CN1294609A - 用于泡沫塑料成型的加工助剂和使用该加工助剂的氯乙烯树脂组合物 - Google Patents

用于泡沫塑料成型的加工助剂和使用该加工助剂的氯乙烯树脂组合物 Download PDF

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Abstract

一种用于泡沫塑料成型的加工助剂(B),其含有由50—80%重量的甲基丙烯酸甲酯、20—50%重量的含3—5个碳原子烷基的甲基丙烯酸烷基酯和0—20%重量的其它可共聚单体组成的粉状共聚物,该共聚物的比浓粘度(ηsp/c)为4—8。使用该加工助剂允许氯乙烯树脂被有效地捏合并赋予其以提高的熔体强度,从而能形成细致均匀的发泡泡孔,并可另外获得高发泡倍率和吸引人的模塑外观。

Description

用于泡沫塑料成型的加工助剂 和使用该加工助剂的氯乙烯树脂组合物
技术领域
本发明涉及用于泡沫塑料成型的加工助剂和使用该加工助剂的氯乙烯树脂组合物。更具体的说，本发明涉及用于泡沫塑料成型的能提高氯乙烯树脂组合物的发泡模塑性的加工助剂，和使用该加工助剂的氯乙烯树脂组合物。
背景技术
由于氯乙烯树脂不仅具有如耐化学品性、耐冲击性和耐候性的优异性能，而且价廉，所以它们已广泛用作具有重大实用价值的通用树脂材料。泡沫塑料成型是其优选应用之一，例如正在尝试生产用作旨在合成木材等的建筑部件的发泡模塑制品。但是，如果只从氯乙烯树脂生产发泡模塑制品，那么在通常施用于氯乙烯树脂的模塑温度下就不能获得足够的伸长性能和熔体强度，以致不可能形成均匀的发泡泡孔结构和达到任何期望的高发泡倍率。因此，难以生产出令人满意的发泡模塑制品。另外，由于氯乙烯树脂的允许模塑条件范围窄，也难以只通过改进模塑条件生产出令人满意的发泡模塑制品。
为了提高这些氯乙烯树脂的发泡模塑性，此前曾提出了各种方法，包括主要为赋予其以熔体强度而加入高分子量的丙烯酸酯类树脂。
但是，随着氯乙烯树脂泡沫塑料成型的近期推广和发展，日益需求具有更优异的模塑性和吸引人的模塑外观的发泡模塑制品。
发明公开
本发明的目标是提供一种用于泡沫塑料成型的加工助剂，其允许氯乙烯树脂组合物被有效地熔融和捏合，赋予其以提高的熔体强度，从而能形成基于氯乙烯树脂的泡沫塑料成型组合物所要求的细致均匀的发泡泡孔、达到高发泡倍率和获得吸引人的模塑外观，也提供了使用该加工助剂的基于氯乙烯树脂的泡沫塑料成型组合物。
本发明者从解决上述问题的角度进行了深入研究。结果已发现氯乙烯树脂的发泡模塑性可通过在其中加入用于泡沫塑料成型的加工助剂而得到改善，该加工助剂含有具有特定重均分子量和特定单体组成的甲基丙烯酸酯类共聚物粉末。另外，也发现当用于泡沫塑料成型的该加工助剂含有经喷雾干燥形成的粉末，以使内部已熔融成均相的粒子的比例小于50％重量时，即使在高发泡倍率下也能获得具有均匀泡孔结构的模塑制品。本发明是在这些发现的基础上完成的。
为了提高基于氯乙烯树脂的泡沫塑料成型组合物的发泡模塑性，必要的是有效地熔融和捏合氯乙烯树脂组合物。用于有效地熔融和捏合氯乙烯树脂组合物的一种方法包括在其中加入高分子量的丙烯酸酯类树脂。日本专利未审公开No．169914／’96中描述了具有不同表面条件的经喷雾干燥的丙烯酸酯类树脂粉末(即含有其表面紧密结合以形成光滑表面的粒子的经喷雾干燥的丙烯酸酯类树脂粉末，和含有其中能清楚地分辨出源于分散液和聚集在一起的初级粒子的粒子的经喷雾干燥的丙烯酸酯类树脂粉末)在促进氯乙烯树脂的熔融和捏合的效果方面存在差异。具体的说，据称含有其中能清楚地分辨出源于分散液和聚集在一起的初级粒子的粒子的经喷雾干燥的丙烯酸酯类树脂粉末更适用于促进氯乙烯树脂的熔融和捏合。但是在这种情况下，其中所述都是能制备适用于生产包含氯乙烯树脂的饮料瓶的丙烯酸酯类加工助剂。为了提高氯乙烯树脂组合物的发泡模塑性，必要的是不仅经喷雾干燥形成的粒子的表面条件、而且加工助剂的组成和分子量都适用于氯乙烯树脂组合物的泡沫塑料成型。在此方面，本发明与上述现有技术不同。
即本发明涉及一种用于泡沫塑料成型的加工助剂(B)，其含有由50-80％重量的甲基丙烯酸甲酯、20-50％重量的含3-5个碳原子烷基的甲基丙烯酸烷基酯和0-20％重量的其它可共聚单体组成的粉状共聚物，该共聚物的比浓粘度(ηsp／c)为4-8。
本发明也涉及包含100重量份的氯乙烯树脂(A)和1-25重量份的用于泡沫塑料成型的上述加工助剂(B)的基于氯乙烯树脂的泡沫塑料成型组合物。
实施本发明的最佳方式
根据本发明，用于泡沫塑料成型的加工助剂(B)含有通过甲基丙烯酸甲酯、含3-5个碳原子烷基的甲基丙烯酸烷基酯和其它可共聚单体的聚合而得到的共聚物粉末。甲基丙烯酸甲酯的含量在50-80％重量范围内，优选60-80％重量。如果其含量小于50％重量，将不可能如本发明所期望的那样有效地熔融和捏合基于氯乙烯树脂的泡沫塑料成型组合物，从而将难以制得细致均匀的发泡泡孔结构和达到高发泡倍率。另外，在用于泡沫塑料成型的粉状加工助剂的回收步骤中可能会出现粉末结块现象，或其与氯乙烯树脂共混得到的配混料的体积比重可能降低。如果其含量大于80％重量，所得模塑制品的模塑外观将较差。
用于本发明的含3-5个碳原子烷基的甲基丙烯酸烷基酯的例子包括甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸戊酯。其中优选甲基丙烯酸正丁酯。根据预期目的，这些甲基丙烯酸烷基酯可单独使用或使用两种或多种的混合物。含3-5个碳原子烷基的甲基丙烯酸烷基酯的含量在20-50％重量范围内，优选20-40％重量。如果其含量小于20％重量，所得模塑制品的模塑外观将较差。如果其含量大于50％重量，将不可能如本发明所期望的那样有效地熔融和捏合基于氯乙烯树脂的泡沫塑料成型组合物，从而将难以制得细致均匀的发泡泡孔结构和达到高发泡倍率。另外，在用于泡沫塑料成型的粉状加工助剂的回收步骤中可能会出现粉末结块现象，或其与氯乙烯树脂共混得到的配混料的体积比重可能降低。
本文中其它可共聚单体的例子包括丙烯酸酯类，如丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸苄酯和丙烯酸苯酯；芳族乙烯基化合物，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯；丙烯腈化合物，如丙烯腈和甲基丙烯腈；乙烯基酯类，如乙酸乙烯酯；和酸酐类，如马来酸酐。但是，应该理解的是本发明并不限于这些具体的例子。根据预期目的，这些其它可共聚单体也可单独使用或使用其两种或多种的混合物。如果这些其它可共聚单体的含量大于20％重量，将不可能如本发明所期望的那样有效地熔融和捏合基于氯乙烯树脂的泡沫塑料成型组合物，从而将难以制得细致均匀的发泡泡孔结构和达到高发泡倍率。
另外，如二乙烯基苯、甲基丙烯酸烯丙酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯和氰尿酸三烯丙酯的多官能单体可用作根据本发明用于泡沫塑料成型的加工助剂(B)的组分。这些单体单元的含量在0．1-2．0％重量范围内，优选0．2-1．0％重量。如果这些多官能单体的含量大于2．0％重量，它们将不期望地干扰根据本发明的用于泡沫塑料成型的加工助剂(B)的目的，即形成细致均匀的发泡泡孔和提供优良的模塑外观。
为了使用于泡沫塑料成型的加工助剂(B)表现出其优异的效果，重要的是作为用于泡沫塑料成型的加工助剂的上述甲基丙烯酸烷基酯共聚物具有适当高的分子量。即，重要的是上述甲基丙烯酸烷基酯共聚物的比浓粘度(ηsp／c)为4-8，优选为5-8。此处所用的术语“比浓粘度(ηsp／c)”指通过将0．1克(共)聚合物溶解于100毫升氯仿并于25℃检测该溶液的粘度所得到的值。为了控制用于泡沫塑料成型的加工助剂(B)的比浓粘度(ηsp／c)，可使用任何熟知的方法，如调节聚合中所用的链转移剂和引发剂的用量和调节聚合温度。如果根据本发明的用于泡沫塑料成型的加工助剂(B)的比浓粘度(ηsp／c)小于4，其赋予熔体强度的效应将降低，从而不能获得具有高发泡倍率的模塑制品。如果其比浓粘度(ηsp／c)大于8，其赋予熔体强度的效应将过强而使模塑制品的模塑外观差。
为了制备根据本发明的用于泡沫塑料成型的加工助剂(B)，可使用各种方法。例如，有用的聚合技术包括乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合等。另外，可一次、逐滴或分份加入单体，也可使用无规共聚或嵌段共聚技术。但是，优选使用通过一次加入单体得到的无规共聚物。
当使用乳液聚合时，对其中使用的乳化剂类型无特别限制，并可使用各种乳化剂。它们包括例如阴离子表面活性剂，如脂肪酸盐、烷基硫酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基磷酸盐和磺基琥珀酸二烷基酯盐；非离子表面活性剂，如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯和甘油脂肪酸酯；和阳离子表面活性剂，如烷基胺盐。这些乳化剂可单独使用或组合使用。
根据所用乳化剂的类型，聚合体系的pH值可为碱性。在这种情况下，可使用合适的pH调节剂以防止甲基丙烯酸烷基酯的水解。可用的pH调节剂包括硼酸-氯化钾-氢氧化钾、磷酸二氢钾-磷酸氢二钠、硼酸-氯化钾-碳酸钾、柠檬酸-柠檬酸氢钾、磷酸二氢钾-硼砂、磷酸氢二钠-柠檬酸等。
聚合引发剂可选自水溶性或油溶性的单一引发剂和氧化还原引发剂。例如可单独使用如过硫酸盐的常用无机引发剂，或将其与亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、硫代硫酸盐等组合作为氧化还原引发剂使用。另外可单独使用有机过氧化物(例如，叔丁基过氧化氢、氢过氧化枯烯、过氧化苯甲酰和过氧化月桂酰)、偶氮化合物等，或将其与甲醛合次硫酸氢钠等组合作为氧化还原引发剂使用。但应该理解的是，本发明并不限于这些具体的例子。
当例如通过乳液聚合制备根据本发明的用于泡沫塑料成型的加工助剂(B)时，可通过冷却所得的甲基丙烯酸烷基酯聚合物胶乳、通过酸凝聚或用如酸(例如硫酸、盐酸或磷酸)或盐(例如氯化铝、氯化钙、硫酸镁、硫酸铝或乙酸钙)的电解质盐析而沉淀聚合物、过滤沉淀物、并将其洗涤和干燥来回收产品。另外，也可通过将所得的聚合物胶乳通过各种方法如喷雾干燥和冷冻干燥来回收产品。但是，优选喷雾干燥，以使当在基于氯乙烯树脂的泡沫塑料成型组合物中使用用于泡沫塑料成型的加工助剂(B)时，可促进形成细致均匀的发泡泡孔和获得优良的模塑外观。尽管对喷雾干燥的条件无特别限制，但优选经其形成的粒子满足下述要求。即，可在允许形成这种粒子的任何期望的条件下实施喷雾干燥。
具体的说，优选在经喷雾干燥形成的粉末中，内部已熔融成均相的粒子的含量小于50％重量，更优选小于25％重量。如果这种粒子的含量大于50％重量，那么使获得如本发明所期望的均匀的发泡泡孔结构和高发泡倍率成为可能的模塑条件的范围将倾向于变窄。另外，通过其与氯乙烯树脂共混得到的配混料的体积比重可能降低。
对本发明所用的氯乙烯树脂(A)的类型无特别限制。可用的氯乙烯树脂包括，例如氯乙烯均聚物、后氯化的氯乙烯聚合物、部分交联的氯乙烯聚合物、含小于30％重量的可与氯乙烯共聚的其它乙烯基化合物的氯乙烯共聚物，及其混合物。对可与氯乙烯组分共聚的上述其它乙烯基化合物的类型无特别限制。其具体例子包括脂肪酸乙烯酯，如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯；甲基丙烯酸烷基酯，如甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯；α-烯烃，如乙烯、丙烯和苯乙烯；烷基乙烯基醚，如乙烯基甲基醚和乙烯基丁基醚；和不饱和羧酸及其酸酐，如丙烯酸、甲基丙烯酸和马来酸酐。这些其它可共聚的乙烯基化合物可单独使用或使用两种或多种的混合物。如果上述其它可共聚的乙烯基化合物的量大于30％重量，氯乙烯树脂的固有特性将受损。另外，这些氯乙烯树脂可单独使用或使用两种或多种的混合物。
用于本发明的氯乙烯树脂(A)的平均聚合度优选在300-5000范围内，更优选为500-3000。如果其平均聚合度小于300，发泡倍率将降低，所得泡沫塑料的力学性能将倾向于降低。如果其平均聚合度大于5000，所得泡沫塑料成型组合物的加工性能将倾向于降低。
对用于本发明的氯乙烯树脂(A)的制备方法无特别限制，并可使用任何通过各种聚合方法如乳液聚合、悬浮聚合和本体聚合所制得的氯乙烯树脂。
本发明的基于氯乙烯树脂的泡沫塑料成型组合物含有100重量份的氯乙烯树脂(A)和1-25重量份、优选5-15重量份的用于泡沫塑料成型的加工助剂(B)。如果用于泡沫塑料成型的加工助剂(B)的用量小于1重量份，其赋予熔体强度的效应将降低，从而不可能制得具有均匀细致的发泡泡孔结构、高发泡倍率和优良的模塑外观的发泡模塑制品。如果用于泡沫塑料成型的加工助剂(B)的用量大于25重量份，模塑制品将具有差的模塑外观。
对本发明的基于氯乙烯树脂的组合物的制备方法无特别限制，并可使用任何熟知的熔体捏合方法。例如，泡沫塑料成型组合物可通过在亨舍尔混合器、班伯里密炼机、V型共混器和螺带混合器等中将设定量的氯乙烯树脂(A)与设定量的用于泡沫塑料成型的加工助剂(B)共混并使所得的共混物通过捏合和挤出设备如单螺杆或双螺杆挤出机来制备。因此，可以任何各种期望的形式制备泡沫塑料成型组合物。在泡沫塑料成型中，本发明的基于氯乙烯树脂的泡沫塑料成型组合物可应用于任何泡沫塑料成型方法，如自由泡沫塑料成型和CERCA泡沫塑料成型。
当通过将氯乙烯树脂(A)与用于泡沫塑料成型的加工助剂(B)共混来制备本发明的氯乙烯树脂组合物时，不仅发泡剂，而且如稳定剂、润滑剂、填料、抗冲改性剂和阻燃剂的各种传统添加剂可根据预期目的而任选加入，只要本发明的效果不受损。
可用的发泡剂包括例如偶氮型发泡剂，如偶氮二异丁腈和偶氮二碳酰胺；亚硝基型发泡剂，如N，N’-二亚硝基五亚甲基四胺和N，N’-二甲基-N，N’-二亚硝基对苯二甲酰胺；和无机发泡剂，如碳酸氢钠。这些发泡剂可单独使用或使用两种或多种的混合物。
可用的稳定剂包括例如基于铅的稳定剂，如三代硫酸铅、二代亚磷酸铅、碱式亚硫酸铅和硅酸铅；金属皂型稳定剂，其衍生自如钾、镁、钡、锌、镉或铅的金属和如2-乙基己酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、羟基硬脂酸、油酸、蓖麻油酸、亚油酸或山萮酸的脂肪酸；含有烷基、酯基、脂肪酸基、马来酸基、含硫化物的基团等的有机锡型稳定剂；复合金属皂型稳定剂，如Ba-Zn、Ca-Zn、Ba-Ca-Sn、Ca-Mg-Sn、Ca-Zn-Sn、Pb-Sn和Pb-Ba-Ca型金属皂；金属盐型稳定剂，其衍生自如钡或锌的金属基和通常两种或多种选自支化脂肪酸(例如2-乙基己酸、异癸酸和三烷基乙酸)、不饱和脂肪酸(例如油酸、蓖麻油酸和亚油酸)、脂环酸(例如环烷酸)和芳香酸(例如苯酚、苯甲酸、水杨酸及其取代的衍生物)的有机酸；和金属盐型液体稳定剂，其通过将上述稳定剂之一溶解于如石油烃、醇或甘油衍生物的有机溶体中，并在其中加入一种或多种选自亚磷酸酯、环氧化合物、防着色剂、透明度改性剂、光稳定剂、防渗色剂、润滑剂等的稳定助剂而制备。除这些金属稳定剂以外，可用的稳定剂也包括非金属稳定剂，如环氧化合物(例如环氧树脂、环氧化大豆油、环氧化植物油和环氧化脂肪酸烷基酯)和有机亚磷酸酯。这些稳定剂可单独使用或使用两种或多种的混合物。
可用的润滑剂包括例如纯烃类润滑剂，如液体石蜡、天然石蜡、微晶蜡、合成石蜡和低分子量聚乙烯；卤化烃类润滑剂；脂肪酸润滑剂，如高级脂肪酸和羟基脂肪酸；脂肪酸酰胺润滑剂，如脂肪酸酰胺和双(脂肪酸酰胺)；和酯类润滑剂，如脂肪酸的低级醇酯、脂肪酸的多元醇酯(例如甘油酯)、聚乙二醇脂肪酸酯和脂肪酸的脂肪醇酯(例如酯蜡)。另外也包括金属皂、脂肪醇、多元醇、聚乙二醇、聚甘油、衍生自脂肪酸和多元醇的偏酯和衍生自脂肪酸和聚乙二醇或聚甘油的偏酯。这些润滑剂可单独使用或使用两种或多种的混合物。
可用的填料包括例如碳酸盐，如重质碳酸钙、沉淀碳酸钙和胶态碳酸钙；无机填料，如氢氧化铝、氢氧化镁、二氧化钛、粘土、云母、滑石、硅灰石、沸石、二氧化硅、氧化锌、氧化镁、碳黑、石墨、玻璃珠、玻璃纤维、碳纤维和金属纤维；和有机纤维，如聚酰胺纤维。这些填料可单独使用或使用两种或多种的混合物。
在加入抗冲改性剂时，可用的抗冲改性剂包括例如聚丁二烯、聚异戊二烯、聚氯丁二烯、氟橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物橡胶、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物橡胶、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物橡胶、乙烯-丙烯共聚物橡胶和乙烯-丙烯-二烯共聚物橡胶(EPDM)。作为EPDM中的二烯，可用1，4-己二烯、二聚环戊二烯、亚甲基降冰片烯、亚乙基降冰片烯、丙烯基降冰片烯等。这些抗冲改性剂可单独使用或使用两种或多种的混合物。
另外，根据预期目的可任选加入阻燃剂(例如氯化石蜡、氢氧化铝、三氧化锑和卤素化合物)、脱模剂、流动性改性剂、着色剂、抗静电剂、消雾剂、抗菌剂等，只要本发明的效果不受损。
如此获得的基于氯乙烯树脂的泡沫塑料成型组合物可应用于挤出发泡成型和其它传统成型方法如注塑、吹塑和挤塑，从而制成各种类型的模塑制品。
参考以下实施例更具体地解释本发明。但是应该理解的是本发明并不限于这些实施例。在以下实施例和对比实施例中，所有份数以重量计，评价过程如下所示。
对于用于泡沫塑料成型的加工助剂粉末的状态，在光学显微镜下观察粉末，并通过图象处理分析其光学显微相片以确定内部已熔融成均相的粒子的比例。在这种情况下，外壳部分已被完全熔融以呈透明状的粒子被视为内部已熔融成均相的粒子。对于发泡模塑制品的外观，观察模塑制品的表面，其表面不均匀性较小时认为其外观较好。对于发泡模塑制品的发泡泡孔结构，观察模塑制品的横截面。其挤出胀大比较大和其比重较小时认为发泡模塑制品的发泡倍率较高。对比实施例1
用亨舍尔混合器共混100份聚氯乙烯(平均聚合度为700)、2．0份二甲锡硫醇盐(methyltin mercaptide)、1．0份硬脂酸钙、3．0份润滑剂、10．0份滑石、1．0份发泡剂(偶氮二碳酰胺)和0．7份碳酸氢钠，当内部温度达到90℃时完成共混。然后用30毫米单螺杆挤出机将该氯乙烯树脂组合物发泡模塑以评价其加工性能和发泡模塑性。所得结果如表1所示。
实施例1
在配有搅拌器和回流冷凝器的反应器中加入230份去离子水。加入1．5份磺基琥珀酸二辛酯钠后，用氮气代替反应器内的气氛。然后在其中加入0．2份过硫酸铵、0．005份正辛基硫醇、70份甲基丙烯酸甲酯和30份甲基丙烯酸正丁酯，并在搅拌下加热至65℃。然后，继续加热和搅拌2小时以完成聚合。将所得的乳液冷却，然后在入口温度为160℃和出口温度为70℃时进行喷雾干燥以获得粉状的聚合产品。在如此得到的粉末中，已熔融成均相的粒子的含量是10％重量。
用亨舍尔混合器共混15份上述粉末、100份聚氯乙烯(平均聚合度为700)、2．0份二甲锡硫醇盐、1．0份硬脂酸钙、3．0份润滑剂、10．0份滑石、1．0份发泡剂(偶氮二碳酰胺)和0．7份碳酸氢钠，当内部温度达到90℃时完成共混。然后用30毫米单螺杆挤出机将基于氯乙烯树脂的泡沫塑料成型组合物发泡模塑以评价其加工性能和发泡模塑性。所得结果如表1所示。
可以看出，与不含用于泡沫塑料成型的加工助剂的对比实施例1的组合物相比，该组合物的发泡倍率显著提高。另外，其发泡模塑制品具有均匀的泡孔结构和优良的模塑外观。
实施例2
在实施例1中所用的同样反应器中加入230份去离子水。加入1．5份磺基琥珀酸二辛酯钠后，用氮气代替反应器内的气氛。然后在其中加入0．2份过硫酸铵、0．005份正辛基硫醇、70份甲基丙烯酸甲酯和30份甲基丙烯酸正戊酯，并按照实施例1的同样方式操作以得到粉状的聚合产品。在如此得到的粉末中，已熔融成均相的粒子的含量是20％重量。使用该粉状聚合产品，以与实施例1同样的方式制备泡沫塑料成型组合物，然后将其发泡模塑以评价其加工性能和发泡模塑性。所得结果如表1所示。
可以看出，与实施例1相似，与不含用于泡沫塑料成型的加工助剂的对比实施例1的组合物相比，该组合物的发泡倍率显著提高。另外，其发泡模塑制品具有均匀的泡孔结构和优良的模塑外观。对比实施例2
除使用90份甲基丙烯酸甲酯和10份甲基丙烯酸正丁酯以外，以与实施例1同样的方式获得粉状的聚合产品。使用该聚合产品，以与实施例1同样的方式制备泡沫塑料成型组合物，然后将其发泡模塑以评价其加工性能和发泡模塑性。所得结果如表1所示。
尽管与不含用于泡沫塑料成型的加工助剂的对比实施例1的组合物相比，该组合物的发泡倍率提高了，但是其发泡模塑制品具有部分不均匀的泡孔结构和较差的模塑外观。对比实施例3
除使用40份甲基丙烯酸甲酯和60份甲基丙烯酸正丁酯以外，以与实施例1同样的方式获得聚合产品。使用该聚合产品，以与实施例1同样的方式制备泡沫塑料成型组合物，然后将其发泡模塑以评价其加工性能和发泡模塑性。所得结果如表1所示。
尽管与不含用于泡沫塑料成型的加工助剂的对比实施例1的组合物相比，该组合物的发泡倍率提高了，但是其发泡模塑制品具有不均匀的泡孔结构和较差的模塑外观。对比实施例4
除不使用正辛基硫醇以外，以与实施例1同样的方式获得聚合产品。使用该聚合产品，以与实施例1同样的方式制备泡沫塑料成型组合物，然后将其发泡模塑以评价其加工性能和发泡模塑性。所得结果如表1所示。
尽管与不合用于泡沫塑料成型的加工助剂的对比实施例1的组合物相比，该组合物的发泡倍率提高了，但是其发泡模塑制品具有部分不均匀的泡孔结构和较差的模塑外观。对比实施例5
除使用0．2份正辛基硫醇以外，以与实施例1同样的方式获得聚合产品。使用该聚合产品，以与实施例1同样的方式制备泡沫塑料成型组合物，然后将其发泡模塑以评价其加工性能和发泡模塑性。所得结果如表1所示。
尽管与不合用于泡沫塑料成型的加工助剂的对比实施例1的组合物相比，该组合物的发泡倍率提高了，但是其效果较小。另外，其发泡模塑制品具有部分不均匀的泡孔结构和差的模塑外观。
实施例3
与实施例1同样进行聚合。将所得的乳液冷却，然后在入口温度为200℃和出口温度为130℃时进行喷雾干燥以获得粉状的聚合产品。在如此得到的粉末中，已熔融成均相的粒子的含量是45％重量。使用该粉状聚合产品，以与实施例1同样的方式制备泡沫塑料成型组合物，然后将其发泡模塑以评价其加工性能和发泡模塑性。所得结果如表1所示。对比实施例6
用亨舍尔混合器共混35份实施例1中所得的聚合产物粉末、100份聚氯乙烯(平均聚合度为700)、2．0份二甲锡硫醇盐、1．0份硬脂酸钙、3．0份润滑剂、10．0份滑石、1．0份发泡剂(偶氮二碳酰胺)和0．7份碳酸氢钠，当内部温度达到90℃时完成共混。然后用30毫米单螺杆挤出机将基于氯乙烯树脂的泡沫塑料成型组合物发泡模塑以评价其加工性能和发泡模塑性。所得结果如表1所示。
尽管与不含用于泡沫塑料成型的加工助剂的对比实施例1的组合物相比，该组合物的发泡倍率提高了，但是其发泡模塑制品具有不均匀的泡孔结构和差的模塑外观。
表1
    共聚物组成 共聚物的比浓粘度(ηSP/c)   已熔融成均相的粒子(重量％)   共聚物的用量(份) 发泡模塑制品的外观     发泡倍率 泡孔结构
单体类型 用量(份) 挤出胀大比(％) 比重(克/厘米3)
实施例1   MMABMA     7030     6.5     10     15     好     282     0.46 均匀
实施例2   MMAPEMA     7030     6.4     20     15     好     274     0.47 均匀
实施例3   MMABMA     7030     6.5     45     15     好     260     0.48 均匀
对比实施例1   无     -     -     -     -     较差     120     1.07 不均匀
实施例2   MMABMA     9010     6.7     10     15     较差     273     0.44 较不均匀
实施例3   MMABMA     4060     6.3     13     15     差     235     0.52 不均匀
实施例4   MMABMA     7030     9.2     10     15     较差     322     0.41 较不均匀
实施例5   MMABMA     7030     2.7     10     15     好     180     0.75 较不均匀
实施例6   MMABMA     7030     6.5     10     35     较差     328     0.39 不均匀
MMA：甲基丙烯酸甲酯BMA：甲基丙烯酸正丁酯PEMA：甲基丙烯酸正戊酯
根据本发明用于泡沫塑料成型的加工助剂允许基于氯乙烯树脂的泡沫塑料成型组合物被有效地捏合并赋予其以提高的熔体强度，从而能形成细致均匀的发泡泡孔、达到高发泡倍率和获得吸引人的模塑外观。另外，当该用于泡沫塑料成型的加工助剂含有经喷雾干燥形成的粉末，以使内部已熔融成均相的粒子的比例小于50％重量时，即使在高发泡倍率下也能获得具有均匀泡孔结构的模塑制品。

Claims (6)

1．一种用于泡沫塑料成型的加工助剂(B)，其含有通过50-80％重量的甲基丙烯酸甲酯、20-50％重量的含3-5个碳原子烷基的甲基丙烯酸烷基酯和0-20％重量的其它可共聚单体的聚合而得到的粉状共聚物，该共聚物的比浓粘度(ηsp／c)为4-8。
2．权利要求1所述的用于泡沫塑料成型的加工助剂(B)，其已经喷雾干燥形成粉末。
3．权利要求1或2所述的用于泡沫塑料成型的加工助剂(B)，其中小于50％重量的粉末含有内部已熔融成均相的粒子。
4．一种基于氯乙烯树脂的泡沫塑料成型组合物，其含有100重量份的氯乙烯树脂(A)和1-25重量份的权利要求1所述的用于泡沫塑料成型的加工助剂(B)。
5．权利要求4所述的基于氯乙烯树脂的泡沫塑料成型组合物，其中氯乙烯树脂(A)的平均聚合度为300-5000。
6．由权利要求5所述的基于氯乙烯树脂的泡沫塑料成型组合物形成的发泡模塑制品。
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