CN1314144C - 用于锂离子二次电池的隔板 - Google Patents

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Abstract

隔板，其用于通过锂掺杂/去掺杂来产生电动势的锂离子二次电池，所述隔板由包含在电解质溶液中可以溶胀以保留该电解质溶液的有机聚合物(组分A)并围绕着在该电解质溶液中不能溶胀的无纺织物的多孔膜组成，该多孔膜包括电解质溶液不溶胀的、熔点是210℃或以上的有机聚合物(组分B)和电解质溶液不溶胀的、熔点是180℃或以下的有机聚合物(组分C)，其中将组分B加入到组成无纺织物的纤维中。该隔板是高度安全的，并且对有机溶剂来说表现出低的机械性能降低。

Description

用于锂离子二次电池的隔板
技术领域
本发明涉及在锂离子二次电池中使用的隔板。
背景技术
近年来，随着便携式电子设备的发展，通过锂掺杂/去掺杂产生电动势的锂离子二次电池因为其特别高的能量密度而被广泛使用。对于锂离子二次电池来说，为了获得更高的性能，已经提出使用包括在电解质溶液中溶胀并保留电解质溶液的有机聚合物例如聚环氧乙烷(PEO)、聚丙烯腈(PAN)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)或聚偏1，1-二氟乙烯(PVdF)的隔板。从抗氧化/还原的角度出发，这些聚合物中，PVdf或主要由PVdf组成的PVdf共聚物被认为是最适合的，并且这些中的一些已经付诸于实践。
已知与常规作为隔板使用的聚烯烃细孔膜相比，使用这样的有机聚合物的隔板具有不足的机械性能，并且难以形成薄膜。已经提出聚烯烃细孔膜增强和无纺织物增强作为增强的方法，并且目前主要使用聚烯烃多孔膜增强。另一方面，本发明人已经发现，适当地控制用无纺织物增强的隔板的结构可以表现出过充电保护功能并因此显著地改善过充电期间的安全性，这点已经公开在WO01/67536中。
已经提出将聚烯烃基材料(聚乙烯、聚丙烯)或抗热材料例如芳族聚酰胺、聚酯等作为用于增强该隔板的无纺织物。然而，从薄膜形成的角度来看，烯烃基无纺织物在机械性能方面还存在问题。因此通常认为使用由芳族聚酰胺和聚酯的耐热纤维组成的无纺织物更实际些。
用于这种目的的无纺织物在隔膜形成步骤中以及置于电池中时暴露在有机溶剂环境中，因此迄今为止提出的由芳族聚酰胺和聚酯的耐热纤维组成的无纺织物因为它们的机械性能在有机溶剂环境中降低而产生许多问题，并因此获得不太令人满意的生产率。
如上所述，无纺织物增强可以显著地改善过充电期间的安全性。然而，有时需要额外的元件来确保由于各种原因(受钉(nailing)、外部短路等)造成的电池的抗非正常热释放的安全性。当采用大电流充电时，随着过充电等，该电池也可以通过焦耳热释放来经历非正常热释放。
发明内容
因此，本发明的目的是提供可以在电池可能经受非正常热释放的环境中确保安全性的隔板。本发明的另一目的是防止在暴露于有机溶剂下的环境中机械性能的降低。
为了保证在可能引起非正常热释放的环境中的安全性，最重要的是避免隔板熔化并允许热量排出，以及阻止进一步借助于断路功能来释放热量。在下面发现的基础上本发明人完成了本发明：上述第一目的可以通过在隔板中置入电解质溶液不溶胀的、熔点是210℃或以上的有机聚合物和电解质溶液不溶胀的、熔点是180℃或以下的有机聚合物来实现。本发明人还在发现上述第二目的可以通过使用电解质溶液不溶胀的、熔点是180℃或以下的有机聚合物作为隔板来实现。
换言之，本发明提供一种隔板，其将用于通过锂掺杂/去掺杂来产生电动势的锂离子二次电池，该隔板由多孔膜组成，该膜包括可以在电解质溶液中溶胀以保留该溶液的有机聚合物(组分A)，并围绕着不能在电解质溶液中溶胀的无纺织物，该多孔膜包括电解质溶液不溶胀的、熔点是210℃或以上的有机聚合物(组分B)和电解质溶液不溶胀的、熔点是180℃或以下的有机聚合物(组分C)，其中将组分B加入组成无纺织物的纤维中。
除上述发明外，本发明还进一步包括下列发明。
1、本发明的隔板，其中无纺织物是由组分B和组分C制成。
2、根据上述1的隔板，其中无纺织物是由组分B组成的纤维和由组分C组成的纤维制成的。
3、根据上述2的隔板，其中无纺织物是包含由组分B组成的无纺织物层和由组分C组成的无纺织物层的一体化层压材料的无纺织物。
4、根据上述1的隔板，其中组成无纺织物的纤维是组分B作为芯和组分C作为鞘的芯-鞘纤维。
5、根据上述1的隔板，其中组成无纺织物的纤维是组分B作为芯和组分C作为鞘的芯-鞘纤维和由组分B组成的纤维。
6、根据本发明的隔板，其中该隔板包含由组分C组成的填料。
7、根据上述6的隔板，其中该填料以层压的方式形成在该无纺织物的表面。
8、根据上述6的隔板，其中该填料以层压的方式形成在该隔板的表面。
9、根据本发明的隔板，其中组分C是聚烯烃。
10、根据本发明的隔板，其中组分C的含量以隔板的重量计是5至45重量％。
11、根据本发明的隔板，其中组分B至少是一种选自聚酯、芳族聚酰胺和聚苯硫的组分。
12、根据上述11的隔板，其中组分B是聚对苯二甲酸乙二醇酯。
13、根据本发明的隔板，其中该无纺织物的平均膜厚是10至35微米，基重是6至20克/平方米，透气性(JIS P8117)不超过100秒，在25℃下的MacMullin数不大于10，以及MacMullin数×平均膜厚的值不大于200微米，并且该隔板的平均膜厚度是10至35微米，基重是10至25克/平方米。
14、本发明的隔板，其中组分A是聚偏1，1-二氟乙烯、聚偏1，1-二氟乙烯共聚物或主要由其组成的组分。
本发明的锂离子二次电池隔板由含有在电解质溶液中可以溶胀并保留它的有机聚合物(组分A)并围绕着在该电解质溶液中不能溶胀的无纺织物的多孔膜组成，该多孔膜包括电解质溶液不溶胀的、熔点是210℃或以上的有机聚合物(组分B)和电解质溶液不溶胀的、熔点是180℃或以下的有机聚合物(组分C)，其中将组分B加入组成无纺织物的纤维中。
根据本发明，“围绕着无纺织物的多孔膜”意味着该无纺织物被该多孔膜包围，并且在实现本发明目的的范围中，这意味着该无纺织物基本上被组分A覆盖。也就是说，根据本发明使用的电解质溶液可以是任何常规已知的，例如在WO01/67356中描述的，其中通常将锂盐溶解在用于锂离子二次电池的非水溶剂中。
“电解质溶液不溶胀”意味着本发明的无纺织物在本发明隔板的形成步骤中或者在制备条件下和在使用该锂离子二次电池时实际上不会在该电解质溶液中溶胀。
组分A是可以在该电解质溶液中溶胀并保留该电解质溶液的组分。组分A可以是聚偏1，1-二氟乙烯(PVdF)、聚丙烯腈(PAN)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚环氧乙烷(PEO)等。这些也可以混合使用。从抗氧化/还原的角度出发，这些聚合物中，PVdF或主要由PVdF组成的PVdF共聚物被认为是最适合的。
具体而言，组分B、电解质溶液不溶胀的、熔点是210℃或以上的有机聚合物可以是聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)；芳族聚酰胺(芳酰胺)；聚苯硫(PPS)等，它们可以单独或混合使用。这些当中聚酯和芳酰胺，特别是PET是特别优选的，因为它们可以足以防止由于在电池经受非正常热释放时由隔板的熔化或隔板的热收缩而引起的内部短路而造成的进一步的热释放，或者防止化学反应，例如由内部短路引起的电解质溶液的分解。
从防止内部短路的角度出发，在该隔板中加入组分B的方法包括加入该组分B作为组成对隔板的热机械性能来说起主要作用的无纺织物的纤维。
组分C即在电解质溶液中不溶胀的、熔点是180℃或以下的有机聚合物确切地说可以是聚烯烃例如聚丙烯(PP)或聚乙烯(PE)，其可以单独使用或混合使用。它们当中优选熔点是150℃或以下的组分，特别是PE，因为它们具有优良的通过熔化热吸收热量的作用，并因此在该电池经受非正常热释放时抑制热释放，并且在一些情况下，通过设定膜的形状可以表现出断路功能，从而防止了从电池进一步释放热量。
对在多孔膜中加入组分C的方法没有特别的限定，例如可以是加入细颗粒或纤维状填料的方法，作为纤维加入无纺织物中的方法或者以覆盖由组分B组成的无纺织物纤维的表面的方式加入的方法。
当加入填料时，可以通过在整个多孔膜中均匀分散的方法来加入，或者分凝(segregation)在部分中例如多孔膜的表面、由组分A组成的层或无纺织物层中的方法。均匀分散的方法与分凝的方法相比优势在于填料不容易阻止离子的传导。因此在需要加入大量的由组分C组成的细颗粒填料来提高其对熔化热吸收的作用的情况下是适合的。然而，当需要细颗粒填料在熔化时保持膜形状，以便表现出抑制离子传导的断路功能时，该方法需要加入大量的颗粒填料。出于该理由，可以显著的阻止离子传导至所不希望的程度。
相比之下，分凝方法甚至在加入少量颗粒填料下也将表现出断路功能，并且因此在需要制备不仅有助于热吸收而且表现出断路功能的隔板的情况下该方法是优选的方法。
该填料可以各种不同的形式例如颗粒使用。细颗粒是特别优选的，最优选颗粒尺寸是0.1至5微米的细颗粒。
加入细颗粒填料的方法对改善该隔板的机械性能产生小的作用，但是在无纺织物中加入组分C的方法除加入组分C的效果外还具有改善隔板的机械性能的作用。
在无纺织物中加入组分C的方法例如可以是其中由组分B组成的纤维和由组分C组成的纤维或者其中组分C覆盖组分B的纤维的表面的纤维被用来制备无纺织物的方法，或者其中由组分B组成的纤维和其中组分C覆盖组分B的纤维表面的纤维被用来制备无纺织物的方法。在这种情况下，当由组分B组成的纤维的粘结性在有机溶剂环境中消弱时，同时组分C和组分B的粘结性甚至在这样的环境中还牢固保持时，该无纺织物的机械性能增强并且隔板的性能也得到增强。采用这种无纺织物的隔板不仅具有增强的机械性能而且还保留了上述效果。
上述无纺织物可以通过混合由组分B组成的纤维和由组分C组成的纤维来简单地制备，但是也可以通过使用压延机将由组分B组成的无纺织物和由组分C组成的无纺织物层压来制备。后面所说的方法更易于提供断路功能，因为该方法允许组分C分凝。
同样优选使用裂散纤维作为由组分C组成的纤维，以便更易于提供断路功能。使用这样的纤维将使得该无纺织物的网眼减少，同时也有利于膜的形成，该膜在熔化时在表面上没有缺陷。
另一可能的方法涉及将组分C涂覆在组成由组分B组成的无纺织物的纤维的表面上。在这种情况下，由组分B组成的纤维之间的粘结性被组分C增强，因此防止在有机溶剂环境中机械性能降低。这类无纺织物可以通过使用以组分B作为芯和组分C作为鞘的纤维制备无纺织物而获得的。另一可能的方法涉及将由组分C组成的细颗粒粘结在由组分B组成的无纺织物上，并且将其熔化以在由组分B组成的纤维表面上形成涂层。
在无纺织物中加入组分C作为纤维的方法和加入填料的方法可以单独采用或者以组合的方式采用。
为了获得上述组分C的效果，组分C的加入量优选是5至45重量％，以隔板的重量计。
此外，通过适当的控制本发明的锂离子二次电池隔板的结构可以赋予在WO01/67536中描述的防止过充电的功能。也就是说，这样的控制可以提供平均膜厚是10至35微米，基重是6至20克/平方米，透气性(JIS P8117)不超过100秒，在25℃下的MacMullin数不大于10，以及MacMullin数×平均膜厚的值不大于200微米，并且该隔板的平均膜厚度是10至35微米，基重是10至25克/平方米的无纺织物。这里，MacMullin数为电解质溶液的离子导电性除以用该电解质溶液浸渍试样时的离子导电性的值。采用上述结构可以实现防过充电功能以及实际的机械性能和离子渗透性。
本发明的隔板可以如下获得：用用于组分A的有机聚合物溶液浸渍和涂覆以上述方式获得的无纺织物，然后除去该溶剂。这里使用的制备多孔膜的具体方法是一种在WO01/67536中描述的采用含水纺丝浴的方法或者采用挥发性溶剂的方法。
现在将借助于下面的实施例进一步详细说明本发明，但这些实施例不是对本发明的限制。
评价断路性能的方法
将无纺织物(直径21毫米)用作为电解质溶液的1M LiBF4 EC/PC(1/1重量比)浸渍，然后将其夹心在SUS板(直径20毫米)之间以制备评价用电池。在常规温度和200℃下处理1小时之后的电池阻抗与在常规温度下的值相比较来评价该无纺织物的断路性能。在10mV的振幅和10kHz的频率下测定该阻抗。
评价隔板的方法
在下面的基础上评价本发明的隔板。
(1)热吸收的评价
该热吸收是在180℃或以下的范围中通过示差扫描量热法(DSC)测定的。该测量在30至200℃的温度范围内以5℃/分钟的升温速度进行。对于测量，确定每克隔板的热吸收，并使用基重将其转化为每平方厘米隔板的热吸收。
(2)耐热性的评价
将直径21毫米的多孔隔板用1M LiBF4 EC/PC(1/1重量比)浸渍，然后将其夹心在SUS电极(直径20毫米)之间以制备评价用电池。通过施加振幅是10mV和频率是10kHz的交流电在室温下测定该电池的阻抗。将该电池的温度升高至200℃之后，再次在室温下在相同的条件下测量阻抗。从热收缩和熔化的角度出发，如果处理前和处理后阻抗出现下降，那么该耐热性被评价为不足，而如果阻抗未出现下降，那么该耐热性被评价为足够的。
(3)电池评价
制备600mAh容量的铝-塑料层压膜作为护套的电池，并对其进行初始充电/放电试验作为电池性能试验，并进行外部短路试验和过充电试验作为安全性试验。
A.电极
用于评价的电池的电极是以下面的方式制备的。
(正极)
制备正极浆糊，其包括89.5重量份的钴酸锂(LiCoO2：由NipponChemical Industry Co.，Ltd制备)粉末、4.5重量份乙炔黑(DenkiKagaku Kogyo，KK.)和6重量份(干重)PVdF(Kureha ChemicalIndustry Co.，Ltd.)，使用NMP作为溶剂。将该浆糊涂覆在铝箔(厚度20微米)，然后干燥并压制以获得厚度是97微米的正极。
(负极)
制备负极浆糊，其包括87重量份的中间相碳微珠(MCMB，OsakaGas&Chemical Co.，Ltd制备)粉末、3重量份乙炔黑(Denki KagakuKogyo，KK.)和10重量份(干重)PVdF(Kureha Chemical IndustryCo.，Ltd.)，使用NMP作为溶剂。将该浆糊涂覆在铜箔(厚度18微米)上，然后干燥并压制以获得厚度是90微米的负极。
B.试验条件
在下面的条件下在25℃的环境温度下进行试验。
(初始充电/放电试验)
在0.2C、4.2V下恒定电流/恒定电压充电(8小时)，随后在0.2C和2.75V截止值下恒定电流放电，并且根据确定规定的电容来判断合格性。
(外部短路试验)
通过在0.2C、4.2V下恒定电流/恒定电压充电来使该电池完全充电。使该充电电池的正极和负极外部完全短路，并根据确定不存在破裂或电池燃烧来判断合格性。
(过充电试验)
使完全放电的电池在1C的恒定电流充电下充电5小时。根据确定不存在破裂或电池燃烧来判断合格性。
(4)穿孔强度的测定方法
将无纺织物或隔板试样放置在直径为11.3mm的固定框架中，将尖端半径是0.5毫米的针垂直刺入该试样的中心，在50毫米/分钟的固定速度下将该针向里推进，并且记录穿孔强度作为在该试样中开孔处在该针上施加的负荷。
在下面的对比实施例中，制备无纺织物，并评价它们的断路性能。
具体实施方式
对比实施例1
使用纤度是0.33dtex的PET纤维(Teijin Ltd.制造)作为主要纤维和纤度是0.22dtex的粘结PET纤维(Teijin Ltd.制造)作为粘结纤维，该主要纤维和粘结纤维以1∶1的重量比混合，并且采用湿压片的方法制备平均厚度是15.1微米和基重是10.0克/平方米的无纺织物。该无纺织物的性能如下。
透气性：＜1秒
MacMullin数：4.2
MaeMullin数×厚度：63微米。
将颗粒尺寸是0.6微米的PE细颗粒的含水分散浆体(产品名：Chemiper1 W4005，由Mitsui Chemical Co.，Ltd制造)用纯净水稀释至75体积％，并将制备的浆体浸渍并涂覆到上述无纺织物上，然后用压辊机压制，之后在80℃下干燥，因此以5.8克/平方米将该PE细颗粒附着在无纺织物上。该无纺织物的阻抗约是10倍。
对比实施例2
使用纤度是0.11dtex的PET纤维(Teijin Ltd.制造)作为主要纤维和纤度是0.77dtex的包括PP作为芯部分和PE作为鞘部分的芯/鞘纤维(Daiwabo Co Ltd.制造)作为粘结纤维，该主要纤维和粘结纤维以1∶1的重量比混合，并且采用湿压片的方法制备平均厚度是100微米和基重是50.0克/平方米的无纺织物。
该无纺织物的阻抗是约45倍。
对比实施例3
使用纤度为0.9dtex的间芳酰胺纤维作为主要纤维(Teijin Ltd.制造)。这里使用纤度是0.77dtex的包括PP作为芯部分和PE作为鞘部分的芯/鞘纤维(Daiwabo Co Ltd.制造)作为粘结纤维。该主要纤维和粘结纤维以1∶1的重量比混合，并且采用湿压片的方法制备平均厚度是105微米和基重是50.0克/平方米的无纺织物。该无纺织物的阻抗是约40倍。
对比实施例4
以与对比实施例1相同的方式，采用PP细孔膜(产品名：CELGARD#2400，Celgard Co.的产品)评价断路性能。因此，阻抗不是升高而是降低。将评价过的电池解体并观察，出现收缩和PP细孔膜熔化以及电极短路。
对比实施例5
使用纤度是0.11dtex的PET纤维(Teijin Ltd.制造)作为主要纤维和纤度是1.21dtex的PET纤维(Teijin Ltd.制造)作为粘结纤维，该主要纤维和粘结纤维以6∶4的重量比混合，并且采用湿压片的方法制备平均厚度是97微米和基重是50.0克/平方米的无纺织物。
在评价该无纺织物的断路性能时，未发现阻抗明显提高或降低。
对比实施例6
使用纤度是0.77dtex的包括PP作为芯部分和PE作为鞘部分的芯/鞘纤维(Daiwabo Co Ltd.制造)，采用湿压片的方法制备平均厚度是110微米和基重是50.0克/平方米的无纺织物。
在评价该无纺织物的断路性能时，由于在热处理之后收缩和熔化而不能测定。
这些结果表明包含电解质溶液不溶胀的、熔点是210℃或以上的有机聚合物(组分B)和电解质溶液不溶胀的、熔点是180℃或以下的有机聚合物(组分C)的无纺织物表现出优良的断路性能，并因此甚至在高温下防止熔化。
隔板的制备和评价
实施例1
在60℃下，将由1，1-二氟乙烯∶六氟丙烯∶氯三氟乙烯＝92.2∶4.4∶3.4(重量比)组成的重均分子量Mw为410000的PVdF共聚物溶解在含有N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)和三丙二醇(TPG)(重量比7/3)的混合溶剂中，从而制备共聚物浓度为12重量％的成膜涂布液(共聚物溶液)。将得到的涂布液用于浸渍和涂布对比实施例1中的粘附有PE细颗粒的无纺织物，然后将该织物浸渍在溶剂浓度是50重量％的含水溶液中，凝结，随后洗涤并干燥以获得用于锂离子二次电池的隔板。该隔板的平均厚度是24.3微米，基重是21.2克/平方米。该隔板的评价结果列于表1中。
实施例2
以与实施例1相同的方式制备含有主要纤维和粘结纤维均是PET的锂离子二次电池隔板，但是实施例1中的无纺织物未涂覆PE细颗粒。
在干燥实施例1中使用的PE细颗粒含水分散浆体之后，加入甲醇以再分散PE细颗粒，从而获得PE细颗粒甲醇-分散浆体。将该浆体涂覆在锂离子二次电池隔板的表面上并干燥，以便将PE细颗粒附着在该隔板表面，因此获得本发明的锂离子二次电池隔板。
获得的隔板的平均厚度是24.5微米，基重是20.5克/平方米，PE细颗粒的覆盖率是5.1克/平方米。该隔板的评价结果列于表1中。
实施例3
使用同实施例1相同的无纺织物。将在实施例1中使用的PE细颗粒含水分散浆体干燥以获得PE细颗粒。将该PE细颗粒以与PVdF共聚物相同的量分散在与实施例1相同类型的成膜涂布液中，以获得成膜涂布液。以与实施例1相同的方式，用该涂布液制备锂离子二次电池隔板。获得的隔板的平均厚度是25.6微米，基重是21.5克/平方米，PE细颗粒的覆盖率是6.1克/平方米。该隔板的评价结果列于表1中。
实施例4
使用纤度为0.11dtex的PET纤维(Teijin Ltd.制造)作为主要纤维和使用纤度是0.77dtex的包括PP作为芯部分和PE作为鞘部分的芯/鞘纤维(Daiwabo Co Ltd.制造)作为粘结纤维，该主要纤维和粘结纤维以1∶1的重量比混合，并且采用湿压片的方法制备无纺织物。该无纺织物的性能如下：
平均厚度：20.1微米
基重：12.0克/平方米
透气性：＜1秒
MacMullin数：9.6
MacMullin数×厚度：193微米。
在用与实施例1中相同类型的成膜涂布液浸渍该无纺织物之后，将其浸没在溶剂浓度是50重量％的含水溶液中以进行凝结，然后冲洗并干燥以获得用于锂离子二次电池的隔板。所获得的隔板的平均厚度是24.7微米，基重是17.6克/平方米。该隔板的评价结果列于表1中。
该无纺织物和隔板的标准化穿孔强度的测量结果是无纺织物为157克和隔板是239克。聚烯烃的量是6克/平方米。
实施例5
使用1.65dtex芯-鞘纤维(PET作为芯和PE作为鞘，由TeijinLtd.制造)通过湿压片法制备无纺织物。该无纺织物的性能如下。
平均厚度：29.6微米
基重：10克/平方米
透气性：＜1秒
MacMullin数：3.8
MacMullin数×厚度：112微米。
通过与实施例4相同的方法使用该无纺织物制备用于锂离子二次电池的隔板。所获得的隔板的平均厚度是34.5微米，基重是16.5克/平方米。该隔板的评价结果列于表1中。聚烯烃的量是1克/平方米。
隔板物理性能的评价
实施例6
使用纤度为0.11dtex的PET纤维(Teijin Ltd.制造)作为主要纤维和使用纤度是1.65dtex的包括PET作为芯部分和PE作为鞘部分的芯/鞘纤维作为粘结纤维，该主要纤维和粘结纤维以1∶1的重量比混合，并使用湿压片法制备无纺织物。该无纺织物的厚度是16.8微米和基重是12.0克/平方米。
通过与实施例4相同的方法使用该无纺织物制备用于锂离子二次电池的隔板。该隔板的厚度是27.6微米，基重是19.2克/平方米。聚烯烃的量是6克/平方米。
该无纺织物和锂离子二次电池隔板的穿孔强度的测量结果是无纺织物为155克和锂离子二次电池隔板是243克。该隔板的评价结果列于表1中。
表1
 隔板   热吸收J/cm2   耐热性               电池评价
  起始充电/放电试验   外部短路试验   过充电试验
 实施例1   5.1×10-2   满足   ○   ○   ○
 实施例2   4.5×10-2   满足   ○   ○   ○
 实施例3   5.4×10-2   满足   ○   ○   ○
 实施例4   6.8×10-2   满足   ○   ○   ○
 实施例5   3.1×10-2   满足   ○   ○   ○
 实施例6   1.4×10-2   满足   ○   ○   ○
注：○＝可接受的
列于表1的实施例1至6的结果表明使用本发明的锂离子二次电池隔板显著改善锂离子二次电池的安全性。
这些结果证明通过本发明的结构可以增强无纺织物的粘结性，穿孔强度的降低是最小的，甚至在暴露下有机溶剂的环境中，例如在成膜步骤期间。
如上所述，使用本发明的锂离子二次电池隔板可以确保在环境中和在该电池可能经受非正常热释放的过放电期间的安全性，并且因此提供与现有技术相比具有非常优良的安全性的锂离子二次电池。具有本发明结构的锂离子二次电池隔板在暴露于有机溶剂的环境下也表现出机械性能的极大提高，因此本发明的锂离子二次电池隔板具有防止混乱(complications)例如微短路和伴随的自放电的作用，并因此提供具有较高可靠性的锂离子二次电池。
综上所述，本发明提供的部分技术如下：
1.一种用于通过锂掺杂/去掺杂来产生电动势的锂离子二次电池的隔板，所述隔板由包含在电解质溶液中可以溶胀以保留该电解质溶液的有机聚合物(组分A)并围绕着在该电解质溶液中不能溶胀的无纺织物的多孔膜组成，该多孔膜包括电解质溶液不溶胀的、熔点是210℃或以上的有机聚合物(组分B)和电解质溶液不溶胀的、熔点是180℃或以下的有机聚合物(组分C)，其中将组分B加入到组成无纺织物的纤维中；其中所述无纺织物是由组分B和组分C组成的无纺织物；其中组成所述无纺织物的纤维是组分B作为芯和组分C作为鞘的芯-鞘纤维。
2.技术方案1的隔板，其中组成所述无纺织物的纤维包括组分B作为芯和组分C作为鞘的芯-鞘纤维和由组分B组成的纤维。
3.技术方案1的隔板，其中组分C是聚烯烃。
4.技术方案1的隔板，其中组分C的含量相对于隔板的重量计是5至45重量％。
5.技术方案1的隔板，其中组分B是至少一种选自聚酯、芳族聚酰胺和聚苯硫的组分。
6.技术方案5的隔板，其中组分B是聚对苯二甲酸乙二醇酯。
7.技术方案1的隔板，其中所述无纺织物的平均膜厚是10至35微米，基重是6至20克/平方米，依据JIS P8117测定的透气性不超过100秒，在25℃下的MacMullin数不大于10，以及MacMullin数×平均膜厚的值不大于200微米，并且该隔板的平均膜厚度是10至35微米，基重是10至25克/平方米。
8.技术方案1的隔板，其中组分A是聚偏1，1-二氟乙烯、聚偏1，1-二氟乙烯共聚物或主要由其组成的组分。
9.一种用于通过锂掺杂/去掺杂来产生电动势的锂离子二次电池的隔板，所述隔板由包含以下物质的多孔膜组成：
(A)：在电解质溶液中可以溶胀以保留该电解质溶液的有机聚合物(组分A)；
(B)：一种无纺织物，其在电解质溶液中不溶胀；所述无纺织物含有一种纤维，在该纤维内，加入电解质溶液不溶胀的、熔点是至少210℃的有机聚合物(组分B)；和
(C)：由电解质溶液不溶胀的、熔点至多达180℃的有机聚合物(组分C)组成的填料；
其中组分A所述的有机聚合物围绕所述无纺织物。
10.技术方案9的隔板，其中所述填料以层压的方式粘附在所述无纺织物的表面。
11.技术方案9的隔板，其中所述填料以层压的方式形成在所述隔板的表面。
12.技术方案9的隔板，其中所述组分C是聚烯烃。
13.技术方案9的隔板，其中所述组分C的量相对于隔板重量是5-45重量％。
14.技术方案9的隔板，其中组分B是至少一种选自聚酯、芳族聚酰胺和聚苯硫的组分。
15.技术方案14的隔板，其中组分B是聚对苯二甲酸乙二醇酯。
16.技术方案9的隔板，其中所述无纺织物的平均膜厚是10至35微米，基重是6至20克/平方米，依据JIS P8117测定的透气性不超过100秒，在25℃下的MacMullin数不大于10，以及MacMullin数×平均膜厚的值不大于200微米，并且该隔板的平均膜厚度是10至35微米，基重是10至25克/平方米。
17.技术方案9的隔板，其中组分A是聚偏1，1-二氟乙烯、聚偏1，1-二氟乙烯共聚物或主要由其组成的组分。

Claims (17)

1.一种用于通过锂掺杂/去掺杂来产生电动势的锂离子二次电池的隔板，所述隔板由包含在电解质溶液中可以溶胀以保留该电解质溶液的定义为组分A的有机聚合物并围绕着在该电解质溶液中不能溶胀的无纺织物的多孔膜组成，该多孔膜包括电解质溶液不溶胀的、熔点是210℃或以上的定义为组分B的有机聚合物和电解质溶液不溶胀的、熔点是180℃或以下的定义为组分C的有机聚合物，其中将组分B加入到组成无纺织物的纤维中；其中所述无纺织物是由组分B和组分C组成的无纺织物；其中组成所述无纺织物的纤维是组分B作为芯和组分C作为鞘的芯-鞘纤维。
2.权利要求1的隔板，其中组成所述无纺织物的纤维包括组分B作为芯和组分C作为鞘的芯-鞘纤维和由组分B组成的纤维。
3.权利要求1的隔板，其中组分C是聚烯烃。
4.权利要求1的隔板，其中组分C的含量相对于隔板的重量计是5至45重量％。
5.权利要求1的隔板，其中组分B是至少一种选自聚酯、芳族聚酰胺和聚苯硫的组分。
6.权利要求5的隔板，其中组分B是聚对苯二甲酸乙二醇酯。
7.权利要求1的隔板，其中所述无纺织物的平均膜厚是10至35微米，基重是6至20克/平方米，依据JIS P8117测定的透气性不超过100秒，在25℃下的MacMullin数不大于10，以及MacMullin数×平均膜厚的值不大于200微米，并且该隔板的平均膜厚度是10至35微米，基重是10至25克/平方米。
8.权利要求1的隔板，其中组分A是聚偏1，1-二氟乙烯、聚偏1，1-二氟乙烯共聚物或主要由其组成的组分。
9.一种用于通过锂掺杂/去掺杂来产生电动势的锂离子二次电池的隔板，所述隔板由包含以下物质的多孔膜组成：
(A)：在电解质溶液中可以溶胀以保留该电解质溶液的定义为组分A的有机聚合物；
(B)：一种无纺织物，其在电解质溶液中不溶胀；所述无纺织物含有一种纤维，在该纤维内，加入电解质溶液不溶胀的、熔点是至少210℃的定义为组分B的有机聚合物；和
(C)：由电解质溶液不溶胀的、熔点至多达180℃的定义为组分C的有机聚合物组成的填料；
其中组分A所述的有机聚合物围绕所述无纺织物。
10.权利要求9的隔板，其中所述填料以层压的方式粘附在所述无纺织物的表面。
11.权利要求9的隔板，其中所述填料以层压的方式形成在所述隔板的表面。
12.权利要求9的隔板，其中所述组分C是聚烯烃。
13.权利要求9的隔板，其中所述组分C的量相对于隔板重量是5-45重量％。
14.权利要求9的隔板，其中组分B是至少一种选自聚酯、芳族聚酰胺和聚苯硫的组分。
15.权利要求14的隔板，其中组分B是聚对苯二甲酸乙二醇酯。
16.权利要求9的隔板，其中所述无纺织物的平均膜厚是10至35微米，基重是6至20克/平方米，依据JIS P8117测定的透气性不超过100秒，在25℃下的MacMullin数不大于10，以及MacMullin数×平均膜厚的值不大于200微米，并且该隔板的平均膜厚度是10至35微米，基重是10至25克/平方米。
17.权利要求9的隔板，其中组分A是聚偏1，1-二氟乙烯、聚偏1，1-二氟乙烯共聚物或主要由其组成的组分。
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Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040260034A1 (en) 2003-06-19 2004-12-23 Haile William Alston Water-dispersible fibers and fibrous articles
US7892993B2 (en) 2003-06-19 2011-02-22 Eastman Chemical Company Water-dispersible and multicomponent fibers from sulfopolyesters
US8513147B2 (en) 2003-06-19 2013-08-20 Eastman Chemical Company Nonwovens produced from multicomponent fibers
KR100647966B1 (ko) * 2004-02-24 2006-11-23 가부시키가이샤 도모에가와 세이시쇼 전자부품용 세퍼레이터 및 그 제조방법
US20050208383A1 (en) * 2004-03-19 2005-09-22 Hiroki Totsuka Electronic component separator and method for producing the same
JP4705334B2 (ja) * 2004-03-19 2011-06-22 株式会社巴川製紙所 電子部品用セパレータ及びその製造方法
JP4705335B2 (ja) * 2004-03-19 2011-06-22 株式会社巴川製紙所 電子部品用セパレータ及びその製造方法
JP4812266B2 (ja) * 2004-07-01 2011-11-09 株式会社巴川製紙所 電子部品用セパレータ及びその製造方法
US11050095B2 (en) 2004-12-08 2021-06-29 Maxell Holdings, Ltd. Separator for electrochemical device, and electrochemical device
JP4743747B2 (ja) * 2004-12-08 2011-08-10 日立マクセル株式会社 セパレータおよびその製造方法、並びに非水電解質電池
KR100804991B1 (ko) * 2005-01-15 2008-02-20 주식회사 엘지화학 표면 처리된 전극 집전체 및 이를 이용한 리튬 이차 전지
US8945753B2 (en) 2005-01-26 2015-02-03 Medtronic, Inc. Implantable battery having thermal shutdown separator
KR100646653B1 (ko) * 2005-03-07 2006-11-23 주식회사 코오롱 Ｖｒｌａ 전지용 격리판
JP4859383B2 (ja) * 2005-03-31 2012-01-25 旭化成イーマテリアルズ株式会社 複合多孔膜
JP2006344506A (ja) * 2005-06-09 2006-12-21 Tomoegawa Paper Co Ltd 電子部品用セパレータ
US7170739B1 (en) * 2005-09-30 2007-01-30 E.I. Du Pont De Nemours And Company Electrochemical double layer capacitors including improved nanofiber separators
US7112389B1 (en) * 2005-09-30 2006-09-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Batteries including improved fine fiber separators
JP4184404B2 (ja) * 2005-12-08 2008-11-19 日立マクセル株式会社 電気化学素子用セパレータおよび電気化学素子
US8405957B2 (en) 2005-12-08 2013-03-26 Hitachi Maxell, Ltd. Separator for electrochemical device and method for producing the same, and electrochemical device and method for producing the same
WO2008029922A1 (fr) 2006-09-07 2008-03-13 Hitachi Maxell, Ltd. Séparateur de batterie, son procédé de fabrication et batterie secondaire au lithium
US20080070463A1 (en) * 2006-09-20 2008-03-20 Pankaj Arora Nanowebs
JP5093882B2 (ja) * 2006-10-16 2012-12-12 日立マクセル株式会社 電気化学素子用セパレータ、電気化学素子および電気化学素子の製造方法
JP5158678B2 (ja) * 2006-10-16 2013-03-06 日立マクセル株式会社 非水電解質電池用セパレータおよび非水電解質電池
JP5384078B2 (ja) * 2008-10-22 2014-01-08 エナックス株式会社 連続セパレータ及びシート状電極の積層装置
US8512519B2 (en) 2009-04-24 2013-08-20 Eastman Chemical Company Sulfopolyesters for paper strength and process
KR101117626B1 (ko) 2009-10-07 2012-02-29 한국생산기술연구원 전지용 고분자 막, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 전지
DE102010018071A1 (de) * 2010-04-20 2011-10-20 Varta Microbattery Gmbh Druckbarer Elektrolyt
US20120183861A1 (en) 2010-10-21 2012-07-19 Eastman Chemical Company Sulfopolyester binders
CN103155220B (zh) 2011-04-08 2016-01-20 帝人株式会社 非水系二次电池用隔膜及非水系二次电池
KR101268453B1 (ko) 2011-08-22 2013-06-04 전자부품연구원 전기화학 에너지 저장장치용 분리막 및 그의 제조 방법
US8882963B2 (en) 2012-01-31 2014-11-11 Eastman Chemical Company Processes to produce short cut microfibers
US9825268B2 (en) * 2012-03-06 2017-11-21 Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. Separator for nonaqueous electrolyte secondary battery, nonaqueous electrolyte secondary battery utilizing same, and manufacturing methods of same
JP5311317B2 (ja) * 2012-07-09 2013-10-09 独立行政法人産業技術総合研究所 リチウムイオン二次電池用セパレータ及びリチウムイオン二次電池
TWI449241B (zh) * 2012-09-04 2014-08-11 Energy Control Ltd 方形二次電池的隔離結構
US9303357B2 (en) 2013-04-19 2016-04-05 Eastman Chemical Company Paper and nonwoven articles comprising synthetic microfiber binders
US9598802B2 (en) 2013-12-17 2017-03-21 Eastman Chemical Company Ultrafiltration process for producing a sulfopolyester concentrate
US9605126B2 (en) 2013-12-17 2017-03-28 Eastman Chemical Company Ultrafiltration process for the recovery of concentrated sulfopolyester dispersion
WO2015111663A1 (ja) * 2014-01-27 2015-07-30 日本ゼオン株式会社 リチウムイオン二次電池用電極及びリチウムイオン二次電池
JP6663646B2 (ja) * 2014-04-25 2020-03-13 ニッポン高度紙工業株式会社 電池用セパレータおよび電池
KR101894134B1 (ko) * 2015-03-30 2018-09-04 주식회사 엘지화학 셀룰로오스계 다층 분리막

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5665265A (en) * 1996-09-23 1997-09-09 Motorola, Inc., Non woven gel electrolyte for electrochemical cells
US5834135A (en) * 1997-04-14 1998-11-10 Motorola, Inc. Multilayered gel electrolyte bonded rechargeable electrochemical cell
EP1191622A1 (en) * 2000-03-07 2002-03-27 Teijin Limited Lithium ion secondary cell, separator, cell pack, and charging method

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW431009B (en) * 1998-05-22 2001-04-21 Teijin Ltd Electrolytic-solution-supporting polymer film and secondary battery
JPH11354093A (ja) * 1998-06-04 1999-12-24 Miki Tokushu Seishi Kk 二次電池用セパレータ
JP2001222988A (ja) 2000-02-08 2001-08-17 Teijin Ltd 電解液担持ポリマー膜及びそれを用いた二次電池
AU2001249104A1 (en) 2000-03-07 2001-09-17 Unisone Strategic Ip, Inc. Inventory control system and methods
JP2001266942A (ja) * 2000-03-15 2001-09-28 Teijin Ltd 電解質担持ポリマー膜及びそれを用いた二次電池

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5665265A (en) * 1996-09-23 1997-09-09 Motorola, Inc., Non woven gel electrolyte for electrochemical cells
US5834135A (en) * 1997-04-14 1998-11-10 Motorola, Inc. Multilayered gel electrolyte bonded rechargeable electrochemical cell
EP1191622A1 (en) * 2000-03-07 2002-03-27 Teijin Limited Lithium ion secondary cell, separator, cell pack, and charging method

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