CN1294612A - 热塑性树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

一种含有热塑性树脂的热塑性树脂组合物和分散在该树脂中最高为约30份重量份的外观改性添加剂,其中该添加剂包括至少0.05份重量份、平均粒径为0.05—5mm的金属粒子,至少0.05份重量份、平均直径为0.1—10mm的纤维,及平均长径比为1∶2—1∶10、至少0.05份重量份的矿物粒子,该矿物粒子平均粒径为0.1—5mm并赋予所得模塑制品具有天然石头的外观特性。

Description

热塑性树脂组合物
技术领域
本发明涉及一种热塑性树脂组合物，尤其是一种使其模塑制品具有天然石头外观的热塑性树脂组合物。
背景
具有一种十分类似于天然材料外观，例如，石头外观的模塑热塑性树脂制品是人们所希望的，它的天然外观倾向于意味着高价值。特别希望一种类似于花岗岩的外观。
以前尝试制备成型类似于石头的热塑性树脂制品，通常涉及了外观改性添加剂的添加过程，同时存在缺陷，如缺乏令人信服的与石头相似的特征，由模塑过程中添加剂粒子排列引起的加工困难并存在明显的“流线”和“焊线”。
本发明的组合物赋予其模塑制品具有极其类似于天然石头那种令人愉悦的美学外观，不会存在难以加工的缺陷并且没有形成流线或焊线的倾向。
发明概述
本发明涉及一种热塑性树脂组合物，包括：
(a)种热塑性树脂，和
(b)分散在树脂中最高达约30份重量份(“pbw”)的外观改性添加剂，所说的添加剂包括：
(ⅰ)至少0．05pbw的金属粒子，其平均粒径大约在0．05-5mm之间；
(ⅱ)至少0．05pbw的纤维，其平均直径大约在0．1-10mm，平均长径比大约在1∶2-1∶10；和
(ⅲ)至少0．05pbw的矿物粒子，其平均粒径大约0．1-5mm；
这里选择相对数量的添加剂使模塑化合物赋予其模塑制品具有天然石头的外观。
发明详述
在优选的实施方案中，本发明组合物包括大约70-99pbw、优选大约80-98pbw、进一步优选为大约90-98pbw的热塑性树脂，大约2-30pbw、优选大约2-20pbw、进一步优选2-10pbw的外观改性添加剂。
在进一步优选的实施方案中，组合物包括大约0．1-20pbw、优选大约0．2-10pbw并且进一步优选大约0．5-8pbw的金属粒子，大约0．1-20pbw、优选大约0．2-10pbw、并且进一步优选大约0．5-6pbw的矿物粒子，大约0．1-10pbw、优选大约0．2-5pbw并且进一步优选大约0．5-3pbw的纤维。
这里所使用的术语“平均”意思是算术平均。
热塑性树脂
本发明组合物中的热塑性树脂包括一种或多种热塑性树脂，优选包括一种或多种芳香碳酸酯树脂、聚亚苯基醚树脂、乙烯基芳香族接枝共聚物树脂、苯乙烯系树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰胺酯树脂、聚砜树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰亚胺醚树脂及橡胶改性热塑性树脂，如乙烯基芳香接枝共聚物树脂。众所周知，聚亚苯基醚树脂、苯乙烯系树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰胺酯树脂、聚砜树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰亚胺醚树脂及橡胶改性热塑性树脂适合用作本发明组合物中热塑性树脂组合物，大家还熟悉化合物的制备、性能和作为模塑化合物的用途。
在进一步优选的实施方案中，热塑性树脂包括一种橡胶改性的热塑性树脂。优选实施方案中的橡胶改性热塑性树脂包括分散在一种刚性热塑性连续相中的一种不连续弹性相，其中至少有一部分刚性热塑性相通过化学法接枝到该弹性相中。
(a)弹性相
用做弹性相的合适材料是那些玻璃化温度(Tg)小于或等于25℃的聚合物，优选小于或等于0℃的聚合物，进一步优选小于或等于-30℃的聚合物。这里所指，一种聚合物的Tg是用微分扫描量热法测定的聚合物Tg值(加热速度20℃／分钟，Tg值由拐点确定)。
在一种优选实施方案中，弹性相包括一种含有第一重复单元和任选含有第二重复单元的聚合物，其中第一重复单元由一种或多种选自共轭二烯类单体、非共轭二烯类单体及(C1-C12)(甲基)丙烯酸烷基酯类单体的单烯类不饱和单体衍生而来，第二重复单元由一种或多种选自乙烯基芳香族单体和单烯类不饱和腈单体的单烯类不饱和单体衍生而来。
合适的共轭二烯类单体包括，例如，1，3-丁二烯、异戊二烯、1，3-庚二烯，甲基1，3-戊二烯、2，3-二甲基丁二烯、2-乙基-1，3-戊二烯、1，3-己二烯、2，4-己二烯、二氯丁二烯、溴化丁二烯和二溴丁二烯，也可以是共轭二烯类单体的混合物。在优选的实施方案中，共轭二烯类单体是1，3-丁二烯。
合适的非共轭二烯类单体包括，例如，亚乙基降冰片烯、二聚环戊二烯、己二烯或苯基降冰片烯。这里所使用的，术语“(C2-C8)烯烃单体”指的是每个分子中含有2-8个碳原子及每个分子中含有一个烯类不饱和位的一种化合物。合适的(C2-C8)烯烃单体包括，例如，乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、庚烯。
这里所使用的，术语“(C1-C12)烷基”指的是一种直链或支链烷基取代基，该取代基每个基团上含有1-12个碳原子，包括如，甲基、乙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正丙基、异丙基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基和十二烷基。术语“(甲基)丙烯酸酯类单体”共同指的是丙烯酸酯类单体和甲基丙烯酸酯类单体。合适的(C1-C12)(甲基)丙烯酸烷基酯类单体包括(C1-C12)烷基丙烯酸酯类单体，例如，丙烯酸乙基酯、丙烯酸丁基酯、丙烯酸异戊基酯、丙烯酸正己基酯、丙烯酸2-乙基己基酯和它们的(C1-C12)烷基甲基丙烯酸酯的相似物例如，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙基酯、甲基丙烯酸异丙基酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸癸酯。
合适的乙烯基芳香族单体包括，例如，苯乙烯和含有一个或多个烷基、烷氧基、羟基或接在芳环上的卤代基团的取代苯乙烯，其中取代苯乙烯包括，例如α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯、三甲基苯乙烯、丁基苯乙烯、氯代苯乙烯、二氯代苯乙烯、溴代苯乙烯、对羟基苯乙烯、甲氧基苯乙烯和乙烯基取代的缩合芳环结构，例如，乙烯基萘、乙烯基蒽、以及乙烯基芳香族单体的混合物。
这里所使用的，术语“单烯类不饱和腈单体”指的是包括单腈基团的无环化合物和每个分子上有一个烯类不饱和位和包括象丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯代丙烯腈的无环化合物。
弹性相可以任选包括很少的数量，例如大约最高达5wt％从聚乙烯类不饱和“交联”单体衍生出来的重复单元，例如该单体是二丙烯酸丁二醇酯、二乙烯基苯、二甲基丙烯酸丁二醇酯、丙烯酸三羟甲基丙烷酯。这里所使用的，术语“聚乙烯类不饱和”指的是每个分子中含有两种或多种烯类不饱和位。
弹性相可以，包括很小的数量，例如最高达5wt％从一种聚乙烯类不饱和“接枝交联”单体衍生来的重复单元。特别在那些实施方案中，其中弹性相含有由(甲基)丙烯酸烷基酯单体衍生出来的重复单元，合适的接枝交联单体包括那些含有第一烯类不饱和位和第二烯类不饱和位的单体，第一烯类不饱和位的活性与单烯类不饱和单体的活性相近，后者可衍生出有关的基体或超基体；第二烯类不饱和位的活性基本上不同于单烯类不饱和单体，后者可衍生出弹性相。因此第一位在弹性相的合成过程中参加反应，而第二位在不同的反应条件下参加后面的反应，例如刚性热塑性相的合成过程。合适的接枝交联单体包括，例如甲基丙烯酸烯丙基酯、马来酸二烯丙基酯、氰尿酸三烯丙基酯。
在一种优选的实施方案中，弹性相包括60-100wt％由一种或多种共轭二烯单体衍生而来的重复单元和0-40wt％由一种或多种从乙烯基芳香族单体和单烯类不饱和腈单体中选择出来的单体衍生而来的重复单元，例如，一种苯乙烯-丁二烯共聚物，一种丙烯腈-丁二烯共聚物或一种苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物。
在替代的优选的实施方案中，弹性相包括由一种或多种(C1-C12)烷基丙烯酸酯单体衍生出来的重复单元。在进一步优选的实施方案中，橡胶状的聚合物基体包括40％-95wt％由一种或多种(C1-C12)烷基丙烯酸酯单体衍生出来的重复单元，进一步优选由丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯及丙烯酸正己酯选择出来的单体。
在一种优选的实施方案中，弹性相是在自由基引发剂存在下通过水相乳液聚合制备的，其中引发剂如偶氮引发剂、有机过氧化物引发剂、过硫化物引发剂或氧化还原引发剂体系，和任选地在链转移剂例如，一种烷基硫醇存在下经凝结而成弹性相材料的粒子。在一种优选的实施方案中，弹性相材料的乳液聚合粒子的重均粒径大约50-800nm，进一步优选大约100-500nm的粒子，其中粒径是通过光透射法测得的。根据已知的方法，乳液聚合弹性粒子的大小另外可以通过乳液聚合粒子的力学或化学附聚作用增大。
(b)刚性热塑性相
刚性热塑性树脂相包括一种或多种热塑性聚合物并显示出Tg大于25℃，优选大于或等于90℃，并进一步优选大于或等于100℃。
在一种优选的实施方案中，刚性热塑性相包括一种聚合物或包括两种或多种聚合物的混合物，其中每一种聚合物中均含有由一种或多种选自(C1-C12)烷基(甲基)丙烯酸酯单体、乙烯基芳香族单体及单烯类不饱和腈单体的单体衍生而来的重复单元。合适的(C1-C12)烷基(甲基)丙烯酸酯单体、乙烯基芳香族单体及单烯类不饱和腈单体已在前面弹性相的描述中提出。
在一种高度优选的实施方案中，刚性热塑性相包括一种或多种乙烯基芳香族聚合物。合适的乙烯基芳香族聚合物包括到50wt％由一种或多种乙烯基芳香族单体衍生而来的重复单元。
在一种优选的实施方案中，刚性热塑性相包括一种含有一种或多种乙烯基芳香族单体衍生而来的第一重复单元和一种或多种单烯类不饱和腈单体衍生而来的第二重复单元的乙烯基芳香族聚合物。
刚性热塑性相是根据众所周知的方法制备的，例如，本体聚合、乳液聚合、悬浮聚合或者它们的混合方式，其中至少一部分刚性热塑性相是化学键接的，即通过与弹性相中不饱和位反应“接枝”到弹性相上。弹性相中的不饱和位是由，例如由共轭二烯烃衍生的重复单元中的残余不饱和位或由接枝交联单体衍生出来的重复单元中的残余不饱和位提供的。
在一种优选的实施方案中，至少一部分刚性热塑性相是在弹性相和一种聚合引发剂体系如一种热引发剂体系或氧化还原引发剂体系存在下，通过一种水相乳液聚合或水相悬浮聚合反应制备。
在另外一种优选的实施方案中，至少一部分热塑性相通过本体聚合方法制备，其中形成的弹性相材料粒子不溶于形成刚性热塑性相单体的混合物，这种混合物中的单体然后聚合成橡胶改性热塑性树脂。
在一种优选的实施方案中，刚性相包括95wt％-65wt％、进一步优选90wt％-70wt％、由一种乙烯基芳香族单体优选苯乙烯或α-甲基苯乙烯衍生的结构单元，和70wt％-40wt％，进一步优选65wt％-50wt％由乙烯类不饱和腈单体优选丙烯腈衍生的结构单元。
刚性热塑性相和弹性相间发生的接枝数量随着弹性相的数量和组成的不同而变化。在一种优选的实施方案中，刚性热塑性相化学接枝到弹性相的量为10-90wt％，优选为25-60wt％。刚性热塑性相“自由”部分即非接枝部分为10-90wt％，优选为40-75wt％。
橡胶改性热塑性树脂的刚性热塑性相可以这样形成：(ⅰ)在弹性相存在下单独由聚合反应完成或(ⅱ)通过一种或多种分别聚合的刚性热塑性聚合物与一种在弹性相中聚合好的刚性热塑性聚合物加合而成。
橡胶改性热塑性树脂的弹性相或刚性热塑性树脂相中的每一种聚合物，可以通过控制Tg分别得到满意的相，任选包括最高达10wt％由一种或多种其他可共聚合单体衍生的第三重复单元，可共聚合单体如单烯类的不饱和羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、亚甲基丁二酸；(甲基)丙烯酸羟基(C1-C12)烷基酯类单体如甲基丙烯酸羟乙基酯；(甲基)丙烯酸(C4-C12)环烷基酯类单体，如甲基丙烯酸环己基酯；(甲基)丙烯酰胺类单体，如丙烯酰胺、异丁烯酰胺；马来酰亚胺类单体，如N-烷基马来酰亚胺、N-芳基马来酰亚胺；马来酸酐；乙烯基酯类，如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯。这里所使用的，术语“(C4-C12)环烷基”指的是一种每个分子中含有4-12个碳原子的环烷基取代基团，术语“(甲基)丙烯酰胺”指的是丙烯酰胺和异丁烯酰胺的总称。
在一种优选的实施方案中，橡胶改性热塑性树脂包括一种弹性相和一种刚性热塑性相，该弹性相包括一种含有由一种或多种共轭二烯类单体衍生出来重复单元的聚合物，任选从一种或多种选自乙烯基芳香族单体和单烯类不饱和腈单体的单体中衍生出来重复单元；该刚性热塑性相包括一种含有由选自乙烯基芳香族单体和单烯类不饱和腈单体的一种或多种单体衍生的重复单元的聚合物。
在高度优选的实施方案中，橡胶改性的热塑性树脂包括一种弹性相和一种刚性热塑性相，该弹性相包括含有由丁二烯或丁二烯和苯乙烯衍生的重复单元的一种聚合物；该刚性热塑性相包括含有由丙烯腈和一种或多种苯乙烯和α-甲基苯乙烯衍生的重复单元的一种聚合物。
在一种优选的实施方案中，橡胶改性热塑性树脂包括5wt％-35wt％，进一步优选10wt％-20wt％的弹性相；和95wt％-65wt％，进一步优选90wt％-80wt％的刚性相。
着色剂
在一种优选的实施方案中，本发明中组合物另外包括一种或多种使热塑性树脂附着基本颜色的着色剂。合适的着色剂在预定的加工过程中和最终使用条件下在热塑性树脂组合物中呈现惰性，它例如包括有机颜料，如偶氮化合物、二芳基吡咯并吡咯、氨基蒽醌；无机颜料，如混合金属氧化物颜料；有机染料，如蒽醌；也可以是它们的混合物。合适的着色剂是熟知的化合物，它在热塑性树脂中的制备和用途也是所熟知的。
在高度优选的实施方案中，该组合物包括一种或多种能够有效地使热塑性树脂着上白色、灰色、褐色、棕灰色或黑色的着色剂。
外观改性添加剂
选择本发明组合物的外观改性添加剂以模仿含有金属和矿物杂质的天然石头的外观特征，如花岗岩。
由本发明组合物模塑而成的制品外观和颜色及本发明组合物的外观改性添加剂的光反射性能在这里指的是在日光下肉眼可检测到的性能，如由太阳光或由D65(6500°K)光源提供的光。
适用于本发明组合物中金属粒子组分的粒子是那些具有一种能够反射入射光的金属外表面且在预定加工过程和最终使用条件下在热塑性树脂组合物中呈现惰性的离子，包括，例如铝、青铜、铜、铜-锌、锌、锡、镍、金、银和不锈钢颜料，也可以是它们的混合物。固定于基体上的含有反光金属涂层的粒子也适于用作金属粒子。这样的金属粒子表现出“闪光”的外观，其中金属粒子表面反射入射光作为反射光的闪亮点。
金属粒子可以包括具有不同形态的粒子，如球形粒子、不规则形状的粒子、片状粉末即扁平粒子，或它们的混合物。在一种优选的实施方案中，金属粒子包括含有平均“长径比”即平均长度与直径之比不小于1∶1．2的粒子。在高度优选的实施方案中，至少一部分金属粒子是扁平状的。
在一种优选的实施方案中，金属粒子的平均粒子大小约为0．05-5mm，进一步优选约为0．05-4mm。在进一步优选的实施方案中，金属粒子包括：第一种金属粒子的平均粒子尺寸大约是0．05-0．2mm，进一步优选大约是0．1-0．2mm；和第二种金属粒子的平均粒子尺寸大约是0．2-4mm，进一步优选大约大于0．2mm-1mm。
不希望发生金属粒子在加工过程中破碎而形成粒子尺寸小于上述最小粒子尺寸的残渣，因这样的残渣在模塑过程中，有沿树脂流动方向排列的趋向，结果在含有这种残渣的组合物的模塑制品中形成肉眼可见的“直线状粒子的流线”和“焊线”。在一种优选的实施方案中，加工过程中金属粒子不会破碎从而不会形成本发明组合物的模塑制品的可视流线或焊线。
适合用做本发明组合物的纤维组分的纤维是那些在预定加工过程和最终用途条件下在热塑性树脂中呈惰性的纤维，包括如纤维素酯纤维、丙烯酸纤维、聚酯纤维、碳纤维，每一种纤维可以任选涂布也可以混合涂布。
在一种优选的实施方案中，纤维的平均直径大约0．1-10mm，进一步优选大约0．5-6mm，且更进一步优选大约1-3mm和平均长径比大约从1∶2到1∶5，直径和长径比通过显微镜测得。加工过程倾向于使纤维受到剪切作用。合适的纤维可以是开始就具有理想长径比且在加工过程中不受机械破坏的纤维，也可以是开始具有大于理想长径比、而在机械剪切加工后展现理想长径比，且不产生流线残渣的纤维。
在一种优选的实施方案中，纤维包括无光、有色的纤维。进一步优选，本组合物中的纤维包括有色纤维，显示出一种明显不同于热塑性树脂基色的颜色。
在高度优选的实施方案中，本发明的组合物包括黑色纤维、白色纤维、或它们的混合物。
在一种优选的实施方案中，纤维的外表面与上述金属粒子相比表现出较弱的入射光反射特性，即纤维倾向于散射或吸收、而不是反射入射光。
适合用于本发明组合物的矿物粒子组分的粒子是那些在预定加工过程和最终用途条件下在热塑性树脂组合物中呈现惰性的矿物粒子。
矿物粒子可以包括不同形貌的粒子，例如，球形粒子、不规则形状的粒子、片状粉末或它们的混合物。在一种优选的实施方案中，矿物粒子包括平均长径比约小于1∶1．2的粒子。在进一步优选的实施方案中，矿物粒子的平均粒子大小大约是0．1-4mm，进一步优选大约0．1-2mm，用显微镜测得。
在一种优选的实施方案中，加工过程中矿物粒子不受破坏或在本发明组合物的模塑制品中不会引起可视流线或焊线。
在一种优选的实施方案中，矿物粒子包括无光的有色粒子。进一步优选，有色矿物粒子显示出一种可目视的不同于基色的颜色。
在一种高度优选的实施方案中，本发明的组合物包括黑色矿物粒子、白色矿物粒子、或它们的混合物。合适的黑色矿物粒子包括，植于热塑性树脂中的例如，碳黑、尖晶石黑、金红石黑、铁黑的涂层粒子，该涂层粒子包括一种固定于基体上的矿物黑涂层和它们的混合物。合适的白色矿物粒子包括，例如二氧化钛、氧化锌、硫化锌、硫酸钡；涂层离子包括一种固定于基体上的矿物白色涂层和它们的混合物。
在一种优选的实施方案中，矿物粒子的外表面与上述金属粒子相比表现出较弱的入射光反射特性，即矿物粒子倾向于散射或吸收、而不是反射入射光。
其他添加剂
本发明中的热塑性树脂组合物也可以任选包含各种常规添加剂，如：(1)抗氧剂，如有机亚磷酸酯类：例如亚磷酸三(壬基-苯基)酯、亚磷酸(2，4，6-三叔丁基苯基)(2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇)酯、二亚磷酸双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯或二亚磷酸二硬脂酸基季戊四醇酯；也可以是烷基化一元酚、多元酚；多元酚与二烯烃烷基化反应产物如，对甲酚和二环戊二烯丁基化产物、烷基化氢醌、羟基化硫代二苯基醚、亚烷基双酚、苄基化合物、酰胺基酚、一元醇或多元醇与β-(3，5-二叔丁基-4-羟基酚)丙酸形成的酯、一元醇或多元醇与β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸形成的酯、一元醇或多元醇与β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸形成的酯；硫代烷基或硫代芳基的酯类化合物，例如，硫代丙酸二硬脂基酯、硫代丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二-十三烷基酯、β-(3，5-二叔丁基-4-羟基酚)丙酰胺；(2)紫外线吸收剂和光稳定剂，如(ⅰ)2-(2’-羟基苯基)-苯并三唑、2-羟基-二苯酮；(ⅱ)取代和非取代的苯甲酸酯；(ⅲ)丙烯酸酯；(ⅳ)镍化合物；(3)金属减活化剂，如N，N’-二苯基草二酰胺、3-邻羟苯甲酰胺-1，2，4-三唑；(4)过氧化物清除剂，如β-硫代二丙酸的(C10-C20)烷基酯、巯基苯并咪唑；(5)聚酰胺稳定剂；(6)基本的共稳定剂，例如，三聚氰胺、聚乙烯基吡咯烷酮、三聚氰酸三烯丙基酯，尿素衍生物，联氨衍生物，胺，聚酰胺，聚氨酯；(7)(空间)位阻胺，例如三异丙醇胺或2，4-二氯代-6-(4-吗啉基)-1，3，5-三嗪与1，6-二胺的一种聚合物的反应产物、N，N’-双-(2，2，4，6-四甲基-4-哌啶基)己烷；(8)中和剂，例如硬脂酸镁、氧化镁、氧化锌、硬脂酸锌、水滑石(hydrotalcite)；(9)填充剂和增强剂，如硅酸盐、TiO2、玻璃纤维、碳黑、石墨、碳酸钙、滑石粉、云母；及其他添加剂，如润滑剂中的四硬脂酸季戊四醇酯、EBS蜡、硅氧烷流体；增塑剂；荧光增白剂；颜料；染料；着色剂；耐火剂；抗静电剂；和吹塑剂，(10)阻燃剂添加剂，例如含卤素的有机阻燃化合物、有机磷酸盐阻燃化合物和硼酸盐阻燃化合物。
本发明中的热塑性树脂组合物例如是通过熔融混合各组分制备的，例如，在双辊混炼机、密闭式混炼器或单螺杆或双螺杆挤出机中，混合这些组分基本上产生一种均相组合物，并任选通过造粒或研磨组合物，将成条的组合物变成颗粒状形式。
在一种优选的实施方案中，除了纤维和金属粒子外组合物中的所有组分完全混合。然后在使材料拉丝并形成颗粒之前，在该组分中加入纤维和金属粒子，轻微混合，混合到有足够数量的纤维和金属粒子分布到整个组合物中去，但还不足以形成均相混合物。混合物中的纤维和金属粒子分布的不均相性大大增强了组合物模塑制品的类似天然石头的外观特性。
本发明中的组合物可以通过多种方法被模塑成有用的制品，例如注射、挤出、旋塑和吹塑及热定型制成制品，制品如汽车内部构件、计算机及商务机器外壳、电子器件、家用电器和媒体储存设备，如视听磁带和磁盘驱动组件等。
实施例
本发明的一种组合物可通过下面表Ⅰ中设定的相对数量(ppw)的几种组分混合制备。
表Ⅰ：
SAN：    包括72wt％的苯乙烯和28wt％丙烯腈苯乙烯-丙
          烯腈共聚物；ABS：         丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂，包括52％的平均
          粒径约300nm的丁二烯橡胶粒子、和一种苯乙烯-
          丙烯腈共聚物(36wt％苯乙烯和12wt％丙烯腈，
          100pwb丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂计)接枝
          到丁二烯粒子上；DHT-4A：      水滑石添加剂(DHT-4A，Kyowa)ANTISTAT      抗静电剂(Atmer 163，ICI)蜡1：         EBS蜡(Uniwax1760EBS，Unichema)蜡2：         聚乙烯蜡(Cirea316A，Allied Corp．)油：          硅氧烷油(GE硅氧烷)RDP：         二磷酸间苯二酚酯(Reofos RDP，FMC CorpLtd)纤维1：       公称直径为1mm、公称长度为4mm的黑色纤维素纤
          维(Garal，Towa日本)纤维2：       公称直径为1mm、公称长度为4mm的白色纤维素纤
          维(Garal white，Towa日本)片状粉末：    金属片状粉末，公称粒径为200微米(Sklchroma
          BG15，Silberline ltd)颜料1：       公称粒子大小为65微米的金属粒子(Silver
          1E004×004，Silberline Ltd)颜料2：       黑色颜料(Black7，Cabot Corporation)颜料3：       黄色颜料(Mapicotan1OA，Columbian Carbon)颜料4：       红色颜料(Bayferrox 180MPL，Bayer AG)；和TiO2：       二氧化钛(Tioxide，Europe SA)表Ⅰ
Figure 9980435700141
Figure 9980435700151
先将除了纤维-1、纤维-2、片状粉末及颜料-1外的所有材料放入密闭式混炼器中充分混合，然后将纤维-1、纤维-2、片状粉末及颜料-1放入该密闭式混炼器，将密闭式混炼器中的所有组分混合30-40秒钟。混合后，密闭式混炼器中的组分喂入混炼机(双辊)，混合大约3分钟，然后用切割机切成粒子(pellets)。
粒子经过挤出模塑成样条。样条的表面具有十分接近于天然石头的外观，因为特别选定了用作填料的材料使该样条不存在流线。

Claims (16)

1、一种热塑性树脂组合物，包括：
(a)一种热塑性树脂，和
(b)分散在树脂中最高达约30份重量份的外观改性添加剂，所说的添加剂包括：
(ⅰ)至少0．05份重量份的金属粒子，其平均粒径大约是0．05-5mm
(ⅱ)至少0．05份重量份的纤维，其平均直径大约是0．1-10mm、平均长径比约为1∶2-1∶10，和
(ⅲ)至少0．05份重量份的矿物粒子，其平均粒径大约是0．1-5mm
其中所说的添加剂以相对数量存在，以便使模塑混合物赋予其模塑制品天然石头的外观；
2、权利要求1中的组合物，其中热塑性树脂选自芳香碳酸酯树脂、聚亚苯基醚树脂、乙烯基芳香族接枝共聚物树脂、苯乙烯系树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰胺酯树脂、聚砜树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰亚胺醚树脂和橡胶改性热塑性树脂及其混合物；
3、权利要求2中的组合物，其中热塑性树脂包括橡胶改性热塑性树脂；
4、权利要求3中的组合物，其中橡胶改性热塑性树脂包括一种弹性相和一种至少部分化学接枝到该弹性相的刚性热塑性相，其中该弹性相包括一种具有一种或多种共轭二烯单体衍生的重复单元的聚合物，其中该刚性相包括一种具有一种或多种单体衍生的重复单元的聚合物，该单体选自乙烯基芳香单体和单烯类不饱和腈单体。
5、权利要求1中的组合物，其中金属粒子包括平均粒径约为0．05-0．2mm的第一类金属粒子和平均粒径大于约0．2mm至约4mm的第二类金属粒子。
6、权利要求1中的组合物，另外包括一种或多种着色剂，所述着色剂赋予热塑性树脂一种基本颜色。
7、权利要求6中的组合物，其中纤维包括着色纤维，该纤维显示一种与基本色有可目视的区别的颜色。
8、权利要求6中的组合物，其中矿物粒子包括着色粒子，该着色粒子显示一种与基本色有可目视的区别的颜色。
9、权利要求6中的组合物，其中基本颜色是黑色、白色、灰色、褐色或棕灰色。
10、权利要求9中的组合物，其中纤维包括黑色纤维、白色纤维或它们的混合物。
11、权利要求9中的组合物，其中矿物粒子包括黑色矿物粒子、白色矿物粒子或它们的混合物。
12、权利要求1中组合物的一种模塑制品。
13、一种热塑性树脂组合物，包括：
(a)一种热塑性树脂基质，
(b)一种或多种有效量的着色剂，该着色剂赋予热塑性树脂一种基本颜色，其中基本颜色是黑色、白色、灰色或棕灰色，和
(c)最多约30份重量份的外观改性添加剂，包括：
(ⅰ)至少0．05份重量份的金属粒子，包括平均粒径约0．05-0．2mm的第一类金属粒子和平均粒径大于0．2mm-4mm的第二类金属粒子；
(ⅱ)至少0．05份重量份的纤维，纤维的平均直径约0．1-10mm、平均长径比约1∶2-1∶10，其中纤维是无光的，每根纤维独立地具有选自黑色和白色的一种颜色；和
(ⅲ)至少0．05份重量份的矿物粒子，平均粒径约0．1mm-5mm，其中矿物粒子是无光的且每个粒子独立地具有选自黑色和白色的一种颜色。
14、权利要求13中的组合物的一种模塑制品。
15、一种模塑具有天然石头外观的热塑性树脂制品的方法，包括将热塑性树脂与一种着色剂、重量份至少为0．05、平均粒径约为0．1-5mm的矿物粒子混合形成一种基本均相的混合物，然后在该混合物中加入至少0．05重量份、平均直径约为0．1-10mm、平均长径比约为1∶2-1∶10的一种纤维，以及至少0．05份重量份、平均粒径约为0．05-5mm的金属粒子，然后继续混合，使混合物中的纤维和金属粒子达到非均相分散的效果，以便使该组合物模塑出来的制品具有天然石头的外观。
16、用权利要求15中的方法制备的一种制品。
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