CN102686712A - 十字头型柴油机用系统润滑油组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种十字头型柴油机用系统润滑油组合物，其中可防止粘度的增加，从而防止燃料成本的劣化。所述系统润滑油组合物的特征在于，包括在矿物油和/或合成油中作为基础油的(A)(a-1)分子中具有乙烯基芳烃结构的星形聚合物和/或(a-2)乙烯-(α-烯烃)共聚物或其氢化物，其中所述组合物具有4至20mgKOH/g的碱值和7.5至15.0mm2/s的100℃运动粘度。

Description

十字头型柴油机用系统润滑油组合物
技术领域
本发明涉及十字头型柴油机用系统润滑油组合物。
背景技术
对于十字头型柴油机，已使用用于润滑气缸与活塞之间的摩擦点的气缸油和用于润滑和冷却其他部分的系统油。需要气缸油具有适当的润滑气缸与活塞(活塞环)之间的摩擦部分所需的粘度，以及保持使活塞和活塞环适当地运动所需的清洁性的功能。此外，由于对于该发动机，出于经济原因通常使用高硫含量的燃料，其具有酸性组分如由燃料燃烧产生的硫酸腐蚀气缸的问题。为了避免该问题，需要气缸油具有中和酸性组分如硫酸以便防止腐蚀的功能。
然而，系统油不与燃烧气体相接触(与通常的柴油机油不同)，系统油是储存于油箱中并且为了润滑和冷却而用循环泵提供到轴承的润滑油，因而需要长期保持适当的粘度，这是因为与气缸油不同，系统油是长时间使用的(参见，例如，下述专利文献1)。然而，船舶用十字头型发动机具有如下问题：系统油通过与滴油(drip oil)混合而最终粘度增加，而应如何抑制此类粘度的增加已成为长期关注的问题。特别地，由于最近环境问题的增长，重点在于避免在涉及粘度增加的轴承处因摩擦损失增加而引起的燃料效率的劣化，或避免待冷却的活塞表面的热交换效率的降低。
引用列表
专利文献
专利文献1：日本专利特开公布2002-275491号
发明内容
发明要解决的问题
本发明的目的为提供十字头型柴油机用系统润滑油组合物，所述组合物可通过抑制粘度增加而防止燃料效率的劣化。
用于解决问题的方案
作为广泛学习和研究的结果，已基于如下发现完成本发明：含有特定聚合物的润滑油组合物可平衡由于与滴油混合所引起的粘度增加和由聚合物的热分解所造成的粘度降低，因此是方便有效的十字头型柴油机用系统润滑油组合物。
具体地，系统油包括与分子中具有乙烯基芳烃结构的星形聚合物和/或烯烃共聚物共混的润滑基础油，其特征在于，所述系统油在剪切稳定性上优异，但可能随热分解，这使得通过在待冷却活塞的表面处的聚合物的分解能够降低系统油的粘度，因而平衡掉由于与气缸滴油混合所引起的粘度增加，从而抑制了燃料效率的劣化。
即，本发明涉及十字头型柴油机用系统润滑油组合物，所述组合物包括矿物基础油和/或合成基础油，以及(A)(a-1)分子中具有乙烯基芳烃结构的星形聚合物和/或(a-2)乙烯-α-烯烃共聚物或其氢化化合物，且所述组合物具有4至20mgKOH/g的碱值和7.5至15.0mm2/s的100℃运动粘度。
本发明还涉及前述十字头型柴油机用系统润滑油组合物，其中所述组分(a-1)为具有如下结构的化合物，在所述结构中，所述二烯的聚合物或共聚物从位于分子中心的乙烯基芳烃的核呈放射性延伸。
本发明还涉及前述十字头型柴油机用系统润滑油组合物，其中所述乙烯基芳烃为二乙烯基苯。
本发明还涉及前述十字头型柴油机用系统润滑油组合物，其中所述二烯的聚合物或共聚物为聚异戊二烯或异戊二烯-苯乙烯共聚物。
本发明还涉及前述十字头型柴油机用系统润滑油组合物，其进一步包括选自由(B)金属洗涤剂、(C)二烷基二硫代磷酸锌、(D)防锈剂和(E)无灰分散剂组成的组中的至少一种。
本发明还涉及前述十字头型柴油机用系统润滑油组合物，其中所述基础油具有3.5至9.3mm2/s的100℃运动粘度。
发明的效果
本发明的十字头型柴油机用系统润滑油组合物可以抑制粘度增加，导致燃料效率劣化的抑制。
具体实施方式
以下将详细描述本发明。
对将用于本发明的十字头型柴油机用系统润滑油组合物(下文中仅称作“本发明的润滑油组合物”)的润滑基础油的类型不施以特别限定，其可为矿物油、合成油或其混合物。
矿物基础油的具体实例包括：可通过使润滑油馏分(通过将由原油的常压蒸馏所产生的常压蒸馏残油真空蒸馏产生)进行选自溶剂脱沥青、溶剂萃取、加氢裂化、溶剂脱蜡和加氢精制中的任一种或多种处理来生产的那些；蜡异构化矿物油；以及通过使费托法(Fisher-Tropsch process)生产的GTL蜡(气变液蜡Gas to Liquid Wax)异构化来生产的那些。
合成基础油的具体实例包括聚丁烯及其氢化化合物；聚-α-烯烃如1-辛烯低聚物和1-癸烯低聚物，及其氢化化合物；具有重均分子量8,000以下的乙烯与具有3至30个碳原子的α-烯烃的共聚物；二酯如戊二酸二(十三)酯(ditridecyl glutarate)、己二酸二-2-乙基己酯、己二酸二异癸酯、己二酸二(十三)酯和二-2-乙基己基癸二酸酯；多元醇酯如三羟甲基丙烷辛酸酯、三羟甲基丙烷壬酸酯、季戊四醇-2-乙基己酸酯和季戊四醇壬酸酯；二羧酸如马来酸二丁酯与具有2至30个碳原子的α-烯烃的共聚物；芳族合成油如烷基萘、烷基苯和芳族酯；以及前述的混合物。
用于本发明的润滑油组合物的润滑基础油可为矿物基础油或合成基础油的任一种或多种类型，或者所述润滑基础油可为一种或多种矿物基础油与一种或多种合成基础油的混合物。
用于本发明的润滑基础油的100℃运动粘度优选为9.3mm2/s以下，更优选8.5mm2/s以下，更优选8.0mm2/s以下。然而，100℃运动粘度优选3.5mm2/s以上，更优选3.8mm2/s以上，更优选4.0mm2/s以上。此处所述的100℃运动粘度表示通过ASTM D-445所定义的100℃运动粘度。如果100℃运动粘度高于9.3mm2/s，则所得组合物粘度降低得较少，因而当与气缸滴油混合时不能显示抑制粘度增加的效果。如果100℃运动粘度低于3.5mm2/s，则所得润滑油组合物的粘度降低得太多，因而可劣化在轴承处的油膜形成能力，可能引起咬合(seizure)。
对用于本发明的润滑基础油的40℃运动粘度不施以特别限定，然而，所述40℃运动粘度优选150mm2/s以下，更优选120mm2/s以下，更优选90mm2/s以下。然而，40℃运动粘度优选15mm2/s以上，更优选20mm2/s以上，更优选25mm2/s以上。如果润滑油基础油的40℃运动粘度高于200mm2/s，则所得组合物的粘度降低将较少，因而当与气缸滴油混合时不能显示抑制粘度增加的效果。如果40℃运动粘度低于50mm2/s，则所得润滑油组合物的粘度降低将过大，因而可劣化在轴承处的油膜形成能力，可能引起咬合。
用于本发明的润滑基础油的粘度指数优选85以上，更优选90以上，更优选95以上。对粘度指数的上限不施以特别限定。还可使用正链烷烃(normal paraffin)、疏松石蜡(slack wax)和GTL蜡或通过异构化前述而产生的异链烷烃矿物油。
此处所述的粘度指数表示根据JIS K 2283-1993测量的粘度指数。
本发明的润滑油组合物必须包含(a-1)分子中具有乙烯基芳烃结构的星形聚合物和/或(a-2)乙烯-α-烯烃共聚物或其氢化化合物作为组分(A)。
分子中具有乙烯基芳烃结构的星形聚合物，即组分(a-1)为具有如下结构的化合物，在所述结构中，若干(两个或多个)二烯的聚合物或共聚物的臂从位于分子中心的乙烯基芳烃的核呈放射性延伸。
位于分子中心的乙烯基芳烃的实例包括二乙烯基苯，三乙烯基苯，四乙烯基苯，二乙烯基邻二甲苯、二乙烯基间二甲苯或二乙烯基对二甲苯，三乙烯基邻二甲苯、三乙烯基间二甲苯或三乙烯基对二甲苯，四乙烯基邻二甲苯、四乙烯基间二甲苯或四乙烯基对二甲苯，二乙烯基萘、二乙烯基乙基苯、二乙烯基联苯、二异丁烯基苯、二异丙烯基苯和二异丙烯基联苯。这些化合物中，优选二乙烯基苯。
构成二烯的聚合物或共聚物的二烯单体优选具有4至12个碳原子。具体实例包括1,3-丁二烯、异戊二烯、戊间二烯、甲基戊二烯、苯基丁二烯、3,4-二甲基-1,3-己二烯和4,5-二乙基-1,3-辛二烯。优选1,3-丁二烯和异戊二烯。
要作为星形聚合物的二烯聚合物或共聚物的实例包括二烯的均聚物如聚异戊二烯和二烯的共聚物如异戊二烯-丁二烯共聚物。可选地，可使用二烯和不是二烯的其他单体的共聚物(例如，异戊二烯-苯乙烯共聚物)。共聚物可为无规共聚物或嵌段共聚物。
组分(a-1)，即用作本发明的组分(A)的分子中具有乙烯基芳烃结构的星形聚合物，具有优选10,000以上、更优选50,000以上、更优选100,000以上，并优选1,000,000以下，更优选800,000以下、更优选500,000以下的重均分子量(Mw)。如果重均分子量小于10,000，则所得组合物不仅不能充分显示粘度调整效果，而且还可增加生产成本。如果重均分子量大于1,000,000，则可使所得组合物的剪切稳定性差，并且也不能显示粘度调整效果。
用于本发明的(a-1)分子中具有乙烯基芳烃结构的星形聚合物的PSSI(永久剪切稳定性指数)优选1至40，更优选1至35，更优选1至30，特别优选1至25。如果PSSI大于40，则所得组合物的剪切稳定性差，因而不能充分显示粘度调整效果。如果PSSI小于1，则所得组合物也不能充分显示粘度调整效果。
此处所使用的术语“PSSI”表示根据ASTM D 6022-01(计算永久剪切稳定性指数的标准操作规程，Standard Practice forCalculation of Permanent Shear Stability Index)，基于用ASTM D6278-02(使用欧洲柴油喷嘴装置(European Diesel InjectorApparatus)的含有流体的聚合物的剪切稳定性的试验方法)测量的数据所计算的聚合物的永久剪切稳定性指数。
乙烯-α-烯烃共聚物或其氢化化合物，即组分(a-2)，为乙烯和α-烯烃的共聚物或通过氢化所述共聚物所产生的化合物。α-烯烃的具体实例包括丙烯、异丁烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯和1-十二碳烯。乙烯-α-烯烃共聚物可为由非分散型烃组成的乙烯-α-烯烃共聚物，或通过使共聚物与极性化合物如含氮化合物反应所产生的乙烯-α-烯烃共聚物(分散型乙烯-α-烯烃共聚物)。这些化合物中，最优选乙烯-α-丙烯共聚物。
乙烯-α-烯烃共聚物或其氢化化合物，即用作本发明中的组分(A)的(a-2)，具有优选10,000以上、更优选20,000以上、更优选50,000以上，并优选500,000以下、更优选400,000以下、更优选300,000以下的重均分子量(Mw)。如果重均分子量小于10,000，则所得组合物不仅不能充分显示粘度调整效果，而且生产成本也可能增加。如果重均分子量大于500,000，则可使所得组合物的剪切稳定性差，并因此也不能显示粘度调整效果。
(a-2)乙烯-α-烯烃共聚物或其氢化化合物的PSSI(永久剪切稳定性指数)优选1至75、更优选3至50、更优选5至30、特别优选10至28。如果PSSI大于75，将使组分(a-2)的剪切稳定性差，因而当添加到系统油中时不能显示粘度调整效果。如果PSSI小于1，所得组合物也不能显示粘度调整效果。
本发明的润滑油组合物中的组分(A)的含量优选1至20质量%、更优选2至15质量%、更优选3至12质量%、最优选4至10质量%，基于组合物的总质量。如果含量小于1质量%，所得组合物不能充分显示粘度调整效果。如果含量大于20质量%，所得组合物的处理性质差，可能对组合物的生产引起不利影响，还可因聚合物降解引起沉积物的产生而劣化清洁性。
在其中用1至90质量%的矿物油稀释的状态下提供乙烯-α-烯烃共聚物或其氢化化合物。
本发明的润滑油组合物优选包含选自由(B)金属洗涤剂、(C)二烷基二硫代磷酸锌、(D)防锈剂和(E)无灰分散剂组成的组中的至少一种。
组分(B)，即金属洗涤剂，可为选自酚盐洗涤剂、磺酸盐洗涤剂、水杨酸盐洗涤剂、羧酸盐洗涤剂和膦酸盐洗涤剂中的一种或多种金属洗涤剂。
酚盐金属洗涤剂为含有如下的酚盐金属洗涤剂：由下式(1)至(3)表示的烷基酚、烷基酚硫化物或烷基酚的曼尼希反应(Mannich reaction)产物的碱土金属盐，或碱土金属盐的(过碱性)碱式盐。
碱土金属的实例包括镁、钡和钙。优选镁和钙，特别优选钙。
在式(1)至(3)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7可彼此相同或不同，并各自独立地为具有4至30个碳原子、优选6至18个碳原子的直链或支化的烷基。如果碳数小于4，则将使组分(B)在润滑基础油中的可溶性差。如果碳数大于30，则组分(B)将难以产生并且耐热性差。R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7的烷基的具体实例为丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基和三十烷基。这些烷基可为直链或支化的，并可为伯、仲或叔的基团。
M1、M2和M3各自独立地为碱土金属，优选钙和/或镁，x、y和z各自独立地为1至3的整数，m为0、1或2，和n为0或1。
磺酸盐洗涤剂可为通过磺酸化具有300以上、优选400至700的分子量的烷基芳族化合物所产生的烷基芳族磺酸的碱金属盐或碱土金属盐和/或所述碱金属盐或碱土金属盐的(过碱性)碱式盐。碱金属或碱土金属的实例包括钠、钾、镁、钡和钙。优选镁和/或钙。特别优选钙。
烷基芳族磺酸的具体实例包括石油磺酸(petroleumsulfonic acid)和合成磺酸。石油磺酸可为通过磺酸化包含在矿物油的润滑馏分中的烷基芳族化合物所产生的那些，或可为生产轻油时副产的石油磺酸(mahogany acid)。合成磺酸可为：磺酸化具有直链或支化的烷基的烷基苯(作为来自生产用作洗涤剂原料的烷基苯的装置的副产物被生产出来，或通过将聚烯烃烷基化成苯所产生)所产生的那些，或者为通过磺酸化烷基萘如二壬基萘所产生的那些。对用于磺酸化这些烷基芳族化合物的磺酸化剂不施以特别限定。通常，可使用发烟硫酸或硫酸。
水杨酸盐洗涤剂可为具有一个碳原子为1至19的烃基的碱金属或碱土金属水杨酸盐和/或其(过碱性)碱式盐；具有一个碳原子为20至40的烃基的碱金属或碱土金属水杨酸盐和/或其(过碱性)碱式盐；或具有两个或多个碳原子为1至40的烃基的碱金属或碱土金属水杨酸盐和/或其(过碱性)碱式盐(这些烷基可相同或不同)。这些化合物中，优选具有一个碳原子为8至19的烃基的碱金属或碱土金属水杨酸盐和/或其(过碱性)碱式盐，因为它们的低温流动性优异。碱金属或碱土金属的实例包括钠、钾、镁、钡和钙。优选镁和/或钙。特别优选钙。
组分(B)，即用于本发明的金属洗涤剂的碱值优选50至500mgKOH/g、更优选100至450mgKOH/g、更优选150至350mgKOH/g。如果碱值小于50mgKOH/g，可增加腐蚀磨耗，这是因为所得组合物可能在酸中和性质上不充分。如果碱值大于500mgKOH/g，会产生可溶性的问题。
此处所使用的术语“碱值”表示根据JIS K2501“石油产品和润滑油-中和值的测定”第7节，通过高氯酸电位滴定法测量的碱值。
对(B)金属洗涤剂的金属比不施以特别限定。然而，下限为1以上、优选2以上、特别优选2.5以上，而上限为20以下、优选15以下、更优选10以下。
此处所使用的术语“金属比”由(B)金属洗涤剂中的“金属元素的化合价×金属元素含量(摩尔%)/皂基含量(摩尔%)”表示。金属元素表示碱土金属如钙和镁。皂基表示酚基。
如果包含在本发明的组合物中，(B)金属洗涤剂的含量通常为0.5至15质量%、优选1至12质量%、特别优选1.5至10质量%。
本发明的润滑油组合物优选包含(C)由式(4)表示的二烷基二硫代磷酸锌：
Figure BDA00001795983200101
在式(4)中，R1、R2、R3和R4可彼此相同或不同，并各自独立地为可为直链或支化的、并为伯、仲的基团、具有1至30个碳原子的烷基，或具有7至30个碳原子的烷芳基。
对生产二硫代磷酸锌(组分(C))的方法不施以特别限定，因为可使用任何常规方法。例如，使具有对应于上述R1、R2、R3和R4的烷基的醇与五硫化磷反应来生产二硫代磷酸，然后用氧化锌将其中和，从而合成二硫代磷酸锌。
如果包含在本发明的润滑油组合物中，(C)二硫代磷酸锌的含量优选为0.005至0.12质量%、更优选0.01至0.10质量%、更优选0.02至0.08质量%，基于组合物的总质量以磷计。如果含量小于0.005质量%，所得组合物将不能获得系统油所需的极压性质或传动特性(gear characteristics)。如果含量大于0.12质量%，所得组合物可腐蚀轴承、填函(stuffing box)中的密封环或刮油环。
本发明的润滑油组合物优选包含(D)防锈剂。防锈剂的实例包括磺酸盐(钠、钙或钡的盐)、琥珀酸衍生物、有机酸酯如脂肪酸酯和脱水山梨醇酸酯、羧酸盐(硬脂酸或环烷酸的钠、镁、钡和锌盐)、多元醇偏酯如脱水山梨醇单酯和季戊四醇单酯、氧化石蜡(氧化蜡)、羧酸和磷酸酯。优选磺酸盐。
如果包含在本发明的润滑油组合物中，(D)防锈剂的含量优选0.005至5质量%，基于组合物的总质量。
本发明的润滑油组合物优选包含(E)无灰分散剂。
无灰分散剂可为已用于润滑油中的任意无灰分散剂。无灰分散剂可为在其分子中具有至少一种碳原子为40至400、优选60至350的直链或支化的烷基或烯基的琥珀酰亚胺(succinic acidimide)、苄胺或聚胺，或其改性产物。
烷基或烯基可为直链或支化的，但优选衍生自烯烃如丙烯、1-丁烯或异丁烯的低聚物或乙烯和丙烯的共低聚物的支化的烷基或烯基。
这些化合物中，优选由下式表示的琥珀酰亚胺(succinimide)或用硼改性的产物：
Figure BDA00001795983200121
在式(5)中，R1为具有40至400、优选60至350个碳原子的烷基或烯基，h为1至5、优选2至4的整数。在式(6)中，R2和R3各自独立地为具有40至400、优选60至350个碳原子的烷基或烯基，特别优选聚丁烯基，i为0至4、优选1至3的整数。
如果包含在本发明的润滑油组合物中，无灰分散剂的含量优选1至8质量%，基于组合物的总质量。
除了上述组分以外，为了进一步改进本发明的润滑油组合物的性质或向其添加其他所需的性质，可根据目的添加任何已常规用于润滑油的添加剂。该添加剂的实例包括抗氧化剂、极压添加剂、腐蚀抑制剂、破乳剂、金属减活剂、降凝剂(pour pointdepressant)和消泡剂。
抗氧化剂的实例包括酚类抗氧化剂如DBPC、双酚和受阻酚，胺类抗氧化剂如二苯胺和N-苯基-α-萘胺，和金属抗氧化剂如铜和钼抗氧化剂。
如果包含在本发明的润滑油组合物中，抗氧化剂的含量优选0.05至5质量%，基于组合物的总质量。
合适的极压添加剂为已用于润滑油的任何极压添加剂和抗磨耗剂。例如，可使用硫系、磷系和硫-磷系极压添加剂。具体实例包括亚磷酸酯、硫代亚磷酸酯、二硫代亚磷酸酯、三硫代亚磷酸酯、磷酸酯、硫代磷酸酯、二硫代磷酸酯、三硫代磷酸酯，胺盐、金属盐或其衍生物，二硫代氨基甲酸盐、二硫代氨基甲酸锌、二硫代氨基甲酸钼、二硫化物、聚硫化物、硫化烯烃和硫化油脂。
如果包含在本发明的润滑油组合物中，极压添加剂的含量优选0.05至5质量%，基于组合物的总质量。
腐蚀抑制剂的实例包括苯并三唑系、甲苯并三唑系、噻二唑系和咪唑系化合物。
破乳剂的实例包括聚亚烷基二醇系非离子表面活性剂，如聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基苯基醚和聚氧化乙烯烷基萘基醚。
金属减活剂的实例包括咪唑啉、嘧啶衍生物、烷基噻二唑、巯基苯并噻唑、苯并三唑及其衍生物、1,3,4-噻二唑基聚硫化物、1,3,4-噻二唑基-2,5-双二烷基二硫代氨基甲酸盐(酯)、2-(烷基二硫代)苯并咪唑、和β-(邻羧基苄硫代)丙腈。
降凝剂的实例包括对于待使用的润滑基础油合适的聚甲基丙烯酸酯系聚合物。
消泡剂的实例包括25℃运动粘度为100至100,000mm2/s的硅油、烯基琥珀酸衍生物、多羟基脂族醇与长链脂肪酸的酯、水杨酸甲酯和邻羟基苄醇的芳族胺盐、硬脂酸铝、油酸钾、N-二烷基-烯丙胺硝胺链烷醇和辛基磷酸异戊酯的芳族胺盐、亚烷基二膦酸烷基酯(alkylalkylenedipho sphates)、硫醚的金属衍生物、二硫化物的金属衍生物、脂族烃的氟化合物、三乙基硅烷、二氯硅烷、烷基苯基聚乙二醇醚硫化物(alkylphenylpolyethylene glycol ether sulfide)和氟代烷基醚。
当这些添加剂包含于本发明的润滑油组合物中时，通常各自以0.005至5质量%的量包含腐蚀抑制剂、防锈剂和破乳剂，通常以0.005至1质量%的量包含金属减活剂，通常以0.0005至1质量%的量包含消泡剂，全部都基于组合物的总质量。
本发明的润滑油组合物的100℃运动粘度必须为7.5mm2/s以上，优选9.3mm2/s以上，更优选10mm2/s以上。100℃运动粘度必须为15.0mm2/s以下、优选14.5mm2/s以下、更优选12.5mm2/s以下。如果100℃运动粘度低于7.5mm2/s，将使所得组合物的膜形成能力差，因而可引起轴承处的咬合。如果100℃运动粘度高于15.0mm2/s，所得组合物不能充分冷却活塞的待冷却表面，引起活塞的烧损(burn)，还可因摩擦损失增加而劣化燃烧效率。
本发明的润滑油组合物的碱值必须为4至20mgKOH/g。下限优选5mgKOH/g以上、更优选5.5mgKOH/g以上，而上限优选15mgKOH/g以下、更优选10mgKOH/g以下。如果碱值小于4mgKOH/g，所得组合物可能在清洁性上差。如果碱值大于20mgKOH/g，该组合物不大可能除去净化器中混合的异物。
本发明的润滑油组合物不仅适合用作十字头型柴油机用系统油，还可用于筒式活塞型柴油机以及摩托车、汽车、电力发动机和热电联产(cogeneration units)的汽油机、柴油机和燃气发动机。
实施例
将参考以下实施例和比较例详细描述本发明，但本发明不受其限定。
(实施例1至18和比较例1至4)
如表1和2所述制备本发明的润滑油组合物(实施例1至18)和用于比较的那些(比较例1至4)。使所得组合物进行热管试验(hot tube test)，其结果也示于表1和2。对于实施例1至7和10至16以及比较例1、3和4，调整聚合物化合物的含量和基础油的比例以便与添加剂混合的各组合物的100℃运动粘度为11.5mm2/s。
(基础油)
基础油A：100中性(100℃下的运动粘度：4.42mm2/s)
基础油B：250中性(100℃下的运动粘度：7.12mm2/s)
基础油C：500中性(100℃下的运动粘度：10.8mm2/s)
基础油D：150光亮油(100℃下的运动粘度：31.7mm2/s)
(添加剂)
(1)聚合物化合物
A-1：聚异戊二烯星形聚合物(其中聚异戊二烯作为臂键合至二乙烯基苯的聚合物，PSSI=2)
A-2：聚异戊二烯-聚苯乙烯星形聚合物(其中异戊二烯-苯乙烯共聚物作为臂键合至二乙烯基苯的聚合物，PSSI=25)
A-3：乙烯-丙烯共聚物(PSSI=25)
PMA：聚甲基丙烯酸酯(PSSI=5)
PB：聚丁烯(分子量：800)
(2)除聚合物化合物以外的添加剂
B-1：金属洗涤剂(过碱性碱式酚钙，碱值：255mgKOH/g，Ca含量：9.25质量%)
B-2：金属洗涤剂(过碱性水杨酸钙，碱值：170mgKOH/g，Ca含量：6.2质量%)
二烷基二硫代磷酸锌：伯二烷基二硫代磷酸锌(烷基=2-乙基己基，P含量：7.4质量%)
防锈剂：中性磺酸钙(碱值：20mgKOH/g，Ca含量：2.35质量%)
无灰分散剂：烯基琥珀酰亚胺(双型，氮含量：1质量%)
其他添加剂(抗氧化剂、极压添加剂、降凝剂、消泡剂)
(热管试验)
该试验根据JPI-5S-55-99进行。在250℃的试验温度下，收集从玻璃管中流出的各油，并用Canon Inc.制造的自动毛细管粘度计(CACV)测量油的粘度。在以下两种情况下试验六种试样油。
A)新油100%
B)85%新油与15质量%从装备在VLCC(中东至日本)上的十字头型柴油机收集的气缸滴油，气缸滴油的性质如下：运动粘度(100℃):28.1mm2/s，酸值：7.5mgKOH/g，碱值(高氯酸法)：24.1mgKOH/g，戊烷不溶物(A法)：6.0质量%
Figure BDA00001795983200181
从表1和2中所述结果明显地看出，当通过100%新油试验时，与比较例的那些相比，本发明的润滑油组合物在粘度改变上没有差异，但当与气缸滴油混合时，粘度增加小于比较油。
产业上的可利用性
本发明的润滑油组合物，甚至当与气缸滴油混合时，粘度增加也较小，因而在燃料效率上优异，并且特别是作为十字头型柴油机用系统润滑油而显示优异的效果。

Claims (7)

1.一种十字头型柴油机用系统润滑油组合物，其包括：
矿物基础油和/或合成基础油；
(A)(a-1)分子中具有乙烯基芳烃结构的星形聚合物和/或(a-2)乙烯-α-烯烃共聚物或其氢化化合物，
且所述组合物具有4至20mgKOH/g的碱值和7.5至15.0mm2/s的100℃运动粘度。
2.根据权利要求1所述的十字头型柴油机用系统润滑油组合物，其中所述组分(a-1)为具有如下结构的化合物，在所述结构中，所述二烯的聚合物或共聚物从位于分子中心的乙烯基芳烃的核呈放射性延伸。
3.根据权利要求1或2所述的十字头型柴油机用系统润滑油组合物，其中所述乙烯基芳烃为二乙烯基苯。
4.根据权利要求1至3任一项所述的十字头型柴油机用系统润滑油组合物，其中所述二烯的聚合物或共聚物为聚异戊二烯或异戊二烯-苯乙烯共聚物。
5.根据权利要求1至4任一项所述的十字头型柴油机用系统润滑油组合物，其中基于所述组合物的总质量，以2至15质量%的量包含所述组分(A)。
6.根据权利要求1至5任一项所述的十字头型柴油机用系统润滑油组合物，其进一步包括选自由(B)金属洗涤剂、(C)二烷基二硫代磷酸锌、(D)防锈剂和(E)无灰分散剂组成的组中的至少一种。
7.根据权利要求1至6任一项所述的十字头型柴油机用系统润滑油组合物，其中所述基础油具有3.5至9.3mm2/s的100℃运动粘度。
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