CN1312210C - 树脂组合物及由该组合物制成的粘着性薄膜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供以添加少量的添加剂显示出具有有效粘着性的制备粘着性薄膜用的树脂组合物及由该组合物制成的粘着性薄膜。所述树脂组合物含有含液态可塑剂及稳定剂的偏二氯乙烯树脂，并含有与偏二氯乙烯不相容的常温下呈液态且25℃下粘度为1000-50000cps的粘着剂以及25℃下粘度为10-100cps的赋粘剂，其中相对于除去了液态可塑剂及稳定剂之外的前述偏二氯乙烯树脂100重量份，前述粘着剂和赋粘剂之中的至少之一为0.01-1重量份，其中前述粘着剂和赋粘剂两者合计优选为0.02-1重量份；本发明的由前述树脂组合物制成的粘着性薄膜的1层的厚度为1.5-2.0μm。

Description

树脂组合物及由该组合物制成的粘着性薄膜
本申请是1998年3月25日递交的中国专利申请No.98100955.7的分案申请。
技术领域
本发明涉及食品或工业原料等之包装上所使用的粘着性薄膜之制造时可用的树脂组合物。由本发明之树脂组合物制成的薄膜，具有优越的自行粘着性及对器物之附着性，可对包装体赋与较高的气密性。
背景技术
食品或工业原料之包装上所使用的捆包薄膜，是以提高包装体内之气密性的目的，对捆包薄膜本身赋与粘着性，对热塑性树脂赋与粘着性之技术，常见于聚烯烃系树脂，单独或合并使用粘着剂及赋粘剂可达成目的。
现有技术中的薄膜，为了足够的粘着性，须添加大量的粘着剂。而要均匀混合大量粘着剂，须事先以任何手段熔融混合，粘稠性粘着剂因较难处理，所以期待着容易粘着且可得有功效的树脂组合物出现。
日本特开昭56-5842号公报公开了由聚丙烯系树脂100重量份，聚烯烃系橡胶3-20重量份、聚丁烯5-30重量份、赋粘剂0.1-10重量份而制成的聚丙烯系树脂组合物。
日本特开昭53-8295号公报公开了由聚烯烃系树脂、热塑性橡胶液态、粘稠脂肪族烃而成的包装用粘着性。
发明内容
本发明之目的在于提供容易制造且含有少量粘着剂之树脂组合物，及具有由该组合物而制成的粘着性优越的薄膜。
本发明人等通过提高薄膜表面之粘着剂浓度，发现以较少的粘着剂使用量可有效的提高薄膜之粘着性，从而完成了本发明。
本发明涉及由热塑性树脂及与其不相容的粘着剂和/或赋粘剂而制成的树脂组合物，及由该树脂组合物制成的具有较高粘着性的薄膜。按照本发明，不论少量的粘着剂和/或赋粘剂之添加，均可得具有足够的自行粘着性、对器物之优越附着性的薄膜。亦即，本发明之第1形态，是由热塑性树脂、粘着剂及赋粘剂而成，粘着剂、赋粘剂于热塑性树脂内为不相容，至少赋粘剂在常温为液态，为对热塑性树脂100重量份，各自含有粘着剂及赋粘剂0.01-3重量份之树脂组合物；本发明之第2形态是一种制备粘着性薄膜用的树脂组合物，其含有含液态可塑剂及稳定剂的偏二氯乙烯树脂，并含有与偏二氯乙烯树脂不相容的常温下呈液态且25℃下粘度为1000-50000cps的粘着剂以及25℃下粘度为10-100cps的赋粘剂，其中相对于除去液态可塑剂及稳定剂之外的前述偏二氯乙烯树脂100重量份，前述粘着剂和赋粘剂两者合计为0.02-1重量份，以及是一种制备粘着性薄膜用的树脂组合物，其含有含液态可塑剂及稳定剂的偏二氯乙烯树脂，并含有与偏二氯乙烯不相容的常温下呈液态且25℃下粘度为1000-50000cps的粘着剂以及25℃下粘度为10-100cps的赋粘剂，其中相对于除去了液态可塑剂及稳定剂之外的前述偏二氯乙烯树脂100重量份，前述粘着剂和赋粘剂之中的至少之一为0.01-1重量份；本发明之第3形态是提供由前述树脂组合物制成的、1层厚度为1.5-2.0μm的粘着性薄膜。
具体实施方式
以下详细说明本发明。
本发明所用热塑性树脂，包含有聚酯系树脂、含氟系树脂、聚酰胺系树脂、聚烯烃系树脂等。可用作包装材料之树脂，有聚酯系树脂为聚羟乙酸、聚乳酸、聚琥珀酸酯、聚己内酯、3-羟基丁烷酸与3-羟基戊烷酸之共聚体等的脂肪族聚酯树脂、聚苯二甲酸丁二酯、聚苯二甲酸乙二酯等芳香族聚酯树脂，尤其以对苯二甲酸、异苯二甲酸等之二羧酸成分与二醇成分之共聚合聚酯树脂为宜。
至于含氟系树脂，可举出有聚偏二氟乙烯及其共聚体、聚氯乙烯、而偏二氯乙烯树脂则有聚偏二氯乙烯及其共聚体等。偏二氯乙烯系共聚体，系由偏二氯乙烯60～98重量份及可与偏二氯乙烯共聚合的单体之至少一种2～40重量份而成的共聚体。至于可与偏二氯乙烯共聚合的单体，若为可共聚合的单体即可，惟其代表性者，可列举计有：氯乙烯、烷基为碳数1-8之丙烯酸酯、烷基为碳数1-8之甲基丙烯酸酯、脂肪族羧酸之乙烯基酯、不饱和脂肪族羧酸等，惟以氯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯为较宜使用。
至于聚酰胺系树脂，可举出有：耐纶6、耐纶6-66、耐纶MXD6等。至于聚烯烃系树脂，可举出有聚乙烯、聚丙烯及该等之共聚体、聚4-甲基戊烯-1等，以将此等热塑性树脂、及经予改质的热塑性树脂成形成薄且柔软的薄膜状者系较适用于捆包薄膜方面。
本发明使用的粘着剂，是聚丁烯、聚丁二烯、聚丙烯等之烯烃系寡聚体、聚乙二醇、聚甘油、聚丙二醇等之聚多元醇等，其中采用的是在常温(25℃)为液态的粘着剂。宜为25℃之粘度为1,000-50,000cps，较宜为1,500-20,000cps之范围者较适于使用。粘着剂之使用量，对热塑性树脂100重量份，为0.01-3重量份，宜为0.01-1.0重量份，更宜为0.05-0.5重量份。
赋粘剂系对对象物可赋与容易附着的性质者，在常温为液态者，由熔融成形时呈热稳定性，容易处理的观点观之在25℃之粘度宜为10-100cps，在30-60cps范围为尤宜。至于具体的赋粘剂，可举出有：山梨糖醇脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯，例如山梨糖醇单(三)油酸酯、甘油单(三)油酸酯等之表面活性剂、链烷烃系或环链烷烃系之液态饱和烃，例如环烷系之加工油、石蜡、流动石蜡等。不论单一化合物抑或混合物均可。赋粘剂之使用量，对热塑性树脂100重量份为0.01-3重量份，宜为0.01-1.0重量份，更宜为0.05-0.5重量份之范围。
粘着剂、赋粘剂之添加量过多，又若添加粘度过小者时，则挤压加工性容易变恶劣。薄膜呈粘糊状而显示出较难处理之倾向，粘度过大时，挤压加工性亦容易变差，并不宜。
本发明是依前述材料之组合而改变粘着性。亦即，通过以与热塑性树脂不相容的粘着剂，赋粘剂之组合所构成的树脂组合物，可有效果的获得粘着性。在此，与热塑性树脂不相容一事，系指以后述的相容性之评估，发现有液态物渗出的情形。
采用含有液态可塑剂及稳定剂之偏二氯乙烯系共聚体作为热塑性树脂的情形，为含有于偏二氯乙烯系共聚体内不相容之常温呈液态的粘着剂及赋粘剂之合计为0.02～1重量份的树脂组合物，或由含有于偏二氯乙烯系共聚体内不相容之常温呈液态的粘着剂，赋粘剂之中至少任一者在0.01-1重量以下，更宜在0.05-0.5重量份的树脂组合物而得之薄膜较适宜采用。粘着剂、赋粘剂系可任意选择前述者而采用。至于液态可塑剂及稳定剂，可列举计有：苯二甲酸二辛酯、柠檬酸乙酰基三丁基酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二辛酯、己二酸二异丁酯、乙酰基化单甘油酯、己二酸系聚酯(平均重量分子1,000-4,000)等之可塑剂、大豆油、亚麻仁油等之环氧化油及含环氧基之稳定剂等。
由本发明之树脂组合物而得的薄膜之厚度宜为1.5-20μm，较宜为5-20μm。作成由此树脂组合物而成之积层构造亦可。此情形以于薄膜上不发生卷缩的构成，例如，对称构成为宜。
本发明之树脂组合物可由公知的方法制得。例如，以挤压机混练热塑性树脂、粘着剂、赋粘剂之各成分，以制粒机予以粒锭化等方法系较常使用的，至于掺合机方法，可采用韩苏混合机、桨翼掺合机、带片掺合机。成形成薄膜，则通常采用T-模成形、吹气成形等。成形时之树脂温度，依所用的树脂而异，在所期待的温度范围进行。施以拉伸步骤作成热收缩的捆包薄膜亦可。本发明之树脂组合物，又亦对成形物用作赋与粘着性之材料系有效的，此等成形物，例如，组合板片或射出成形物与捆包薄膜予以使用亦可。且，于成形本发明之树脂组合物之际，亦可添加公知的可塑剂、稳定剂、润滑剂、颜料等。
实施例
以下以实施例具体说明本发明，惟本发明并非受此等所限定者。
(评估方法)
1.不相容性：在评估不相容性之对象树脂的热塑性树脂100重量份内，添加欲评估相容性之液态试料1重量份，准备已混练的树脂组合物，模压成形，制作厚度200μm之板片。观察将此板片置放于40℃环境一星期时之板片状态。
(○)：若以餐巾纸擦拭板片之表面时，添加试料几乎未渗出至餐巾纸上。
(×)：若以餐巾纸擦拭板片之表面时，添加试料渗出至餐巾纸上。在此项评估，以(×)作为此液态试料系与对象树脂不相容。
2.粘度：利用B型粘度计(JIS)测定。
3.自行粘着性：以赛珞仿胶带贴合于以冲打的二片捆包薄膜(宽度25mm)之表面上，以重量2kg之辊子压着，用手拉离该压着面。
○：适度的粘着
△：不粘着
×：粘着
4.对器物之附着性：以捆包薄膜被覆于磁器制茶碗后，通过茶碗直径加上5mm之框架后，观察薄膜由茶碗脱离的情形。
○：适度的粘着
△：不粘着
×：粘着
5.捆包薄膜之触感：将藉由充气法制成的捆包薄膜，在400C、50％RH之环境下静置10天后，观察薄膜之表面的手感。
○：感觉舒爽(良好)
△：感觉粘糊状(稍微不良)
×：过于粘糊状(不良)
参考例
依相容性之评估方法，评估共聚体聚酯(对苯二甲酸/异苯二甲酸(90/10重量比)与聚乙二醇(钟纺股份有限公司制造)及偏二氯乙烯系共聚体与粘着剂/赋粘剂间之不相容性，其结果示于表1及表2。
表1：粘着剂/赋粘剂与偏二氯乙烯系共聚体间之不相容性
商品名 化学名 粘度(CPS) 不相容性
HV-50LP-280PEG400 聚丁烯-A流动石蜡聚乙二醇 17,0004080 ×××
表2：粘着剂/赋粘剂与共聚体聚酯间之不相容性
商品名 化学名 粘度(CPS) 不相容性
HV-15BF-1000LP-280DOA 聚丁烯-B聚丁二烯流动石蜡己二酸二辛酯 2,00031,30040370 ×××○
(实施例1-2及比较例1-3)
采用参考例之共聚体聚酯作为热塑性树脂100重量份，以表3所示的比例添加粘着剂、赋粘着剂(单位为重量份)，利用双轴挤压机制得粒锭状树脂组合物。将此粒锭于T-模成形机制得厚度15μm之薄膜。评估此薄膜之自行粘着性，对器物之附着性及薄膜之触感，结果示于表3。
(实施例3-6及比较例4-7)
采用热塑性树脂偏二氯乙烯系共聚体100重量份(吴羽化学股份有限公司制造树脂组成：偏二氯乙烯/氯乙烯＝88/22)添加剂ATBC(柠檬酸乙酰基三丁基酯)3重量份，DOA(己二酸二辛酯)2.3重量份，环氧化亚麻仁油1.3重量份，藉由叶片掺合机予以混合，利用单轴挤压机以充气成形方式使双轴定向，而得厚度10μm之薄膜。评估此薄膜之自行粘着性，对器物之附着性及薄膜之触感，结果示于表3。
表3
                             树脂组合物 A B C
     粘着剂      赋粘剂
实施例1实施例2 HV-50    2.0HV-50    3.0 LP-280    2.0PEG400    3.0 ○○ ○○ ○○
比较例1比较例2比较例3 HV-50    3.0- -PEG400    2.0 △△△ △△× ×△○
实施例3实施例4实施例5实施例6 HV-15    0.05HV-15    0.1HV-15    0.1 LP-280    0.05LP-280    0.1LP-280    0.1 ○○○○ ○○○○ ○○○○
比较例4比较例5比较例6比较例7 HV-15    4.0BF1000   0.5-- ---DOA       0.5 ×△△△ △××× ×△○○
A：自行粘着性    B：对器物之附着性    C：薄膜之触感
如上述，由本发明之树脂组合物而成的薄膜，系以少量的粘着剂及1或赋粘着剂之添加量显示优越的自行粘着性，同时具有对器物之优越附着性。

Claims (7)

1.一种制备粘着性薄膜用的树脂组合物，其含有含液态可塑剂及稳定剂的偏二氯乙烯树脂，并含有与偏二氯乙烯树脂不相容的常温下呈液态且25℃下粘度为1000-50000cps的粘着剂以及25℃下粘度为10-100cps的赋粘剂，其中相对于除去液态可塑剂及稳定剂之外的前述偏二氯乙烯树脂100重量份，前述粘着剂和赋粘剂两者合计为0.02-1重量份。
2.一种制备粘着性薄膜用的树脂组合物，其含有含液态可塑剂及稳定剂的偏二氯乙烯树脂，并含有与偏二氯乙烯不相容的常温下呈液态且25℃下粘度为1000-50000cps的粘着剂以及25℃下粘度为10-100cps的赋粘剂，其中相对于除去了液态可塑剂及稳定剂之外的前述偏二氯乙烯树脂100重量份，前述粘着剂和赋粘剂之中的至少之一为0.01-1重量份。
3、如权利要求1或2所述的制备粘着性薄膜用的树脂组合物，其中所述粘着剂是选自于烯烃系寡聚体和聚多元醇。
4、如权利要求1或2所述的制备粘着性薄膜用的树脂组合物，其中所述赋粘剂选自于山梨糖醇脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、链烷烃系的液态饱和烃以及环链烷烃系的液态饱和烃。
5、如权利要求1或2所述的制备粘着性薄膜用的树脂组合物，其中所述可塑剂选自于苯二甲酸二辛酯、柠檬酸乙酰基三丁基酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二辛酯、己二酸二异丁酯、己二酸二辛酯、乙酰基化单甘油酯、和己二酸系聚酯。
6、如权利要求1或2所述的制备粘着性薄膜用的树脂组合物，其中所述稳定剂是选自于环氧化油和含环氧基的稳定剂。
7.由权利要求1至6之中的任一项所述的树脂组合物构成的粘着性薄膜，其中一层的厚度是1.5-20μm。
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