CN110845338B - 采用复合离子液体萃取分离2,5-二氯硝基苯的方法 - Google Patents

采用复合离子液体萃取分离2,5-二氯硝基苯的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110845338B
CN110845338B CN201810952630.7A CN201810952630A CN110845338B CN 110845338 B CN110845338 B CN 110845338B CN 201810952630 A CN201810952630 A CN 201810952630A CN 110845338 B CN110845338 B CN 110845338B
Authority
CN
China
Prior art keywords
ionic liquid
dichloronitrobenzene
composite
extraction
methylimidazole
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810952630.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110845338A (zh
Inventor
陈永乐
黄伟
金汉强
张伟
刘卓
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Petroleum and Chemical Corp
Research Institute of Sinopec Nanjing Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
China Petroleum and Chemical Corp
Research Institute of Sinopec Nanjing Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Petroleum and Chemical Corp, Research Institute of Sinopec Nanjing Chemical Industry Co Ltd filed Critical China Petroleum and Chemical Corp
Priority to CN201810952630.7A priority Critical patent/CN110845338B/zh
Publication of CN110845338A publication Critical patent/CN110845338A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110845338B publication Critical patent/CN110845338B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
    • C07C201/06—Preparation of nitro compounds
    • C07C201/16—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种采用复合离子液体萃取分离2,5‑二氯硝基苯的方法，采用烷基咪唑硫酸氢盐和烷基咪唑硝酸氢盐复合质子型离子液体做萃取剂，该类离子液体具有阴离子簇，能够与硫酸和硝酸形成阴离子氢键。经该类复合离子液体萃取后的2,5‑二氯硝基苯具有较低的酸含量和水含量。工艺过程无碱使用，酚类副产物少，废水少，是一类具有工业应用前景的绿色分离工艺。

Description

采用复合离子液体萃取分离2,5-二氯硝基苯的方法
技术领域
本发明属于有机化合物分离技术领域，具体为一种采用复合离子液体萃取分离2,5-二氯硝基苯的方法。
背景技术
2,5-二氯硝基苯是一种重要的有机中间体，主要用于合成农药除草剂麦草畏和喹禾灵，冰染染料大红色GG，红色基3GL，红色基RC等。还可作为氮肥增效剂，用于农业固氮保肥。工业上对二氯苯硝化主要采用混酸作为硝化剂，硝化所得2,5-二氯硝基苯粗品需经多次碱洗除酸，再精馏除水，除杂最终得到2,5-二氯硝基苯纯品。硝化过程中因无机碱的使用，容易造成酚类副产物的生成，直接影响产品后续分离及产品品质。此外，过程易产生大量废水，严重污染环境。因此开发一种新型分离处理方法，解决传统工艺带来的难题显得尤为重要。
与目前广泛使用的有机溶剂相比，离子液体因其具有蒸汽压低，不易挥发，结构可调，且对有机物、无机物具有良好的溶解性等特点，在液液萃取应用领域受到广泛关注。研究发现，离子液体中带电荷浓度越高，整体具有的极性越强。对于物质极性差异较大的环境具有很好的分离效果。此外，研究还发现具有带电基团或者较强氢键的一些有机酸和有机碱的分配系数会随着pH的变化而变化，分配系数在物质处于分子状态时最佳。
K.Matuszek团队在2014年发表了一篇关于含有[(HSO4)(H2SO4)x]-阴离子簇的质子型离子液体文章，该类离子液体的特殊之处在于阴离子间能够形成稳定的氢键，致使该类离子液体具有无机酸的强酸性和离子液体的相分离性能。但因其选用的阳离子为吡啶，形成的部分质子型离子液体熔点高，在存储和运行上与液体离子液体相较而言稍有劣势。
发明内容
本发明通过选用新型复配的具有阴离子簇的质子型离子液体。具有阴离子簇的质子型离子液体为一种阳离子为烷基咪唑，阴离子为硫酸氢盐或硝酸氢盐的具有阴离子簇的复合型质子离子液体室温下为液体，溶于水而不溶于2,5-二氯硝基苯。该类复合型质子离子液体在无机酸萃取中具有独到的作用。一方面可以利用离子液体相分离的特性及吸水性，萃取2,5-二氯硝基苯中的水分；另一方面可以利用[(HSO4)(H2SO4)x]-和 [(NO3)(HNO3)x]-两种阴离子簇的氢键作用，吸附2,5-二氯硝基苯粗品中游离的H2SO4和HNO3。该类萃取工艺可以实现2,5-二氯硝基苯的无碱洗涤，避免酚类产物的生成和大量废水的产生，满足现今化工生产绿色化的发展要求。
本发明的主要技术方案：采用复合离子液体萃取分离2,5-二氯硝基苯的方法,其特征在于它包括以下步骤：经混酸或离子液体混酸催化制备的2,5-二氯硝基苯粗品从萃取塔底侧线进料，复合离子液体萃取剂从萃取塔顶侧线进料，二者逆流萃取，分离得到的2,5-二氯硝基苯纯品从塔顶出料，萃取后的复合离子液体萃取剂从塔底出料。
本发明方法以复合质子型离子液体为萃取剂，提供了一种2,5-二氯硝基苯的萃取分离新工艺。具体步骤为：萃取在一填料萃取塔中进行，复合离子液体与2,5-二氯硝基苯在一定体积比，一定温度下进料，复合离子液体在塔顶侧线进料，2,5-二氯硝基苯在塔底侧线进料，二者交互逆流萃取。萃取完成后，2,5-二氯硝基苯从塔顶采出，进下一级精馏塔精馏处理，最终得到2,5-二氯硝基苯纯品。复合离子液体从塔底出料，经闪蒸除水后返回萃取塔继续萃取2,5-二氯硝基苯。
上述的复合质子型离子液体萃取分离2,5-二氯硝基苯的方法，采用的复合质子型离子液体为烷基咪唑硫酸氢盐和烷基咪唑硝酸氢盐的混合物。
所述烷基咪唑为：1-丁基-3-甲基咪唑和1-乙基-3-甲基咪唑中的一种或两种混合。
上述的复合质子型离子液体萃取分离2,5-二氯硝基苯的方法，所述的复合离子液体萃取剂中离子液体的阴阳离子配比为：烷基咪唑：硫酸氢盐=1:1~3，烷基咪唑硝酸氢盐离子液体阴阳离子的配比为：1:1~3。
上述的复合质子型离子液体萃取分离2,5-二氯硝基苯的方法，所述的复合离子液体萃取剂中烷基咪唑硝酸氢盐和烷基咪唑硫酸氢盐离子液体的质量比为：1:0.5~3。
上述的复合质子型离子液体萃取分离2,5-二氯硝基苯的方法，所述的2,5-二氯硝基苯粗品与复合离子液体萃取剂的体积比为1:0.5~5。
上述的复合质子型离子液体萃取分离2,5-二氯硝基苯的方法，反应步骤中，所述的萃取塔萃取温度为60-80℃。
上述的复合质子型离子液体萃取分离2,5-二氯硝基苯的方法，反应步骤中，所述的萃取塔为填料塔，塔高20-40米。
所述萃取塔内填料为陶瓷阶梯环，陶瓷十字隔板环，陶瓷异鞍环，陶瓷矩鞍环中的一种。
上述的复合质子型离子液体萃取分离2,5-二氯硝基苯的方法，反应步骤中，所述的进料位置为：2,5-二氯硝基苯距离塔底1-3米进料；复合离子液体萃取剂距离塔顶1-3米。
发明的技术效果
本发明采用复合质子型离子液体为萃取剂，萃取效果好，吸水性强。过程中能同时萃取水，H2SO4和HNO3，实现过程无碱化，避免酚类副产物的生成和废水的产生，过程绿色环保，是一类有较大的竞争优势的绿色新工艺。
具体实施方式
以下通过实施例进一步说明本发明。
实施例1
复合质子型离子液体为1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐和1-丁基-3-甲基咪唑硝酸氢盐。其中，1-丁基-3-甲基咪唑与硫酸摩尔比为1:1.5，1-丁基-3-甲基咪唑与硝酸摩尔比为1:1.5，1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐和1-丁基-3-甲基咪唑硝酸氢盐质量比为1:0.5。2,5-二氯硝基苯粗品与复合离子液体萃取剂的体积比为1:0.5，萃取温度为60℃，萃取塔高25米，填料为陶瓷阶梯环，进料位置为：2,5-二氯硝基苯距离塔底1米进料；复合离子液体萃取剂距离塔顶1米，萃取结束后2,5-二氯硝基苯中水，HNO3和H2SO4总含量小于10ppm。
实施例2
复合质子型离子液体为1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐和1-丁基-3-甲基咪唑硝酸氢盐。其中，1-丁基-3-甲基咪唑与硫酸摩尔比为1:1.7，1-丁基-3-甲基咪唑与硝酸摩尔比为1:1.2，1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐和1-丁基-3-甲基咪唑硝酸氢盐质量比为1:0.8。2,5-二氯硝基苯粗品与复合离子液体萃取剂的体积比为1:3，萃取温度为70℃，萃取塔高30米，填料为陶瓷十字隔板环，进料位置为：2,5-二氯硝基苯距离塔底1.5米进料；复合离子液体萃取剂距离塔顶1米，萃取结束后2,5-二氯硝基苯中水，HNO3和H2SO4总含量小于5ppm。
实施例3
复合质子型离子液体为1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐和1-丁基-3-甲基咪唑硝酸氢盐。其中，1-丁基-3-甲基咪唑与硫酸摩尔比为1:2.5，1-丁基-3-甲基咪唑与硝酸摩尔比为1:2.0，1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐和1-丁基-3-甲基咪唑硝酸氢盐质量比为1:1。2,5-二氯硝基苯粗品与复合离子液体萃取剂的体积比为1:4，萃取温度为75℃，萃取塔高30米，填料为陶瓷异鞍环，进料位置为：2,5-二氯硝基苯距离塔底1米进料；复合离子液体萃取剂距离塔顶2米，萃取结束后2,5-二氯硝基苯中水，HNO3和H2SO4总含量小于4ppm。
实施例4
复合质子型离子液体为1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐和1-丁基-3-甲基咪唑硝酸氢盐。其中，1-丁基-3-甲基咪唑与硫酸摩尔比为1:3，1-丁基-3-甲基咪唑与硝酸摩尔比为1:1.5，1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐和1-丁基-3-甲基咪唑硝酸氢盐质量比为1:2。2,5-二氯硝基苯粗品与复合离子液体萃取剂的体积比为1:2，萃取温度为65℃，萃取塔高35米，填料为陶瓷矩鞍环，进料位置为：2,5-二氯硝基苯距离塔底2米进料；复合离子液体萃取剂距离塔顶2米，萃取结束后2,5-二氯硝基苯中水，HNO3和H2SO4总含量小于5ppm。
实施例5
复合质子型离子液体为1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐和1-丁基-3-甲基咪唑硝酸氢盐。其中，1-丁基-3-甲基咪唑与硫酸摩尔比为1:1，1-丁基-3-甲基咪唑与硝酸摩尔比为1:3，1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐和1-丁基-3-甲基咪唑硝酸氢盐质量比为1:1。2,5-二氯硝基苯粗品与复合离子液体萃取剂的体积比为1:1，萃取温度为60℃，萃取塔高20米，填料为陶瓷异鞍环，进料位置为：2,5-二氯硝基苯距离塔底1米进料；复合离子液体萃取剂距离塔顶1.5米，萃取结束后2,5-二氯硝基苯中水，HNO3和H2SO4总含量小于10ppm。
实施例6
复合质子型离子液体为1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐和1-丁基-3-甲基咪唑硝酸氢盐。其中，1-丁基-3-甲基咪唑与硫酸摩尔比为1:2，1-丁基-3-甲基咪唑与硝酸摩尔比为1:1，1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐和1-丁基-3-甲基咪唑硝酸氢盐质量比为1:3。2,5-二氯硝基苯粗品与复合离子液体萃取剂的体积比为1: 5，萃取温度为80℃，萃取塔高35米，填料为陶瓷矩鞍环，进料位置为：2,5-二氯硝基苯距离塔底3米进料；复合离子液体萃取剂距离塔顶2米，萃取结束后2,5-二氯硝基苯中水，HNO3和H2SO4总含量小于1ppm。
实施例7
复合质子型离子液体为1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐和1-丁基-3-甲基咪唑硝酸氢盐。其中，1-丁基-3-甲基咪唑与硫酸摩尔比为1:1，1-丁基-3-甲基咪唑与硝酸摩尔比为1:1，1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐和1-丁基-3-甲基咪唑硝酸氢盐质量比为1:3。2,5-二氯硝基苯粗品与复合离子液体萃取剂的体积比为1:3，萃取温度为60℃，萃取塔高30米，填料为陶瓷阶梯环，进料位置为：2,5-二氯硝基苯距离塔底1米进料；复合离子液体萃取剂距离塔顶3米，萃取结束后2,5-二氯硝基苯中水，HNO3和H2SO4总含量小于8ppm。
实施例8
复合质子型离子液体为1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐和1-丁基-3-甲基咪唑硝酸氢盐。其中，1-丁基-3-甲基咪唑与硫酸摩尔比为1:3，1-丁基-3-甲基咪唑与硝酸摩尔比为1:3，1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐和1-丁基-3-甲基咪唑硝酸氢盐质量比为1:3。2,5-二氯硝基苯粗品与复合离子液体萃取剂的体积比为1:4，萃取温度为75℃，萃取塔高40米，填料为陶瓷阶梯环，进料位置为：2,5-二氯硝基苯距离塔底3米进料；复合离子液体萃取剂距离塔顶3米，萃取结束后2,5-二氯硝基苯中水，HNO3和H2SO4总含量小于1ppm。
实施例9
复合质子型离子液体为1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐和1-丁基-3-甲基咪唑硝酸氢盐。其中，1-丁基-3-甲基咪唑与硫酸摩尔比为1:2，1-丁基-3-甲基咪唑与硝酸摩尔比为1:2.5，1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐和1-丁基-3-甲基咪唑硝酸氢盐质量比为1:0.5。2,5-二氯硝基苯粗品与复合离子液体萃取剂的体积比为1:1.5，萃取温度为70℃，萃取塔高25米，填料为陶瓷阶梯环，进料位置为：2,5-二氯硝基苯距离塔底2米进料；复合离子液体萃取剂距离塔顶1米，萃取结束后2,5-二氯硝基苯中水，HNO3和H2SO4总含量小于4ppm。
实施例10
复合质子型离子液体为1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐和1-丁基-3-甲基咪唑硝酸氢盐。其中，1-丁基-3-甲基咪唑与硫酸摩尔比为1:3，1-丁基-3-甲基咪唑与硝酸摩尔比为1:3，1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐和1-丁基-3-甲基咪唑硝酸氢盐质量比为1:2.5。2,5-二氯硝基苯粗品与复合离子液体萃取剂的体积比为1:0.5，萃取温度为80℃，萃取塔高35米，填料为陶瓷十字隔板环，进料位置为：2,5-二氯硝基苯距离塔底1米进料；复合离子液体萃取剂距离塔顶1米，萃取结束后2,5-二氯硝基苯中水，HNO3和H2SO4总含量小于1ppm。

Claims (8)

1.一种采用复合离子液体萃取分离2,5-二氯硝基苯的方法,其特征在于它包括以下步骤：经混酸或离子液体混酸催化制备的2,5-二氯硝基苯粗品从萃取塔底侧线进料，复合离子液体萃取剂从萃取塔顶侧线进料，二者逆流萃取，分离得到的2,5-二氯硝基苯纯品从塔顶出料，萃取后的复合离子液体萃取剂从塔底出料；所述的复合离子液体萃取剂为烷基咪唑硫酸氢盐和烷基咪唑硝酸氢盐离子液体的混合物，所述烷基咪唑为：1-丁基-3-甲基咪唑和1-乙基-3-甲基咪唑中的一种或两种混合。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的复合离子液体萃取剂中离子液体的阴阳离子配比为：烷基咪唑：硫酸氢盐=1:1~3，烷基咪唑硝酸氢盐离子液体阴阳离子的配比为：1:1~3。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的复合离子液体萃取剂中烷基咪唑硝酸氢盐和烷基咪唑硫酸氢盐离子液体的质量比为：1:0.5~3。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的2,5-二氯硝基苯粗品与复合离子液体萃取剂的体积比为1:0.5~5。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于萃取塔萃取温度为60-80℃。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的萃取塔为填料塔，塔高20-40米。
7.根据权利要求1或6所述的方法，其特征在于所述萃取塔内填料选自陶瓷阶梯环，陶瓷十字隔板环，陶瓷异鞍环，陶瓷矩鞍环中的一种。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的进料位置为：2,5-二氯硝基苯距离塔底1-3米进料；复合离子液体萃取剂距离塔顶1-3米。
CN201810952630.7A 2018-08-21 2018-08-21 采用复合离子液体萃取分离2,5-二氯硝基苯的方法 Active CN110845338B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810952630.7A CN110845338B (zh) 2018-08-21 2018-08-21 采用复合离子液体萃取分离2,5-二氯硝基苯的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810952630.7A CN110845338B (zh) 2018-08-21 2018-08-21 采用复合离子液体萃取分离2,5-二氯硝基苯的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110845338A CN110845338A (zh) 2020-02-28
CN110845338B true CN110845338B (zh) 2022-09-06

Family

ID=69594546

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810952630.7A Active CN110845338B (zh) 2018-08-21 2018-08-21 采用复合离子液体萃取分离2,5-二氯硝基苯的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110845338B (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102405084A (zh) * 2009-04-21 2012-04-04 朗盛德国有限责任公司 用于分离芳香族化合物的方法
CN104649910A (zh) * 2013-11-25 2015-05-27 江苏扬农化工集团有限公司 一种酸套用连续化硝化制备2,5-二氯硝基苯的方法
CN106083596A (zh) * 2016-06-12 2016-11-09 江苏省海洋资源开发研究院(连云港) 一种连续硝化制备2,5‑二氯硝基苯的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102405084A (zh) * 2009-04-21 2012-04-04 朗盛德国有限责任公司 用于分离芳香族化合物的方法
CN104649910A (zh) * 2013-11-25 2015-05-27 江苏扬农化工集团有限公司 一种酸套用连续化硝化制备2,5-二氯硝基苯的方法
CN106083596A (zh) * 2016-06-12 2016-11-09 江苏省海洋资源开发研究院(连云港) 一种连续硝化制备2,5‑二氯硝基苯的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN110845338A (zh) 2020-02-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11667597B2 (en) Method for linkage recovery of organic acid in aqueous organic acid solution
CN101362692A (zh) 一种生产三氟乙酸异丙酯的工艺方法及装置
NO155038B (no) Fremgangsmaate til fremstilling av et topisk preparat av 9- (2-hydroksy)-metyl guanin (acyclovir).
CN111116424B (zh) 一种连续水解制备三氟甲磺酸的方法
CN102826956A (zh) 盐效萃取与精馏集成分离丙酸甲酯-甲醇-水体系的方法
CN103772185B (zh) 一种醋酸中水分及杂酸脱除的装置及方法
CN107033005B (zh) 一种芳香族化合物的硝化方法
CN110845338B (zh) 采用复合离子液体萃取分离2,5-二氯硝基苯的方法
CN104119225A (zh) 一种以混合离子液体为催化剂的反应精馏生产乙酸乙酯新工艺
CN102731299B (zh) 丙酸甲酯—甲醇—水共沸体系的液液萃取分离方法
CN104311428B (zh) 五烷基二乙烯三叔胺及其制备方法和应用
CN109134197B (zh) 一种利用烷烃类共沸剂从二氯丙醇盐酸溶液中分离二氯丙醇的方法
CN104341290A (zh) 离子液体萃取精馏分离醋酸和水的方法
CN107937009B (zh) 煤焦油及煤直接液化产物中酚类化合物的分离方法
CN103319350B (zh) 一种提纯1，2-丙二胺的方法
CN207375979U (zh) 一种己内酰胺的精制装置
CN106008599A (zh) 一种碳十五磷酸二乙酯的制备方法
CN101497576A (zh) 5-壬基水杨醛肟的制备方法
CN101891757B (zh) 生产头孢菌素用的催化剂的制备方法
CN109574929A (zh) 从环己酮肟气相贝克曼重排产物的轻杂质组分中分离提纯n-甲基己内酰胺的方法
CN107459448A (zh) 一种醋酸与水分离方法
CN209778702U (zh) 利用萃取和精馏工艺分离正丁醇和正丁醚的装置
CN110128348B (zh) 一种基于Radziszewski反应法制备的简单咪唑类化合物的分离工艺
CN103304398B (zh) 一种羧酸水溶液的提纯方法
CN107915641B (zh) 萃取精馏分离碳酸二甲酯和甲醇的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant