JP2002068719A - フリーヒドロキシルアミン水溶液の製造方法 - Google Patents
フリーヒドロキシルアミン水溶液の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】フリーヒドロキシルアミンの分解を抑制し、製
品としてのフリーヒドロキシルアミン水溶液を安全且つ
高収率に得る方法を提供する。 【解決手段】硫酸ヒドロキシルアンモニウムを含む水溶
液と、酸化カルシウムおよび／または水酸化カルシウム
のスラリーとを混合して反応させフリーヒドロキシルア
ミン水溶液を製造する方法に於いて、その反応操作およ
び／または反応後のフリーヒドロキシルアミン水溶液を
得るための蒸留操作を、ヒドロキシルアミンの安定剤と
してフリーヒドロキシルアミンより高沸点のアルコール
系化合物の共存下に行なうフリーヒドロキシルアミン水
溶液の製造方法である。
品としてのフリーヒドロキシルアミン水溶液を安全且つ
高収率に得る方法を提供する。 【解決手段】硫酸ヒドロキシルアンモニウムを含む水溶
液と、酸化カルシウムおよび／または水酸化カルシウム
のスラリーとを混合して反応させフリーヒドロキシルア
ミン水溶液を製造する方法に於いて、その反応操作およ
び／または反応後のフリーヒドロキシルアミン水溶液を
得るための蒸留操作を、ヒドロキシルアミンの安定剤と
してフリーヒドロキシルアミンより高沸点のアルコール
系化合物の共存下に行なうフリーヒドロキシルアミン水
溶液の製造方法である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、硫酸ヒドロキシル
アンモニウムと酸化カルシウムおよび／または水酸化カ
ルシウムとの反応によりフリーヒドロキシルアミンを製
造する方法に於いて、その反応操作および／または反応
後の液を蒸留する操作を、ヒドロキシルアミンの安定剤
として、アルコール系化合物の共存下に行なう、フリー
ヒドロキシルアミン水溶液を安全且つ高収率に得る方法
に関するものである。
アンモニウムと酸化カルシウムおよび／または水酸化カ
ルシウムとの反応によりフリーヒドロキシルアミンを製
造する方法に於いて、その反応操作および／または反応
後の液を蒸留する操作を、ヒドロキシルアミンの安定剤
として、アルコール系化合物の共存下に行なう、フリー
ヒドロキシルアミン水溶液を安全且つ高収率に得る方法
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ヒドロキシルアミンは、医農薬中間原料
や金属表面処理剤等工業的に幅広い用途で使用されてい
る。
や金属表面処理剤等工業的に幅広い用途で使用されてい
る。
【０００３】しかしながら、フリーヒドロキシルアミン
は、非常に不安定な性質により容易に分解するため、こ
れまで一般的には比較的安定なヒドロキシルアミンの塩
（ヒドロキシルアンモニウム塩）として合成され、ある
いは使用されてきた。フリーヒドロキシルアミンの分解
は、金属イオン、特に重金属イオン共存下および／また
は高濃度の状態および／または強アルカリ中および／ま
たは比較的高い温度等の条件において特に起こり易いた
め、いかに安全且つ高純度で高収率に製品のフリーヒド
ロキシルアミン水溶液を得るかを重要とし、これまで数
々の試みがなされてきた。
は、非常に不安定な性質により容易に分解するため、こ
れまで一般的には比較的安定なヒドロキシルアミンの塩
（ヒドロキシルアンモニウム塩）として合成され、ある
いは使用されてきた。フリーヒドロキシルアミンの分解
は、金属イオン、特に重金属イオン共存下および／また
は高濃度の状態および／または強アルカリ中および／ま
たは比較的高い温度等の条件において特に起こり易いた
め、いかに安全且つ高純度で高収率に製品のフリーヒド
ロキシルアミン水溶液を得るかを重要とし、これまで数
々の試みがなされてきた。
【０００４】最近のフリーヒドロキシルアミンを得る方
法として、硫酸ヒドロキシルアンモニウムとアルカリと
の反応が挙げられるが、特にアルカリとして酸化カルシ
ウムおよび／または水酸化カルシウムを用いると、低コ
ストでフリーヒドロキシルアミンを製造することができ
る。更に、この反応から生じる硫酸カルシウムは、水に
対する溶解度が非常に低いために水溶液から容易に分離
除去され、この後の蒸留操作を容易にし、高純度のヒド
ロキシルアミン水溶液を得られる点も有利である。しか
しながら、この方法の場合、工業的に使用される酸化カ
ルシウムおよび水酸化カルシウムは、天然物を加工して
得ていることから、種々の金属イオンを含有し、硫酸ヒ
ドロキシルアンモニウムと酸化カルシウムおよび／また
は水酸化カルシウムとの反応からフリーヒドロキシルア
ミンを製造する場合には、重金属イオンによる分解を特
に考慮しなければならなかった。
法として、硫酸ヒドロキシルアンモニウムとアルカリと
の反応が挙げられるが、特にアルカリとして酸化カルシ
ウムおよび／または水酸化カルシウムを用いると、低コ
ストでフリーヒドロキシルアミンを製造することができ
る。更に、この反応から生じる硫酸カルシウムは、水に
対する溶解度が非常に低いために水溶液から容易に分離
除去され、この後の蒸留操作を容易にし、高純度のヒド
ロキシルアミン水溶液を得られる点も有利である。しか
しながら、この方法の場合、工業的に使用される酸化カ
ルシウムおよび水酸化カルシウムは、天然物を加工して
得ていることから、種々の金属イオンを含有し、硫酸ヒ
ドロキシルアンモニウムと酸化カルシウムおよび／また
は水酸化カルシウムとの反応からフリーヒドロキシルア
ミンを製造する場合には、重金属イオンによる分解を特
に考慮しなければならなかった。
【０００５】従来、例えば、米国特許第５４７２６７９
号明細書および米国特許第５２６６２９０号明細書で
は、硫酸ヒドロキシルアンモニウムとアルカリ金属ある
いはアルカリ土類金属の酸化物および／または水酸化物
とを、アルコールを含まない水中で反応させてフリーヒ
ドロキシルアミンを含む反応液を得、この反応液から６
５℃以下での単蒸留によってアルコールを含まない高濃
度フリーヒドロキシルアミン水溶液を留出させて得てい
る。しかしながらこの方法では、硫酸ヒドロキシルアン
モニウムとアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の酸
化物および／または水酸化物との反応は、４０℃以下お
よび該反応後の液の単蒸留は減圧下６５℃以下という穏
やかな条件で操作しているが、これらの操作に於いては
系中の金属イオンの存在を全く考慮しておらず、フリー
ヒドロキシルアミン安定剤なしで反応および蒸留を行な
う場合は、安全上問題が残る可能性のある方法である。
号明細書および米国特許第５２６６２９０号明細書で
は、硫酸ヒドロキシルアンモニウムとアルカリ金属ある
いはアルカリ土類金属の酸化物および／または水酸化物
とを、アルコールを含まない水中で反応させてフリーヒ
ドロキシルアミンを含む反応液を得、この反応液から６
５℃以下での単蒸留によってアルコールを含まない高濃
度フリーヒドロキシルアミン水溶液を留出させて得てい
る。しかしながらこの方法では、硫酸ヒドロキシルアン
モニウムとアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の酸
化物および／または水酸化物との反応は、４０℃以下お
よび該反応後の液の単蒸留は減圧下６５℃以下という穏
やかな条件で操作しているが、これらの操作に於いては
系中の金属イオンの存在を全く考慮しておらず、フリー
ヒドロキシルアミン安定剤なしで反応および蒸留を行な
う場合は、安全上問題が残る可能性のある方法である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】このように、一般に分
解し易く取り扱いの困難とされるフリーヒドロキシルア
ミンを工業規模で生産する場合は、安全性および生産性
が問題となる。
解し易く取り扱いの困難とされるフリーヒドロキシルア
ミンを工業規模で生産する場合は、安全性および生産性
が問題となる。
【０００７】そこで本発明の目的は、フリーヒドロキシ
ルアミンの分解を抑制し、製品としてのフリーヒドロキ
シルアミン水溶液を安全且つ高収率に得る方法を提供す
ることにある。
ルアミンの分解を抑制し、製品としてのフリーヒドロキ
シルアミン水溶液を安全且つ高収率に得る方法を提供す
ることにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明のフリーヒドロキ
シルアミン水溶液の製造方法は、硫酸ヒドロキシルアン
モニウムを含む水溶液と、酸化カルシウムおよび／また
は水酸化カルシウムのスラリーとを混合して反応させフ
リーヒドロキシルアミン水溶液を製造する方法に於い
て、その反応操作および／または反応後のフリーヒドロ
キシルアミン水溶液を得るための蒸留操作を、フリーヒ
ドロキシルアミンより高沸点のアルコール系化合物の共
存下に行なうことを特徴とするフリーヒドロキシルアミ
ン水溶液の製造方法である。
シルアミン水溶液の製造方法は、硫酸ヒドロキシルアン
モニウムを含む水溶液と、酸化カルシウムおよび／また
は水酸化カルシウムのスラリーとを混合して反応させフ
リーヒドロキシルアミン水溶液を製造する方法に於い
て、その反応操作および／または反応後のフリーヒドロ
キシルアミン水溶液を得るための蒸留操作を、フリーヒ
ドロキシルアミンより高沸点のアルコール系化合物の共
存下に行なうことを特徴とするフリーヒドロキシルアミ
ン水溶液の製造方法である。
【０００９】本発明では、硫酸ヒドロキシルアンモニウ
ムと酸化カルシウムおよび／または水酸化カルシウムと
の反応操作、および／または反応後の蒸留操作の際、ヒ
ドロキシルアミンの安定剤としてフリーヒドロキシルア
ミンより高沸点のアルコール系化合物を反応系中に共存
させておくことにより、操作中に起こるフリーヒドロキ
シルアミンの分解を抑制し、フリーヒドロキシルアミン
を高収率に得ることができる。
ムと酸化カルシウムおよび／または水酸化カルシウムと
の反応操作、および／または反応後の蒸留操作の際、ヒ
ドロキシルアミンの安定剤としてフリーヒドロキシルア
ミンより高沸点のアルコール系化合物を反応系中に共存
させておくことにより、操作中に起こるフリーヒドロキ
シルアミンの分解を抑制し、フリーヒドロキシルアミン
を高収率に得ることができる。
【００１０】アルコール系化合物としては、２−ヒドロ
キシエチルジスルフィドが特に好適である。
キシエチルジスルフィドが特に好適である。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明は、フリーヒドロキシルア
ミン水溶液製造時のヒドロキシルアミンの分解反応を抑
制する安定剤に関するものであるが、本発明において目
的の作用を得るためには、安定剤は以下に述べるような
条件で使用することが好ましい。
ミン水溶液製造時のヒドロキシルアミンの分解反応を抑
制する安定剤に関するものであるが、本発明において目
的の作用を得るためには、安定剤は以下に述べるような
条件で使用することが好ましい。
【００１２】本発明のアルコール系化合物を反応系中に
共存させても、極端な高温状態ではフリーヒドロキシル
アミンの分解反応は起こり得るので、硫酸ヒドロキシル
アンモニウムと酸化カルシウムおよび／または水酸化カ
ルシウムとの反応は、好ましくは８０℃以下、より好ま
しくは４０℃以下の反応温度で操作することが望まし
い。実用的で好適な温度範囲は、２０〜４０℃である。
共存させても、極端な高温状態ではフリーヒドロキシル
アミンの分解反応は起こり得るので、硫酸ヒドロキシル
アンモニウムと酸化カルシウムおよび／または水酸化カ
ルシウムとの反応は、好ましくは８０℃以下、より好ま
しくは４０℃以下の反応温度で操作することが望まし
い。実用的で好適な温度範囲は、２０〜４０℃である。
【００１３】本発明のアルコール系化合物を反応系中に
共存させても、極端なアルカリ性条件下ではフリーヒド
ロキシルアミンの分解反応は起こり得るので、硫酸ヒド
ロキシルアンモニウムと酸化カルシウムおよび／または
水酸化カルシウムとの反応はｐＨ計を備えた設備で行な
い、弱アルカリ性条件のｐＨまで、特にｐＨ９．０〜
９．２で止めることが望ましい。ｐＨ９．２では、アル
カリが過剰になることはないので、アルカリ性条件下で
のフリーヒドロキシルアミンの分解反応を効果的に抑え
ることができる。
共存させても、極端なアルカリ性条件下ではフリーヒド
ロキシルアミンの分解反応は起こり得るので、硫酸ヒド
ロキシルアンモニウムと酸化カルシウムおよび／または
水酸化カルシウムとの反応はｐＨ計を備えた設備で行な
い、弱アルカリ性条件のｐＨまで、特にｐＨ９．０〜
９．２で止めることが望ましい。ｐＨ９．２では、アル
カリが過剰になることはないので、アルカリ性条件下で
のフリーヒドロキシルアミンの分解反応を効果的に抑え
ることができる。
【００１４】ヒドロキシルアミンの安定剤としてのアル
コール系化合物は、反応前の硫酸ヒドロキシルアンモニ
ウムを含む水溶液、あるいは、酸化カルシウムおよび／
または水酸化カルシウムのスラリーのいずれに添加して
おいてもよいが、これらの両方に添加しておくとよりフ
リーヒドロキシルアミンの分解抑制に効果的である。
コール系化合物は、反応前の硫酸ヒドロキシルアンモニ
ウムを含む水溶液、あるいは、酸化カルシウムおよび／
または水酸化カルシウムのスラリーのいずれに添加して
おいてもよいが、これらの両方に添加しておくとよりフ
リーヒドロキシルアミンの分解抑制に効果的である。
【００１５】また、該アルコール系化合物を、反応後の
液に更に添加してから蒸留操作を行なうと、より安全に
操作することができる。
液に更に添加してから蒸留操作を行なうと、より安全に
操作することができる。
【００１６】本発明で用いられるアルコール系化合物
は、フリーヒドロキシルアミン（沸点：１４２℃）より
高沸点のアルコール系化合物である。アルコール系化合
物の沸点がフリーヒドロキシルアミンの沸点より低い場
合は、後工程の蒸留で分離することが困難である。かか
るアルコール系化合物としては、２−ヒドロキシエチル
ジスルフィド（沸点：１５８−１６３℃/３．５ｍｍＨ
ｇ）、１，４−ジメルカプト−２，３−ブタンジオール
（沸点：１７４．００℃/１４．５ｍｍＨｇ）、および
８−ヒドロキシキノリン（沸点：２６６．６℃/７５２
ｍｍＨｇ）などが挙げられ、特に２−ヒドロキシエチル
ジスルフィドが有効である。
は、フリーヒドロキシルアミン（沸点：１４２℃）より
高沸点のアルコール系化合物である。アルコール系化合
物の沸点がフリーヒドロキシルアミンの沸点より低い場
合は、後工程の蒸留で分離することが困難である。かか
るアルコール系化合物としては、２−ヒドロキシエチル
ジスルフィド（沸点：１５８−１６３℃/３．５ｍｍＨ
ｇ）、１，４−ジメルカプト−２，３−ブタンジオール
（沸点：１７４．００℃/１４．５ｍｍＨｇ）、および
８−ヒドロキシキノリン（沸点：２６６．６℃/７５２
ｍｍＨｇ）などが挙げられ、特に２−ヒドロキシエチル
ジスルフィドが有効である。
【００１７】本発明で用いられるフリーヒドロキシルア
ミンの安定剤は、アルコール系化合物でありながら、フ
リーヒドロキシルアミン水溶液の製造工程においては、
重金属イオンが触媒となって進行する分解を効果的に抑
制するだけでなく、単蒸留によるフリーヒドロキシルア
ミン水溶液を留出させて得る際に、高沸点をもつ該アル
コール系化合物が蒸留残渣側に残り、容易に分離される
のでむしろ非常に有用な安定剤である。
ミンの安定剤は、アルコール系化合物でありながら、フ
リーヒドロキシルアミン水溶液の製造工程においては、
重金属イオンが触媒となって進行する分解を効果的に抑
制するだけでなく、単蒸留によるフリーヒドロキシルア
ミン水溶液を留出させて得る際に、高沸点をもつ該アル
コール系化合物が蒸留残渣側に残り、容易に分離される
のでむしろ非常に有用な安定剤である。
【００１８】ヒドロキシルアミン安定剤としてのアルコ
ール系化合物の好ましい添加量は、反応前の反応物中の
重金属イオンの量によって異なる。通常重金属イオン含
有量の当量以上を添加することが好ましいが、２倍以上
添加することが好ましい。また、アルコール系化合物の
好ましい添加量の上限に一般的な使用限度は特に設けな
いが、市販されている試薬を該操作に用いる場合、並び
に故意に分解反応を促進させるような要素のない状態で
操作を行なう場合は、原料試薬の硫酸ヒドロキシルアン
モニウム１モルに対し、および蒸留操作前のヒドロキシ
ルアミン１モルに対し各々０．００１モル以下で上記効
果を十分発揮する。
ール系化合物の好ましい添加量は、反応前の反応物中の
重金属イオンの量によって異なる。通常重金属イオン含
有量の当量以上を添加することが好ましいが、２倍以上
添加することが好ましい。また、アルコール系化合物の
好ましい添加量の上限に一般的な使用限度は特に設けな
いが、市販されている試薬を該操作に用いる場合、並び
に故意に分解反応を促進させるような要素のない状態で
操作を行なう場合は、原料試薬の硫酸ヒドロキシルアン
モニウム１モルに対し、および蒸留操作前のヒドロキシ
ルアミン１モルに対し各々０．００１モル以下で上記効
果を十分発揮する。
【００１９】
【実施例】（実施例１）還流冷却器、滴下口、温度計付
きｐＨ計および撹拌器を備えた２Ｌ容の四つ口フラスコ
に、市販されている粉末硫酸ヒドロキシルアンモニウム
２３４．５ｇと水２３４．５ｇを仕込み、次いで２−ヒ
ドロキシエチルジスルフィドを硫酸ヒドロキシルアンモ
ニウム１モルに対し約０．０００１１モル量添加し、硫
酸ヒドロキシルアンモニウムを含む水溶液とした。一
方、１Ｌ容ビーカーに水酸化カルシウム１１０ｇと水６
７５ｇを仕込んだ後、ローラーポンプに取り付けたマイ
クロチューブの一端をこれに浸し、他の一端を１Ｌ容四
つ口フラスコの口に通した。四つ口フラスコにおいて撹
拌下、２５乃至３０℃で水酸化カルシウムスラリーをｐ
Ｈ９．２になるまで供給した。１５分の熟成時間をおい
た後、析出した固体状硫酸カルシウムを含むスラリーを
濾過し、分離されたケークを１００ｇの水で濾過洗浄し
た。洗浄液と併合した濾液１，１０８ｇは９３．８ｇの
遊離ヒドロキシルアミンを含有していた。洗浄後のケー
クには０．２ｇの遊離ヒドロキシルアミンが付着してい
た。原料として使用された９４．４ｇのヒドロキシルア
ミン分に対し、合計して９４．０ｇの遊離ヒドロキシル
アミンが生成したことになる。
きｐＨ計および撹拌器を備えた２Ｌ容の四つ口フラスコ
に、市販されている粉末硫酸ヒドロキシルアンモニウム
２３４．５ｇと水２３４．５ｇを仕込み、次いで２−ヒ
ドロキシエチルジスルフィドを硫酸ヒドロキシルアンモ
ニウム１モルに対し約０．０００１１モル量添加し、硫
酸ヒドロキシルアンモニウムを含む水溶液とした。一
方、１Ｌ容ビーカーに水酸化カルシウム１１０ｇと水６
７５ｇを仕込んだ後、ローラーポンプに取り付けたマイ
クロチューブの一端をこれに浸し、他の一端を１Ｌ容四
つ口フラスコの口に通した。四つ口フラスコにおいて撹
拌下、２５乃至３０℃で水酸化カルシウムスラリーをｐ
Ｈ９．２になるまで供給した。１５分の熟成時間をおい
た後、析出した固体状硫酸カルシウムを含むスラリーを
濾過し、分離されたケークを１００ｇの水で濾過洗浄し
た。洗浄液と併合した濾液１，１０８ｇは９３．８ｇの
遊離ヒドロキシルアミンを含有していた。洗浄後のケー
クには０．２ｇの遊離ヒドロキシルアミンが付着してい
た。原料として使用された９４．４ｇのヒドロキシルア
ミン分に対し、合計して９４．０ｇの遊離ヒドロキシル
アミンが生成したことになる。
【００２０】上記操作によって得られたヒドロキシルア
ミン濃度８．５％の反応濾液に、２−ヒドロキシエチル
ジスルフィドをヒドロキシルアミン１モルに対し約０．
０００１１モル量添加した後、２Ｌ容蒸留フラスコに移
した。フラスコ内液温を４０℃に維持するよう減圧調整
下にフリーヒドロキシルアミン水溶液を留出させた。こ
れにより、ヒドロキシルアミン７７．１ｇの遊離ヒドロ
キシルアミンを含む留出液を得た。蒸留残渣は１３．９
ｇの遊離ヒドロキシルアミンを含有していた。すなわ
ち、蒸留に附されたヒドロキシルアミン分に対して９
７．０％が安定に存在していたことになる。
ミン濃度８．５％の反応濾液に、２−ヒドロキシエチル
ジスルフィドをヒドロキシルアミン１モルに対し約０．
０００１１モル量添加した後、２Ｌ容蒸留フラスコに移
した。フラスコ内液温を４０℃に維持するよう減圧調整
下にフリーヒドロキシルアミン水溶液を留出させた。こ
れにより、ヒドロキシルアミン７７．１ｇの遊離ヒドロ
キシルアミンを含む留出液を得た。蒸留残渣は１３．９
ｇの遊離ヒドロキシルアミンを含有していた。すなわ
ち、蒸留に附されたヒドロキシルアミン分に対して９
７．０％が安定に存在していたことになる。
【００２１】（実施例２）実施例１において、添加する
安定剤を８−ヒドロキシキノリンとした以外は、実施例
１と同様の操作を実施した。硫酸ヒドロキシルアンモニ
ウムと水酸化カルシウムとの反応後、析出した固体状硫
酸カルシウムを含むスラリーを濾過し、分離されたケー
クを１００ｇの水で濾過洗浄した。洗浄液と併合した濾
液１，１０７ｇは９２．０ｇの遊離ヒドロキシルアミン
を含有していた。洗浄後のケークには０．２ｇの遊離ヒ
ドロキシルアミンが付着していた。原料として使用され
た９４．５ｇのヒドロキシルアミン分に対し、合計して
９２．２ｇの遊離ヒドロキシルアミンが生成したことに
なる。
安定剤を８−ヒドロキシキノリンとした以外は、実施例
１と同様の操作を実施した。硫酸ヒドロキシルアンモニ
ウムと水酸化カルシウムとの反応後、析出した固体状硫
酸カルシウムを含むスラリーを濾過し、分離されたケー
クを１００ｇの水で濾過洗浄した。洗浄液と併合した濾
液１，１０７ｇは９２．０ｇの遊離ヒドロキシルアミン
を含有していた。洗浄後のケークには０．２ｇの遊離ヒ
ドロキシルアミンが付着していた。原料として使用され
た９４．５ｇのヒドロキシルアミン分に対し、合計して
９２．２ｇの遊離ヒドロキシルアミンが生成したことに
なる。
【００２２】上記操作によって得られたヒドロキシルア
ミン濃度８．３％の反応濾液を、８−ヒドロキシキノリ
ン添加の後蒸留することにより、ヒドロキシルアミン７
１．８ｇの遊離ヒドロキシルアミンを含む留出液を得
た。蒸留残渣は１４．７ｇの遊離ヒドロキシルアミンを
含有していた。すなわち、蒸留に附されたヒドロキシル
アミン分に対して９４．０％が安定に存在していたこと
になる。
ミン濃度８．３％の反応濾液を、８−ヒドロキシキノリ
ン添加の後蒸留することにより、ヒドロキシルアミン７
１．８ｇの遊離ヒドロキシルアミンを含む留出液を得
た。蒸留残渣は１４．７ｇの遊離ヒドロキシルアミンを
含有していた。すなわち、蒸留に附されたヒドロキシル
アミン分に対して９４．０％が安定に存在していたこと
になる。
【００２３】（比較例１）実施例１において、安定剤を
添加しなかったこと以外は、実施例１と同様の操作を実
施したが、生成するフリーヒドロキシルアミンの分解が
見られた。また、析出した固体状硫酸カルシウムを含む
スラリーを濾過し、分離されたケークを１００ｇの水で
濾過洗浄した。洗浄液と併合した濾液１，１１２ｇは６
１．１ｇの遊離ヒドロキシルアミンを含有していた。洗
浄後のケークには０．２ｇの遊離ヒドロキシルアミンが
付着していた。原料として使用された９４．５ｇのヒド
ロキシルアミン分に対し、合計して６１．３ｇの遊離ヒ
ドロキシルアミンが生成したことになる。
添加しなかったこと以外は、実施例１と同様の操作を実
施したが、生成するフリーヒドロキシルアミンの分解が
見られた。また、析出した固体状硫酸カルシウムを含む
スラリーを濾過し、分離されたケークを１００ｇの水で
濾過洗浄した。洗浄液と併合した濾液１，１１２ｇは６
１．１ｇの遊離ヒドロキシルアミンを含有していた。洗
浄後のケークには０．２ｇの遊離ヒドロキシルアミンが
付着していた。原料として使用された９４．５ｇのヒド
ロキシルアミン分に対し、合計して６１．３ｇの遊離ヒ
ドロキシルアミンが生成したことになる。
【００２４】上記操作によって得られたヒドロキシルア
ミン濃度５．５％の反応濾液を蒸留したところ、蒸留フ
ラスコ内において発熱を伴う激しい分解反応がおこり始
めたため、蒸留操作を直ちに中止した。
ミン濃度５．５％の反応濾液を蒸留したところ、蒸留フ
ラスコ内において発熱を伴う激しい分解反応がおこり始
めたため、蒸留操作を直ちに中止した。
【００２５】
【発明の効果】一般に分解し易く取り扱いの困難とされ
るフリーヒドロキシルアミンを、硫酸ヒドロキシルアン
モニウムと酸化カルシウムおよび／または水酸化カルシ
ウムとの反応により得る方法に於いて、本発明によれば
その反応操作および／または反応後の液を蒸留する操作
を、ヒドロキシルアミンの安定剤としてアルコール系化
合物を系中に共存させることにより、フリーヒドロキシ
ルアミンの分解を抑制し、製品としてのフリーヒドロキ
シルアミン水溶液を安全且つ高収率に得ることができ
る。
るフリーヒドロキシルアミンを、硫酸ヒドロキシルアン
モニウムと酸化カルシウムおよび／または水酸化カルシ
ウムとの反応により得る方法に於いて、本発明によれば
その反応操作および／または反応後の液を蒸留する操作
を、ヒドロキシルアミンの安定剤としてアルコール系化
合物を系中に共存させることにより、フリーヒドロキシ
ルアミンの分解を抑制し、製品としてのフリーヒドロキ
シルアミン水溶液を安全且つ高収率に得ることができ
る。
Claims (3)
- 【請求項１】 硫酸ヒドロキシルアンモニウムを含む水
溶液と、酸化カルシウムおよび／または水酸化カルシウ
ムのスラリーとを混合して反応させフリーヒドロキシル
アミン水溶液を製造する方法に於いて、その反応操作お
よび／または反応後のフリーヒドロキシルアミン水溶液
を得るための蒸留操作を、フリーヒドロキシルアミンよ
り高沸点のアルコール系化合物の共存下に行なうことを
特徴とするフリーヒドロキシルアミン水溶液の製造方
法。 - 【請求項２】 アルコール系化合物が、２−ヒドロキシ
エチルジスルフィドである請求項１記載のフリーヒドロ
キシルアミン水溶液の製造方法。 - 【請求項３】反応を、８０℃以下の温度で行ないｐＨ
９．０〜９．２で止めることを特徴とする請求項１また
は２記載のフリーヒドロキシルアミン水溶液の製造方
法。
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005016817A3 (en) * | 2003-08-13 | 2005-12-22 | Showa Denko Kk | Process for producing hydroxylamine |
| JP2006056742A (ja) * | 2004-08-19 | 2006-03-02 | Hosoya Fireworks Co Ltd | 硝酸ヒドロキシルアミン水溶液の製造方法 |
| CN1330563C (zh) * | 2005-08-04 | 2007-08-08 | 浙江大学 | 制备固体盐酸羟胺的方法 |
| KR100752004B1 (ko) | 2003-08-13 | 2007-08-28 | 쇼와 덴코 가부시키가이샤 | 히드록실아민의 제조 방법 |
-
2000
- 2000-08-30 JP JP2000260831A patent/JP3554924B2/ja not_active Expired - Fee Related
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