CN1330563C - 制备固体盐酸羟胺的方法 - Google Patents
制备固体盐酸羟胺的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1330563C CN1330563C CNB2005100602914A CN200510060291A CN1330563C CN 1330563 C CN1330563 C CN 1330563C CN B2005100602914 A CNB2005100602914 A CN B2005100602914A CN 200510060291 A CN200510060291 A CN 200510060291A CN 1330563 C CN1330563 C CN 1330563C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- extraction
- hydroxylamine hydrochloride
- organic phase
- mass concentration
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 68
- 239000007787 solid Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 62
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 52
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims abstract description 38
- ZNBNBTIDJSKEAM-UHFFFAOYSA-N 4-[7-hydroxy-2-[5-[5-[6-hydroxy-6-(hydroxymethyl)-3,5-dimethyloxan-2-yl]-3-methyloxolan-2-yl]-5-methyloxolan-2-yl]-2,8-dimethyl-1,10-dioxaspiro[4.5]decan-9-yl]-2-methyl-3-propanoyloxypentanoic acid Chemical compound C1C(O)C(C)C(C(C)C(OC(=O)CC)C(C)C(O)=O)OC11OC(C)(C2OC(C)(CC2)C2C(CC(O2)C2C(CC(C)C(O)(CO)O2)C)C)CC1 ZNBNBTIDJSKEAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 229910000378 hydroxylammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims abstract description 20
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 17
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 21
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 18
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 18
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 14
- -1 chloride hydrocarbon Chemical class 0.000 claims description 13
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 13
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 12
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 11
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 11
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 9
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 9
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 8
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 7
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 claims description 6
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 5
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 19
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 10
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 abstract description 5
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 abstract 2
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 abstract 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 abstract 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 36
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 13
- ZMBHCYHQLYEYDV-UHFFFAOYSA-N trioctylphosphine oxide Chemical compound CCCCCCCCP(=O)(CCCCCCCC)CCCCCCCC ZMBHCYHQLYEYDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 8
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SEGLCEQVOFDUPX-UHFFFAOYSA-N di-(2-ethylhexyl)phosphoric acid Chemical compound CCCCC(CC)COP(O)(=O)OCC(CC)CCCC SEGLCEQVOFDUPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VGYYSIDKAKXZEE-UHFFFAOYSA-L hydroxylammonium sulfate Chemical compound O[NH3+].O[NH3+].[O-]S([O-])(=O)=O VGYYSIDKAKXZEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N acetone oxime Chemical compound CC(C)=NO PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical group OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010574 gas phase reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003473 lipid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate(1-) Chemical compound COS([O-])(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012022 methylating agents Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Substances OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- FDRCDNZGSXJAFP-UHFFFAOYSA-M sodium chloroacetate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)CCl FDRCDNZGSXJAFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种制备固体盐酸羟胺的方法。方法的步骤如下：1)硫酸羟胺水溶液原料与氨水于0-40℃，反应20-40min，调pH值5.3-5.7，作反应液水相；2)络合剂10-30ml、稀释剂35-75ml、助溶剂0.1-8ml、质量浓度为33%的氨水2-5ml于0-40℃反应20-40min，作有机相；3)20-50ml反应液水相与45-105ml有机相于0-40℃反应萃取20-40min，反应萃取5-15次；4)反应萃取得到的有机相用100-200ml质量浓度为10-60%的硫酸羟胺水溶液于0-40℃中和反应20-40min；5)中和反应得到的有机相用5-30ml质量浓度为37%稀盐酸反应萃取，水相浓缩蒸发结晶，得到产物固体盐酸羟胺。本发明萃取剂用量少，萃取比适中，且能循环利用，损失少，得到的固体盐酸羟胺产品纯度高，收率高，有利于工业生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种制备固体盐酸羟胺的方法。
背景技术
固体盐酸羟胺制备方法有多种。国外有很多大型化工公司用天然气的主要成分甲烷与硝酸进行气相反应制取硝基甲烷，进而用盐酸处理得到盐酸羟胺，得率低，副产物种类多，分离设备投资大；国内最初是以一氯醋酸钠与亚硝酸钠为起始原料，随着硫酸二甲酯作为甲基化剂的推广使用，该法逐渐被取代，但环境影响严重；另外丙酮肟路线的生产工艺成熟，但工艺过程较复杂，必须以丙酮肟的形式分离羟胺，使用原料品种多，单耗大，成本高。由此可见，原料成本高、过程复杂制约了固体盐酸羟胺生产的发展。
针对上述问题，已进行了一些研究。有的采用己内酰胺生产中产生的硫酸羟胺水溶液作为原料，利用稀氨水中和得到游离态的羟胺，再加入甲醇使硫酸铵结晶，分离后的游离态的羟胺甲醇水溶液加盐酸后进行蒸发结晶，得到产物固体盐酸羟胺，但纯度和收率均较低；有的采用己内酰胺生产中产生的硫酸羟胺水溶液作为原料，对硫酸羟胺用普通萃取方法进行萃取，得到的固体盐酸羟胺收率和纯度也较低。
发明内容
本发明的目的是提供一种制备固体盐酸羟胺的方法。
方法的步骤如下：
1)硫酸羟胺水溶液原料与氨水于0-40℃，反应20-40min，调pH值5.3-5.7，作反应液水相；
2)络合剂10-30ml、稀释剂35-75ml、助溶剂0.1-8ml、质量浓度为33％的氨水2-5ml于0-40℃反应20-40min，作有机相；
3)20-50ml反应液水相与45-105ml有机相于0-40℃反应萃取20-40min，反应萃取5-15次；
4)反应萃取得到的有机相用100-200ml质量浓度为10-60％的硫酸羟胺水溶液于0-40℃中和反应20-40min；
5)中和反应得到的有机相用5-30ml质量浓度为37％稀盐酸反应萃取，水相浓缩蒸发结晶，得到产物固体盐酸羟胺。
本发明的络合剂为酸性含磷类有机物，分子结构式为(R1O)(R2O)POOH，其中R1和R2为6～20个碳原子的链烷基。络合剂为脂肪酸，分子结构式为(R3)COOH，其中R3为12～24个碳原子的链烷基或链烯基。
稀释剂为含氯的碳氢化合物、煤油、长链脂肪烃或芳烃。含氯的碳氢化合物为四氯化碳、氯仿或二氯甲烷。长链脂肪烃为12～24个碳原子的链烷烃或链烯烃。芳烃为苯、甲苯或乙苯。
助溶剂为中性含磷有机物，分子结构式为(R4O)(R5O)(R6O)PO，其中R4、R5和R6为4～15个碳原子的链烷基。
本发明的优点：萃取剂用量少，萃取比适中，且能循环利用，损失少，得到的固体盐酸羟胺产品纯度高，收率高，有利于工业生产。
具体实施方式
本发明以硫酸羟胺、硫酸铵、硫酸、水组成的硫酸羟胺水溶液为原料，选择合适的萃取剂，通过络合萃取得到羟胺络合物，再依次用盐酸羟胺水溶液(或硫酸羟胺水溶液)中和、稀盐酸反萃上述羟胺络合物得到新的盐酸羟胺水溶液，并蒸发结晶，得到产物固体盐酸羟胺。萃取剂由络合剂、助溶剂及稀释剂组成；络合剂为酸性含磷类有机物、脂肪酸，助溶剂为中性含磷类有机物，稀释剂为含氯的碳氢化合物、煤油、长链脂肪烃和芳烃。
硫酸羟胺水溶液(水相，记为aq)含有硫酸羟胺、硫酸、硫酸铵、水等四种组分，萃取剂(有机相，记为org)含有络合剂、助溶剂及稀释剂等组成。用作络合剂的有机试剂，具备以下两个条件：①络合剂分子中至少有一个萃取功能基，通过它与被萃取溶质结合形成萃合物，常见的萃取功能基是O、N、P等原子，它们一般都有孤对电子，是电子给予体；②络合剂分子中必须有相当长但不能太长的烃链或芳环，相对分子量350～500之间为宜。含磷类萃取剂较为合适，如二(2-乙基己基)磷酸，简称D2EHPA或HDEHP。
萃取原理：有机相与水相接触，可用下式表示：
(RX)org+(NH3OH+)aq(RNH3OH)org+(X+)aq (1)
式中R代表碳酸离子或磷酸酯离子，X为铵离子。(RX)org，用氨水或氨中和含烃基磷酸或碳酸获得。(NH3OH+)aq即为硫酸羟胺。经过式(1)的反应，水相中的羟胺离子NH3OH+与有机相中的R-离子作用生成(RNH3OH)org，而有机相中的X+离子与水相中的硫酸根离子结合生成(X+)aq。对于式(1)过程，反应往右边进行得程度越高越好，除了改进络合剂之外，还可以加入助溶剂如三辛基氧膦(TOPO)，调节稀释剂如煤油的量，pH值，萃取温度等。pH一般在6～7.5，温度20～40℃之间时萃取效率较好。
萃取剂的再生用相应的产物酸加入生成，由下式表示：
(RNH3OH)org+(H+)aq(RH)org+(NH3OH+)aq (2)
式中(H+)aq可为盐酸或硫酸，如生成盐酸羟胺，则加入稀盐酸，可得到盐酸羟胺产品。式(2)生成的(RH)org通入NH3或加入氨水可生成(RX)org，又可以进行式(1)的平衡萃取过程。
硫酸羟胺水溶液由硫酸羟胺、硫酸铵、硫酸、水组成，以此为原料，选择合适的萃取剂，通过络合萃取得到羟胺络合物，再依次用盐酸羟胺水溶液或硫酸羟胺水溶液中和、稀盐酸反萃上述羟胺络合物得到新的盐酸羟胺水溶液，蒸发结晶，得到产物固体盐酸羟胺。
萃取剂由络合剂、助溶剂及稀释剂组成；络合剂为酸性含磷类有机物、脂肪酸，助溶剂为中心含磷类有机物，稀释剂为含氯的碳氢化合物、长链脂肪烃和芳烃。
下面结合实施例对本发明进行描述。
1)本发明萃取剂是用于络合萃取硫酸羟胺水溶液中的羟胺离子。萃取剂由络合剂、助溶剂及稀释剂组成；络合剂为酸性含磷类有机物、脂肪酸，助溶剂为中性含磷类有机物，稀释剂为含氯的碳氢化合物、长链脂肪烃和芳烃。
2)上述条件中络合剂为酸性含磷类有机物(R1O)(R2O)POOH、脂肪酸(R3)COOH，其中R1和R2为6～20个碳原子的链烷基，R3为12～24个碳原子的链烷基或链烯基。
3)萃取剂按照上述第1条，助溶剂为中性含磷类有机物(R4O)(R5O)(R6O)PO，其中R4、R5和R6为4～15个碳原子的链烷基。
4)萃取剂按照上述第1条，稀释剂为含氯的碳氢化合物、长链脂肪烃和芳烃。含氯的碳氢化合物主要为四氯化碳、氯仿、二氯甲烷；长链脂肪烃主要为12～24个碳原子的链烷烃或链烯烃；芳烃主要为苯、甲苯、乙苯。
5)本发明萃取剂需要经过氨中和处理，氨可以是氨水，也可以是气体氨，中和温度0～30℃为宜。
6)本发明的硫酸羟胺水溶液原料需要经过氨部分中和处理，氨加入量以控制料液pH一般在5.3～5.5之间为原则，氨可以是氨水，也可以是气体氨，中和温度0～40℃为宜。
7)本发明萃取剂与硫酸羟胺水溶液原料体积萃取比1∶1～5∶1之间，萃取温度0～30℃为宜。
8)本发明萃取后的有机相需要用盐酸羟胺水溶液或硫酸羟胺水溶液中和，中和温度0～30℃为宜。
9)本发明中，经过盐酸羟胺水溶液或硫酸羟胺水溶液中和后的有机相用稀盐酸反萃，反萃温度0～30℃为宜。反萃得到的盐酸羟胺水溶液，0～70℃、真空度10kPa下真空蒸发结晶，结晶产物过滤后，真空烘干后得到产物固体盐酸羟胺。
实施例1
1)硫酸羟胺水溶液原料与氨水于30℃，反应30min，调pH值5.4，作反应液水相；
2)二(2-乙基己基)磷酸20ml、煤油55ml、三辛基氧膦0.02ml、质量浓度为33％的氨水4ml于30℃反应30min，作有机相；
3)45ml反应液水相与80ml有机相于30℃反应萃取30min，反应萃取5-15次；
4)反应萃取得到的有机相用150ml质量浓度为50％的硫酸羟胺水溶液于30℃中和反应30min；
5)中和反应得到的有机相用15ml质量浓度为37％稀盐酸反应萃取，水相浓缩蒸发结晶，得到产物固体盐酸羟胺，纯度99.3％，收率95.1％。
实施例2
1)硫酸羟胺水溶液原料与氨水于30℃，反应30min，调pH值5.4，作反应液水相；
2)二(2-乙基己基)磷酸20ml、苯55ml、三辛基氧膦0.02ml、质量浓度为33％的氨水4ml于30℃反应30min，作有机相；
3)45ml反应液水相与80ml有机相于30℃反应萃取30min，反应萃取5-15次；
4)反应萃取得到的有机相用150ml质量浓度为50％的硫酸羟胺水溶液于30℃中和反应30min；
5)中和反应得到的有机相用15ml质量浓度为37％稀盐酸反应萃取，水相浓缩蒸发结晶，得到产物固体盐酸羟胺，纯度99.5％，收率89.1％。
实施例3
1)硫酸羟胺水溶液原料与氨水于30℃，反应30min，调pH值5.4，作反应液水相；
2)二(2-乙基己基)磷酸20ml、四氯化碳55ml、三辛基氧膦0.02ml、质量浓度为33％的氨水4ml于30℃反应30min，作有机相；
3)45ml反应液水相与80ml有机相于30℃反应萃取30min，反应萃取5-15次；
4)反应萃取得到的有机相用150ml质量浓度为50％的硫酸羟胺水溶液于30℃中和反应30min；
5)中和反应得到的有机相用15ml质量浓度为37％稀盐酸反应萃取，水相浓缩蒸发结晶，得到产物固体盐酸羟胺，纯度99.1％，收率94.1％。
实施例4
1)硫酸羟胺水溶液原料与氨水于30℃，反应30min，调pH值5.4，作反应液水相；
2)油酸15ml、四氯化碳55ml、三辛基氧膦0.02ml、质量浓度为33％的氨水4ml于30℃反应30min，作有机相；
3)45ml反应液水相与80ml有机相于30℃反应萃取30min，反应萃取5-15次；
4)反应萃取得到的有机相用150ml质量浓度为50％的硫酸羟胺水溶液于30℃中和反应30min；
5)中和反应得到的有机相用15ml质量浓度为37％稀盐酸反应萃取，水相浓缩蒸发结晶，得到产物固体盐酸羟胺，纯度99.2％，收率88.1％。
实施例5
1)硫酸羟胺水溶液原料与氨水于30℃，反应30min，调pH值5.4，作反应液水相；
2)二(2-乙基己基)磷酸20ml、煤油55ml、三辛基氧膦2ml、质量浓度为33％的氨水4ml于30℃反应30min，作有机相；
3)45ml反应液水相与80ml有机相于30℃反应萃取30min，反应萃取5-15次；
4)反应萃取得到的有机相用150ml质量浓度为50％的硫酸羟胺水溶液于30℃中和反应30min；
5)中和反应得到的有机相用15ml质量浓度为37％稀盐酸反应萃取，水相浓缩蒸发结晶，得到产物固体盐酸羟胺，纯度99.2％，收率88.1％。
Claims (7)
1、一种制备固体盐酸羟胺的方法，其特征在于，方法的步骤如下：
1)硫酸羟胺水溶液原料与氨水于0-40℃，反应20-40min，调pH值5.3-5.7，作反应液水相；
2)络合剂10-30ml、稀释剂35-75ml、助溶剂0.01-8ml、质量浓度为33％的氨水2-5ml于0-40℃反应20-40min，作有机相，络合剂为酸性含磷类有机物或脂肪酸，稀释剂为含氯的碳氢化合物、煤油、长链脂肪烃或芳烃，助溶剂为中性含磷有机物；
3)20-50ml反应液水相与45-105ml有机相于0-40℃反应萃取20-40min，反应萃取5-15次；
4)反应萃取得到的有机相用100-200ml质量浓度为10-60％的硫酸羟胺水溶液于0-40℃中和反应20-40min；
5)中和反应得到的有机相用5-30ml质量浓度为37％稀盐酸反应萃取，水相浓缩蒸发结晶，得到产物固体盐酸羟胺。
2、根据权利要求1所述的一种制备固体盐酸羟胺的方法，其特征在于，所述的酸性含磷类有机物的分子结构式为(R1O)(R2O)POOH，其中R1和R2为6～20个碳原子的链烷基。
3、根据权利要求1所述的一种制备固体盐酸羟胺的方法，其特征在于，所述的脂肪酸的分子结构式为(R3)COOH，其中R3为12～24个碳原子的链烷基或链烯基。
4、根据权利要求1所述的一种制备固体盐酸羟胺的方法，其特征在于，所述的含氯的碳氢化合物为四氯化碳、氯仿或二氯甲烷。
5、根据权利要求1所述的一种制备固体盐酸羟胺的方法，其特征在于，所述的长链脂肪烃为12～24个碳原子的链烷烃或链烯烃。
6、根据权利要求1所述的一种制备固体盐酸羟胺的方法，其特征在于，所述的芳烃为苯、甲苯或乙苯。
7、根据权利要求1所述的一种制备固体盐酸羟胺的方法，其特征在于，所述的中性含磷有机物的分子结构式为(R4O)(R5O)(R6O)PO，其中R4、R5和R6为4～15个碳原子的链烷基。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2005100602914A CN1330563C (zh) | 2005-08-04 | 2005-08-04 | 制备固体盐酸羟胺的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2005100602914A CN1330563C (zh) | 2005-08-04 | 2005-08-04 | 制备固体盐酸羟胺的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1751986A CN1751986A (zh) | 2006-03-29 |
| CN1330563C true CN1330563C (zh) | 2007-08-08 |
Family
ID=36679002
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2005100602914A Expired - Fee Related CN1330563C (zh) | 2005-08-04 | 2005-08-04 | 制备固体盐酸羟胺的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1330563C (zh) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104192816B (zh) * | 2014-08-26 | 2016-04-13 | 衢州巨化锦纶有限责任公司 | 一种高纯度固体硫酸羟胺的制备方法 |
| CN105540559A (zh) * | 2016-01-28 | 2016-05-04 | 苏州市吴赣药业有限公司 | 一种提高盐酸羟胺质量和收率的方法 |
| CN106946235B (zh) * | 2017-03-23 | 2019-03-22 | 北京凯瑞英科技有限公司 | 一种由硝基甲烷和盐酸通过相转移合成盐酸羟胺的方法 |
| CN109179350A (zh) * | 2018-10-22 | 2019-01-11 | 江苏长青农化股份有限公司 | 一种盐酸羟胺的合成工艺 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0421507A (ja) * | 1990-05-14 | 1992-01-24 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | ヒドロキシルアミンの製造方法 |
| EP0594489A1 (fr) * | 1992-10-19 | 1994-04-27 | Societe Generale Pour Les Techniques Nouvelles S.G.N. | Procédé de conversion continue d'un sel d'hydroxylamine en un autre sel d'hydroxilamine |
| JP2002068719A (ja) * | 2000-08-30 | 2002-03-08 | Toray Fine Chemicals Co Ltd | フリーヒドロキシルアミン水溶液の製造方法 |
| CN1418809A (zh) * | 2002-12-11 | 2003-05-21 | 中国石油化工股份有限公司巴陵分公司 | 己内酰胺生产过程中高浓度羟胺的制备方法 |
| WO2005016817A2 (en) * | 2003-08-13 | 2005-02-24 | Showa Denko K. K. | Process for producing hydroxylamine |
| CN1648035A (zh) * | 2004-01-26 | 2005-08-03 | 三福化工股份有限公司 | 高纯度与高浓度羟胺自由碱的制备方法 |
-
2005
- 2005-08-04 CN CNB2005100602914A patent/CN1330563C/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0421507A (ja) * | 1990-05-14 | 1992-01-24 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | ヒドロキシルアミンの製造方法 |
| EP0594489A1 (fr) * | 1992-10-19 | 1994-04-27 | Societe Generale Pour Les Techniques Nouvelles S.G.N. | Procédé de conversion continue d'un sel d'hydroxylamine en un autre sel d'hydroxilamine |
| JP2002068719A (ja) * | 2000-08-30 | 2002-03-08 | Toray Fine Chemicals Co Ltd | フリーヒドロキシルアミン水溶液の製造方法 |
| CN1418809A (zh) * | 2002-12-11 | 2003-05-21 | 中国石油化工股份有限公司巴陵分公司 | 己内酰胺生产过程中高浓度羟胺的制备方法 |
| WO2005016817A2 (en) * | 2003-08-13 | 2005-02-24 | Showa Denko K. K. | Process for producing hydroxylamine |
| CN1648035A (zh) * | 2004-01-26 | 2005-08-03 | 三福化工股份有限公司 | 高纯度与高浓度羟胺自由碱的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 盐酸羟胺的生产方法 唐振球，湖南化工，第4期 1990 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1751986A (zh) | 2006-03-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110642897B (zh) | 一种β-烟酰胺核糖氯化物的制备方法 | |
| CN1330563C (zh) | 制备固体盐酸羟胺的方法 | |
| CN1827592B (zh) | 制备环己酮肟的方法 | |
| EP0603382A4 (en) | METHOD FOR PRODUCING HIGH-PURITY HYDROXYLAMMONIUM NITRATE. | |
| CN107074570A (zh) | Sapo‑18的合成及其催化用途 | |
| CN105228979A (zh) | 氢氧化胆碱的改进方法 | |
| CN115197266B (zh) | 三(2-氰乙基)磷酸酯的提纯方法 | |
| CN108822147B (zh) | 一种吡啶基磷酰胺化合物及其制备方法和作为镍钴萃取剂的应用 | |
| EP0080478A1 (en) | N-HYDROXYETHYLATED MACROCYCLIC POLYAMINES, PREPARATION OF SUCH AMINES AND THEIR USE. | |
| US20110195009A1 (en) | Methods of preparing clusterboron | |
| CN110272462B (zh) | 制备化合物的方法 | |
| CN108516622B (zh) | 一种端羧基超支化聚合物阻垢剂及其制备方法和应用 | |
| EP1791851B1 (en) | Process for preparation of alkyl phosphinates | |
| CN107441765A (zh) | 一种萃取组合物、萃取体系及其应用 | |
| CN101041445B (zh) | 极性溶剂萃取法制取钾盐的方法 | |
| CN112592342A (zh) | 一种布托啡诺脱环丁基杂质化合物的制备方法 | |
| CN107619935B (zh) | 一种萃取组合物、萃取体系及其应用 | |
| CN110331286B (zh) | 烷基氧膦类化合物的应用以及从盐湖卤水中萃取锂的方法 | |
| EP2205524B1 (en) | Methods of preparing clusterboron | |
| CN100378069C (zh) | 对羟基苯乙酮氨肟化反应产物的精制方法 | |
| CN105143175A (zh) | 蒸汽汽提hpo®萃取区流出的无机工艺液体以及冷凝热的利用 | |
| US1936316A (en) | Method of leaching phosphate rock with nitric acid and ammonium sulphate | |
| CN110845338B (zh) | 采用复合离子液体萃取分离2,5-二氯硝基苯的方法 | |
| Kakoi et al. | Separation of cobalt and nickel with phenylphosphonic acid mono-4-tert-octylphenyl ester by liquid surfactant membranes | |
| CN102399236A (zh) | 磷丙泊酚钠的合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: QUZHOU JUHUA POLYAMIDE FIBER LLC Free format text: FORMER OWNER: JUHUA GROUP CORP. Effective date: 20131010 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20131010 Address after: 310027 Hangzhou, Zhejiang Province, Zhejiang Road, No. 38 Patentee after: Zhejiang University Patentee after: QUZHOU JUHUA POLYAMIDE FIBRE LLC Address before: 310027 Hangzhou, Zhejiang Province, Zhejiang Road, No. 38 Patentee before: Zhejiang University Patentee before: Juhua Group Corp. |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20070808 Termination date: 20170804 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |