023。
制备曼尼希多胺分散剂的优选烃源为那些衍生自基本饱和的石油馏分和烯烃聚合物的，优选有2-约6个碳原子的单烯烃的聚合物。通常该烃源含有至少约40，优选至少约50个碳原子，这样可以为分散剂提供相当的油溶性。考虑到易反应性和低费用，优选使用GPC数均分子量在约600-5000的烯烃聚合物。但是，也可以使用分子量更高的聚合物。特别适合的烃源为异丁烯聚合物和由异丁烯和提余液I流的混合物制备而得的聚合物。
用于此处的优选曼尼希碱分散剂是约1摩尔比例的长链烃取代酚与约1-2.5摩尔的甲醛和约0.5-2摩尔的多亚烷基多胺通过缩合而成的曼尼希碱无灰分散剂。
适合用作无灰分散剂的聚合多胺分散剂是含有碱性氨基和油加溶基团(例如，含有至少约8个碳原子的侧烷基)的聚合物。该类物质例如是由各种单体如癸基甲基丙烯酸酯、乙烯基癸基醚，或有相对较高分子量的烯烃与氨烷基丙烯酸酯和氨烷基丙烯酰胺形成的共聚物。在美国专利No.3329658、3449250、3493520、3519565、3666730、3687849和3702300中阐述了这类聚合多胺分散剂的实例。聚合多胺分散剂优选为烃基多胺，其中烃基如上所述由异丁烯和提余液I流的聚合反应产物组成。也可以使用PIB胺和PIB多胺。
根据在此所述，本发明的润滑剂组合物包括第一分散剂与第二分散剂的混合物，和粘度指数改良剂。第一和第二分散剂各自可选自烃基取代琥珀酰亚胺、曼尼希碱分散剂和烃基取代胺，其中曼尼希碱分散剂由烃基取代苯酚与甲醛和多亚烷基多胺缩合得到。优选第一和第二分散剂的至少一种的数均分子量为约1800-约2200，且优选第一和第二分散剂的至少一种的数均分子量为约800-约1200(以凝胶渗透色谱法测定)。更为优选的是，较低分子量的分散剂含有的烃基衍生自异丁烯和提余液I流的聚合产物。
可以常规方式混合各组分制备第一和第二分散剂的混合物。以混合分散剂总重量为基准，混合物中优选较高分子量的分散剂占约30-约70重量％，最优选为约45-约65重量％。相应的，以混合分散剂总重量为基准，混合物中优选较低分子量的分散剂占约70-约30重量％，最优选为约35-45约重量％。在润滑剂配方中分散剂的总量，以润滑剂配方总重量为基准，优选为约1-约10重量％，更优选为约3-约6重量％。
根据上述的实施方式的商购分散剂包括但不限于：
HiTEC644分散剂，其为1000MWNPIBSA加多胺。
HiTEC646分散剂，其为1300MWNPIBSA加多胺。
HiTEC1921分散剂，其为2100MWNPIBSA加多胺并且SA/PIB摩尔比为1.6，其用壬基苯酚、甲醛和羟基乙酸进行过后处理。
HiTEC643分散剂，其为1300MWNPIBSA加多胺，其中分散剂用马来酸酐和硼酸进行过后处理。
HiTEC1919分散剂，其为2100MWNPIBSA加多胺，其用壬基苯酚、甲醛和羟基乙酸进行过后处理。
HiTEC1932分散剂，其为2100MWNPIBSA加多胺并且SA/PIB之比为1.6。
HiTEC7049分散剂，其为2100MWNPIB-苯酚曼尼希反应产物。
所有上述分散剂均来自Richmond，Virginia的Ethyl Corporation。“PIBSA”定义为聚异丁烯琥珀酸或酸酐。“SA/PIB”比是在PIBSA加合物中，琥珀酸或酸酐的摩尔数与PIB的摩尔数之比。
如下述表1中所示来制备分散剂混合物，但它们只是在此描述可以制备和使用的混合物的代表例，不以任何方式限制在此描述的实施方式。
                                     表1
  HiTEC1919(重量％)   HiTEC1921(重量％)   HiTEC1932(重量％)   HiTEC644(重量％)     PIB-胺1000MWN(重量％)     PIB-苯酚曼尼希1000MWN(重量％)
    3.8     ----     ----     1.6     ----     ----
    ----     3.8     ----     ----     1.6     ----
    ----     ----     3.8     ----     ----     1.6
    3.8     ----     ----     ----     1.6     ----
    3.8     ----     ----     ----     ----     1.6
    ----     3.8     ----     1.6     ----     ----
    ----     3.8     ----     ----     ----     1.6
    ----     2.5     ----     2.6     ----     ----
    ----     3.5     ----     2.0     ----     ----
    ----     ----     3.8     1.6     ----     ----
    ----     ----     3.8     ----     1.6     ----
    1.6     ----     ----     3.8     ----     ----
    ----     1.6     ----     ----     3.8     ----
    ----     ----     1.6     ----     ----     3.8
    1.6     ----     ----     ----     3.8     ----
    1.6     ----     ----     ----     ----     3.8
    ----     1.6     ----     3.8     ----     ----
    ----     1.6     ----     ----     ----     3.8
    ----     ----     1.6     3.8     ----     ----
    ----     ----     1.6     ----     3.8     ----
制备的配方包括上述的分散剂抑制包(inhibitor pack)和下表所示的粘度指数改良剂，以说明使用本文所述苯乙烯异戊二烯粘度指数改良剂的好处。对API II类配方中实验型GF-4 10W40客车用发动机油进行了调合物研究。如ASTM6278-02规定，10W40发动机油在30次Bosch剪切循环后的API品质稳定运动粘度(KV)限值在100℃时为11.5厘托(cSt)。在下表中还示有在-25℃时的冷起动模拟装置结果(CCS)，其以厘泊(cP)为单位。
                                  表2GF-4 10W40配方
  调合物1   调合物2   调合物3
组分名   重量％   重量％   重量％
分散剂抑制包   12.00   12.00   12.00
烯烃共聚物VII(6重量％活性)   12.50   13.10   0.00
苯乙烯异戊二烯共聚物VII(4重量％活性)   0.00   0.00   22.00
基础油A(II类)   20.50   20.90   12.00
基础油B(II类)   55.00   54.00   54.00
总计   100.00   100.00   100.00
KV@100℃.，(cSt)   15.08   15.53   15.65
CCS@-25℃.，(cP)   6962   6887   6070
KV@100℃.，(cSt)(30次Bosch剪切循环后)   11.39   11.59   12.15
％剪切   25.10   25.40   22.40
如上配方所示，含有苯乙烯异戊二烯共聚物VII的润滑剂组合物(调合物3)显示出较低的冷起动粘度(CCS)并且在剪切循环后相对于API品质稳定要求为合格等级。调合物1配方没有达到API品质稳定要求。通过增加配方中烯烃聚合物的含量，含有烯烃共聚物VII的配方可以通过Bosch剪切试验，然而增加配方中烯烃聚合物的含量可能导致配方的冷起动模拟粘度超过7000cP，从而使得配方不能通过测试。即使调合物3的配方含有更多的共聚物，其冷起动粘度也明显低于调合物1、2中的CCS。
下表给出了含有烯烃共聚物VII的配方与含有苯乙烯异戊二烯共聚物VII的配方之间的冷起动粘度的比较。
                              表3 GF-4 5W30配方
  调合物1   调合物2   调合物3
组分名   重量％   重量％   重量％
分散剂抑制包   9.70   9.70   9.70
烯烃共聚物VII(8.2重量％活性)   9.50   0.00   0.00
苯乙烯异戊二烯共聚物VII(7重量％活性)   0.00   16.10   14.10
基础油A(II类)   7.80   1.20   7.20
基础油B(II类)   18.00   18.00   22.00
基础油C(III类)   55.00   55.00   47.00
总计   100.00   100.00   100.00
KV@100℃.，(cSt)   10.92   11.79   10.78
CCS@-25℃.，(cP)   4889   4428   4829
如上调合物所示，相对于含有烯烃共聚物VII的配方，含有苯乙烯异戊二烯共聚物VII的调合润滑剂(调合物2与调合物1相比)有着较低的冷起动粘度(CCS)。此外，含有苯乙烯异戊二烯共聚物VII的润滑剂配方能使用较少的比较昂贵的III类基础油(调合物3与调合物1相比)而同时有着类似的或稍低的冷起动粘度(CCS)。
用于调配此处所述的润滑剂组合物的上述分散剂和粘度指数改良剂可以分各种分组组合而与基础油相混合。然而，优选采用添加剂浓缩物(即，添加剂加稀释剂，比如烃溶剂)同时掺合所有的组分。采用添加剂浓缩物能利用添加剂浓缩物形式中成分组合所提供的相容性。此外，应用浓缩物可以缩短混合时间及减少混合失误的机率。
一种实施方式涉及一种降低内燃机中磨耗的方法，所述的方法包括将润滑油用作所述内燃机中的曲轴箱润滑油，该润滑油包括此处所述的分散剂和粘度指数改良剂的混合物，其中相对于在上述内燃机中以相同的方式操作并使用相同的曲轴箱润滑油但该润滑油不含该分散剂混合物和/或粘度指数改良剂的情况下所产生的磨耗，该添加剂的量足以降低内燃机中采用所述的曲轴箱润滑油操作时产生的磨耗。为此，为降低磨耗，在润滑油中，添加剂混合物的含量一般为5-50重量％(以润滑油总重量为基准)。应用所述的组合物可以降低的磨损的代表类型包括凸轮磨耗和升降器磨耗。
本说明书多处参考了许多美国专利，所有引用的专利就其全文全部引入以作参考。
前述的实施方式在实际应用中易于发生相当多的变化。因此，本发明并不限于上述的特定实施方式。而是上述的实施方式落在了所附的权利要求(包括其法律上的有效等同)的精神和范围之内。
申请人并不想将任何发现的实施方案献为公用，任何发现的改变或替代性实施方案并不限于在字面含义上落入权利要求范围内，它们在等同原则下也被认为是本发明的一部分。

Claims (4)

1.一种润滑剂组合物，含有主要量的基础油润滑剂和次要量的润滑剂添加剂，其中润滑剂添加剂包括(a)分散剂，该分散剂含选自烃基取代的琥珀酰亚胺、烃基取代胺和衍生自烃基取代酚与醛和胺缩合的曼尼希碱加合物中的至少一种，和(b)粘度指数改良剂，该改良剂包括数均分子量由凝胶渗透色谱法测定为约50000-约250000的基本上为线性的嵌段共聚物，该嵌段共聚物衍生自含碳原子不小于5的共轭二烯单体和单链烯基芳烃单体，其中该嵌段共聚物的芳香含量为约10-约50重量％且烯属不饱和度为约0.5-约5重量％。
2.一种润滑剂添加剂，包括：
分散剂组分，包括：
(a)第一分散剂，包括至少一种选自：烃基取代的琥珀酰亚胺、烃基取代胺和曼尼希碱加合物，该加合物衍生自烃基取代酚与醛和胺的缩合；和
(b)第二分散剂，包括选自以下的物质：烃基取代的琥珀酰亚胺、烃基取代胺和曼尼希碱加合物，该加合物衍生自烃基取代酚与醛和胺的缩合；
其中第一分散剂的烃基取代基的数均分子量由凝胶渗透色谱法测定为约1500-约2500，第二分散剂的数均分子量由凝胶渗透色谱法测定为约800-约1200；和
粘度指数改良剂组分，其包括数均分子量由凝胶渗透色谱法测定为约50000-约250000的基本上为线性的嵌段共聚物，该嵌段共聚物有A嵌段，其来自单链烯基芳烃单体，以及B嵌段，其来自含有碳原子不小于5的共轭二烯单体，其中嵌段共聚物的芳香含量为约10-约50重量％且烯属不饱和度为约0.5-约5重量％。
3.一种降低运动部件中磨耗的方法，包括将润滑剂组合物与运动部件相接触，其中该润滑剂组合物包括主要量的基础油和次要的粘度指数改良量的非剪切稳定性粘度指数改良剂，该粘度指数改良剂包括数均分子量由凝胶渗透色谱法测定为约50000-约250000的基本上为线性的嵌段共聚物，该嵌段共聚物衍生自含碳原子不小于5的共轭二烯单体和单链烯基芳烃单体，其中该嵌段共聚物的芳香含量为约10-约50重量％且烯属不饱和度为约0.5-约5重量％。
4.一种润滑车运动部件的方法，包括使至少一个运动部件与含有矿物油基础油和润滑剂添加剂的润滑剂组合物接触，该润滑剂添加剂包括：
第一分散剂，包括至少一种选自：烃基取代的琥珀酰亚胺、烃基取代胺和曼尼希碱加合物，该加合物衍生自烃基取代酚与醛和胺的缩合；
第二分散剂，包括选自以下的物质：烃基取代的琥珀酰亚胺、烃基取代胺和曼尼希碱加合物，该加合物源自烃基取代酚与醛和胺的缩合，
其中第一分散剂中的烃基取代基的数均分子量以凝胶渗透色谱法测定为约1500-约2500，第二分散剂的数均分子量以凝胶渗透色谱法测定为约800-约1200，其中润滑剂组合物中润滑剂添加剂的添加量足以提高润滑剂组合物中颗粒的分散性；和
粘度指数改良剂，其包括数均分子量以凝胶渗透色谱法测定为约50000-约250000的基本上为线性的嵌段共聚物，该嵌段共聚物衍生自含碳原子小于5的共轭二烯单体和单链烯基芳烃单体，其中该嵌段共聚物的芳香含量为约10-约50重量％且烯属不饱和度为约0.5-约5重量％。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101492631A (zh) * 2008-01-22 2009-07-29 英菲诺姆国际有限公司 润滑油组合物
CN106854482A (zh) * 2015-12-09 2017-06-16 英菲诺姆国际有限公司 粘度指数改进剂浓缩物

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5565999B2 (ja) * 2007-01-31 2014-08-06 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油組成物
EP2675876B1 (en) 2011-02-17 2016-12-14 The Lubrizol Corporation Lubricants with good tbn retention
BR112018001621B1 (pt) * 2015-08-28 2022-04-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Composições fluidas viscoelásticas e composições escoáveis em óleo/de dispersão em óleo
US10351792B2 (en) 2017-05-09 2019-07-16 Afton Chemical Corporation Poly (meth)acrylate with improved viscosity index for lubricant additive application
US9988590B1 (en) 2017-11-10 2018-06-05 Afton Chemical Corporation Polydialkylsiloxane poly (meth)acrylate brush polymers for lubricant additive application
US10144900B1 (en) 2018-02-02 2018-12-04 Afton Chemical Corporation Poly (meth)acrylate star polymers for lubricant additive applications

Family Cites Families (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3554911A (en) * 1967-11-30 1971-01-12 Phillips Petroleum Co Viscosity index improvers
BE759715A (nl) * 1969-12-12 1971-06-02 Shell Int Research Blokcopolymeren als viscositeitsindexverbeterende middelen
US3653273A (en) * 1970-11-04 1972-04-04 Minnesota Automotive Inc Two-speed transmission
GB1370093A (en) * 1970-11-13 1974-10-09 Shell Int Research Lubricant compositions containing a viscosity index improver
US3700633A (en) * 1971-05-05 1972-10-24 Shell Oil Co Selectively hydrogenated block copolymers
US3772196A (en) * 1971-12-03 1973-11-13 Shell Oil Co Lubricating compositions
US3835053A (en) * 1972-11-13 1974-09-10 Shell Oil Co Lubricating compositions
FR2223450B1 (zh) * 1973-03-29 1976-05-21 Rhone Progil
DE2439138A1 (de) * 1973-08-16 1975-02-27 Shell Int Research Schmiermittelgemische
FR2245758B1 (zh) * 1973-10-01 1978-04-21 Lubrizol Corp
US3827999A (en) * 1973-11-09 1974-08-06 Shell Oil Co Stable elastomeric polymer-oil compositions
CA1064895A (en) * 1975-05-22 1979-10-23 Adrian Richardson Viscosity index improver composition
US4073737A (en) * 1976-04-19 1978-02-14 Exxon Research & Engineering Co. Hydrogenated copolymers of conjugated dienes and when desired a vinyl aromatic monomer are useful as oil additives
NO145408C (no) * 1977-05-19 1982-03-17 Orobis Ltd Smoeremiddeltilsetning.
US4234435A (en) * 1979-02-23 1980-11-18 The Lubrizol Corporation Novel carboxylic acid acylating agents, derivatives thereof, concentrate and lubricant compositions containing the same, and processes for their preparation
GB2048935A (en) * 1979-05-05 1980-12-17 Orobis Ltd Lubricating Oils Containing Additives
US4620048A (en) * 1980-03-26 1986-10-28 Exxon Research & Engineering Co. Hydrocarbon solutions of macromolecular polymers having an improved resistance to mechanical degradation
US4418234A (en) * 1981-12-16 1983-11-29 Phillips Petroleum Company Viscosity index improver soluble in synthetic poly(α-olefin) lubricants
GB8329082D0 (en) * 1983-11-01 1983-12-07 Bp Chem Int Ltd Low molecular weight polymers of 1-olefins
CA1264880A (en) * 1984-07-06 1990-01-23 John Brooke Gardiner Viscosity index improver - dispersant additive useful in oil compositions
US4863624A (en) 1987-09-09 1989-09-05 Exxon Chemical Patents Inc. Dispersant additives mixtures for oleaginous compositions
US5238588A (en) * 1989-08-24 1993-08-24 Texaco Inc. Dispersant, vi improver, additive and lubricating oil composition containing same
US5637783A (en) * 1990-01-16 1997-06-10 Mobil Oil Corporation Dispersants and dispersant viscosity index improvers from selectively hydrogenated polymers
US5112508A (en) * 1990-04-30 1992-05-12 Texaco, Inc. VI improver, dispersant, and antioxidant additive and lubricating oil composition
US5137980A (en) * 1990-05-17 1992-08-11 Ethyl Petroleum Additives, Inc. Ashless dispersants formed from substituted acylating agents and their production and use
US5652201A (en) * 1991-05-29 1997-07-29 Ethyl Petroleum Additives Inc. Lubricating oil compositions and concentrates and the use thereof
JP3402606B2 (ja) * 1991-09-13 2003-05-06 シェブロン リサーチ アンド テクノロジー カンパニー ポリイソブテニルスクシンイミドを含有する燃料添加剤組成物
US5294354A (en) * 1992-06-05 1994-03-15 Texaco Inc. Combining dispersant viscosity index improver and detergent additives for lubricants
US5663126A (en) * 1994-10-21 1997-09-02 Castrol Limited Polar grafted polyolefins, methods for their manufacture, and lubricating oil compositions containing them
US5641731A (en) * 1994-11-04 1997-06-24 Ashland, Inc. Motor oil performance-enhancing formulation
US5620486A (en) * 1994-12-30 1997-04-15 Chevron Chemical Company Fuel compositions containing aryl succinimides
ATE290580T1 (de) * 1995-06-06 2005-03-15 Agro Man Group Inc Biologisch abbaubare schmierflüssigkeiten auf pflanzlicher basis
US6365558B2 (en) * 1995-06-07 2002-04-02 The Lubrizol Corporation Vegetable oils containing styrene/butadiene copolymers in combination with additional commercial polymers that have good low temperature and high temperature viscometrics
GB9519668D0 (en) * 1995-09-27 1995-11-29 Exxon Chemical Patents Inc Low chlorine low ash crankcase lubricant
US5681797A (en) * 1996-02-29 1997-10-28 The Lubrizol Corporation Stable biodegradable lubricant compositions
GB2312212B (en) * 1996-04-19 1999-09-29 Ethyl Petroleum Additives Ltd Dispersants
US6187721B1 (en) * 1996-06-12 2001-02-13 Castrol Limited Lubricant for use in diesel engines
US5741764A (en) 1996-10-15 1998-04-21 The Lubrizol Corporation Two-cycle lubricant containing solvent and high molecular weight polymer
GB9624441D0 (en) * 1996-11-25 1997-01-15 Exxon Research Engineering Co Fuel economy engine oil composition
US6107257A (en) * 1997-12-09 2000-08-22 Ethyl Corporation Highly grafted, multi-functional olefin copolymer VI modifiers
KR20010031186A (ko) * 1998-08-25 2001-04-16 사이카와 겐조오 부텐중합체의 제조 방법
US6303550B1 (en) * 1998-11-06 2001-10-16 Infineum Usa L.P. Lubricating oil composition
ATE507247T1 (de) * 1999-09-16 2011-05-15 Tpc Group Llc Verfahren zur herstellung von polyolefinprodukten
JP2001316361A (ja) * 2000-05-01 2001-11-13 Ethyl Corp スクシンイミド−酸化合物およびそれの誘導体
US6503872B1 (en) * 2000-08-22 2003-01-07 The Lubrizol Corporation Extended drain manual transmission lubricants and concentrates
US6715473B2 (en) 2002-07-30 2004-04-06 Infineum International Ltd. EGR equipped diesel engines and lubricating oil compositions
JP4643030B2 (ja) 2001-01-29 2011-03-02 日産自動車株式会社 ディーゼルエンジン油組成物
US6743757B2 (en) 2001-12-06 2004-06-01 Infineum International Ltd. Dispersants and lubricating oil compositions containing same
US6627584B2 (en) * 2002-01-28 2003-09-30 Ethyl Corporation Automatic transmission fluid additive comprising reaction product of hydrocarbyl acrylates and dihydrocarbyldithiophosphoric acids

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101492631A (zh) * 2008-01-22 2009-07-29 英菲诺姆国际有限公司 润滑油组合物
CN106854482A (zh) * 2015-12-09 2017-06-16 英菲诺姆国际有限公司 粘度指数改进剂浓缩物
CN106854482B (zh) * 2015-12-09 2021-07-27 英菲诺姆国际有限公司 粘度指数改进剂浓缩物

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