CN1285592C - 从苦参中提取苦参碱的生产方法 - Google Patents
从苦参中提取苦参碱的生产方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1285592C CN1285592C CN 200410026189 CN200410026189A CN1285592C CN 1285592 C CN1285592 C CN 1285592C CN 200410026189 CN200410026189 CN 200410026189 CN 200410026189 A CN200410026189 A CN 200410026189A CN 1285592 C CN1285592 C CN 1285592C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- matrine
- solution
- kuh
- seng
- acetone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- ZSBXGIUJOOQZMP-UHFFFAOYSA-N Isomatrine Natural products C1CCC2CN3C(=O)CCCC3C3C2N1CCC3 ZSBXGIUJOOQZMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 49
- ZSBXGIUJOOQZMP-JLNYLFASSA-N Matrine Chemical compound C1CC[C@H]2CN3C(=O)CCC[C@@H]3[C@@H]3[C@H]2N1CCC3 ZSBXGIUJOOQZMP-JLNYLFASSA-N 0.000 title claims abstract description 49
- 229930014456 matrine Natural products 0.000 title claims abstract description 49
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 20
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 30
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims abstract description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 claims abstract description 6
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 6
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 6
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims description 29
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 15
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 13
- AAGFPTSOPGCENQ-UHFFFAOYSA-N Sophocarpin I Natural products C1CCC2CN3C(=O)C=CCC3C3C2N1CCC3 AAGFPTSOPGCENQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- IGXQFUGORDJEST-UHFFFAOYSA-N Sophocarpine Natural products O=C1C=CCC2C3CCCC4CCCC(CN12)C34 IGXQFUGORDJEST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 7
- AAGFPTSOPGCENQ-JLNYLFASSA-N sophocarpine Chemical compound C1CC[C@H]2CN3C(=O)C=CC[C@@H]3[C@@H]3[C@H]2N1CCC3 AAGFPTSOPGCENQ-JLNYLFASSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 claims description 6
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 5
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 238000010828 elution Methods 0.000 claims description 4
- 238000007689 inspection Methods 0.000 claims description 4
- 239000006210 lotion Substances 0.000 claims description 4
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000005502 peroxidation Methods 0.000 claims description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 4
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims description 4
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 abstract 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 abstract 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 27
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 20
- 229930013930 alkaloid Natural products 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000003797 alkaloid derivatives Chemical class 0.000 description 7
- CWJHHOQFXOOROL-UHFFFAOYSA-N Sophorine+ Natural products C1CCCC2C(CNC(=O)CCCC(=O)OCCCC)CCCN21 CWJHHOQFXOOROL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ANJTVLIZGCUXLD-DTWKUNHWSA-N cytisine Chemical compound C1NC[C@H]2CN3C(=O)C=CC=C3[C@@H]1C2 ANJTVLIZGCUXLD-DTWKUNHWSA-N 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 3
- MMCQRJPAMIHLQX-ZOWXZIJZSA-N Sophoramine Chemical compound C1CC[C@H]2CN3C(=O)C=CC=C3[C@@H]3[C@H]2N1CCC3 MMCQRJPAMIHLQX-ZOWXZIJZSA-N 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- -1 this Chemical compound 0.000 description 2
- MMCQRJPAMIHLQX-UHFFFAOYSA-N Isosophoromine Natural products C1CCC2CN3C(=O)C=CC=C3C3C2N1CCC3 MMCQRJPAMIHLQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 1
- SKOLRLSBMUGVOY-GBJTYRQASA-N aloperine Chemical compound C1=C2CCCN[C@H]2[C@H]2CN3CCCC[C@@H]3[C@@H]1C2 SKOLRLSBMUGVOY-GBJTYRQASA-N 0.000 description 1
- PCTYDEAPIWWHMV-UHFFFAOYSA-N aloperine Natural products C1CCN2CC3CC(CC4CCCNC34)C2C1 PCTYDEAPIWWHMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000013375 chromatographic separation Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 208000006454 hepatitis Diseases 0.000 description 1
- 231100000283 hepatitis Toxicity 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 230000000452 restraining effect Effects 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 206010047470 viral myocarditis Diseases 0.000 description 1
Landscapes
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
本发明是一种从苦参中提取苦参碱的生产方法。它包括以下步骤：用50～80%乙醇回流提取苦参生物总碱；提取液在活性炭的催化下用80%水合肼进行强烈还原反应；反应液浓缩成浸膏，稀酸溶解，溶液过强酸性阳离子交换树脂，水洗树脂，洗出水溶性杂质，树脂中加入碱液碱化，乙醇洗脱；洗脱液减压浓缩成浸膏，酸水溶解后，碱液碱化，溶液分层，下层水弃去，上层放置结晶，得苦参碱粗品；母液碱压浓缩，过氧化铝柱层析分离，丙酮洗脱，洗脱液减压回收丙酮，得苦参碱粗品；合并所得的苦参碱粗品，丙酮反复重结晶，得苦参碱纯品。本发明与已有技术相比，具有收率高、纯度好、生产周期短、工艺过程简单、操作更加安全的优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种从苦参中提取苦参碱的方法。
背景技术
苦参为豆科植物苦参的干燥根，主要成分包括氧化苦参碱、苦参碱、槐果碱、槐定碱、苦豆碱、槐胺碱、金雀花碱、异苦参碱等多种生物碱类成分。现代药理实验和临床均已证明苦参生物碱有多种生理活性，尤其对肝炎、病毒性心肌炎、肿瘤均有抑制作用。中国专利中请03108063.4公布了“一种从苦参中制备苦参碱、氧化苦参碱和槐定碱的生产工艺”，其中苦参碱的提取主要包括苦参生物总碱的提取与纯化和苦参碱从苦参总碱中的分离与纯化两大步骤。苦参生物总碱的提取与纯化的步骤是：先用酸水浸润原料，再水提3次，合并提取液、浓缩成浸膏；浸膏用碱液碱化，加入还原剂，使浸膏中生物碱的氧化态(如氧化苦参碱)还原成还原态，然后再用有机溶剂萃取，去除苦参生物总碱中的杂质。苦参碱从苦参总碱中的分离与纯化步骤是：将上步有机溶剂萃取所得的水溶液用碱液碱化，溶液分层，上层放置结晶，过滤，得苦参碱粗品，母液经7级以上反流分布层析分离，分离出苦参碱和槐定碱粗品，然后合并苦参碱粗品，反复重结晶，得苦参碱纯品。该工艺所存在的问题是：一是水液提取的效率较低；二是还原过程较弱，只能将生物碱的氧化态还原成还原态，不能将与苦参碱结构相似的生物碱(如：槐果碱)还原成苦参碱，这样，一方面不能提高苦参碱的收率，另一方面使后续苦参碱从苦参总碱中的分离过程较为困难，如该申请选用7级以上反流分布层析分离方法进行分离，实际上是一种多次重复萃取与反萃取的过程，工艺过程繁琐；三是苦参生物总碱的纯化用有机溶剂萃取与反萃取，工艺过程毒性大，生产操作不够安全。
发明内容
本发明的目的是针对已有技术中的问题，提供一种收率高、纯度好、生产周期短、工艺过程简单、操作更加安全的从苦参中提取苦参碱的生产方法。
为实现上述目的，本发明的解决方案如下：
它包括以下步骤：
1、苦参生物总碱的提取：将原料干燥粉碎成粗粉，用50～80％乙醇将原料粗粉浸透，再装入回流提取器中，在60～80℃温度下用50～80％乙醇回流提取2～4次，合并提取液，料渣弃去；
2、苦参碱的还原：按照提取苦参生物总碱2～7％的重量比例向提取液中加入颗粒状活性炭，并在35～55℃温度下，按提取苦参生物总碱3～10％的重量比例向提取液中缓慢加入80％水合肼进行还原反应，反应直到用薄层层析检查反应液中的氧化苦参碱和槐果碱斑点消失为止；
3、苦参生物总碱的纯化：将上步骤所得的反应液浓缩成浸膏，用0.5～2％稀酸将浸膏溶解，溶液过强酸性阳离子交换树脂，并控制流速为10～50m1/分钟，然后用蒸馏水水洗树脂，直至水洗液为中性止，树脂中再加入碱水碱化后，乙醇洗脱，得乙醇洗脱液；
4、从苦参生物总碱中分离苦参碱：将上步所得的乙醇洗脱液减压浓缩成浸膏，用15～25％酸液将浸膏溶解后，加入碱液碱化至PH值等于9～11，溶液分层，下层水弃去，上层放置结晶，过滤，得苦参碱粗品；母液减压浓缩，丙酮溶解，溶液过氧化铝柱层析，丙酮洗脱，洗脱液减压回收丙酮，得苦参碱粗品；
5、苦参碱的纯化：合并上步骤所得的苦参碱粗品，丙酮反复重结晶，得苦参碱纯品。
通过上述解决方案可以看出，本发明采用了乙醇回流提取，缩短了提取时间，提高了效率；同时，本发明用水合肼作还原剂在活性炭的催化下进行强烈还原，先将氧化苦参碱还原成苦参碱，再将与苦参碱结构相似的槐果碱和部分槐定碱还原成苦参碱，不仅提高了苦参碱的收率，还降低了后续分离苦参碱的困难；对苦参总碱的纯化采用强酸性阳离子交换树脂的方法，避免了有机溶剂的使用，使生产操作更加安全；再者，苦参碱的分离主要采用了氧化铝柱层析分离的方法，简化了分离过程。通过上述工艺过程的改进，使本发明与已有技术相比，具有收率高、纯度好、生产周期短、工艺过程简单、操作更加安全的优点。
具体实施方式
下面根据实施例详细说明本发明的工艺过程。
买施例1
将西北产苦参根5千克干燥粉碎，用60％乙醇浸润，放置3～5小时，将浸润的原料装入不锈钢多功能提取罐中，在80℃下分别用11倍、8倍、6倍量的60％乙醇回流提取3次，合并提取液，料渣弃去；
按照提取苦参生物总碱7％的重量比例向提取液中加入颗粒状活性炭，在50℃下，按照提取苦参生物总碱5％的重量比例向提取液中缓慢滴加80％水合肼进行还原反应，反应直到用薄层层析检查其中的氧化苦参碱和槐果碱的斑点消失为止。
用双效蒸发器将上步所得的反应液浓缩成浸膏，回收乙醇，用1％盐酸或0.5％硫酸将浸膏溶解，溶液过强酸性阳离子交换树脂，流速控制在20ml/分钟，再用蒸馏水水洗树脂，至水洗液为中性止(该步骤的目的是利用阳离子交换树脂吸附生物碱盐的特性，水洗出苦参生物总碱中的水溶性杂质)；树脂中加入碱液游离生物碱后，乙醇洗脱，洗脱液用生物碱检测试剂跟踪检测至生物碱完全洗脱为止。
上步所得的乙醇洗脱液减压浓缩成浸膏，用15％盐酸或硫酸溶解后，加入碱液碱化至PH值等于11，溶液分层，下层水弃去，上层放置结晶，过滤，得苦参碱粗品；母液减压浓缩，丙酮溶解，溶液过氧化铝柱层析，丙酮洗脱，减压回收丙酮，得苦参碱粗品。
合并上步所得的苦参碱粗品，丙酮反复重结晶，至纯度≥98％为止。
上述所用的碱液可以是NaOH、KOH、Na2CO3、NH3H2O。
本例的收率为0.76％，如果用与本例同样的原料，并用前述已有技术提供的方法提取，其收率只为0.7％，由此看出，本例的收率比已有技术增加了0.06％。
实施例2，
将西北产苦参根5千克干燥粉碎，用70％乙醇浸润，放置3～5小时，再装入不锈钢多功能提取罐中，在65℃下分别用9倍、6倍、4倍量的70％乙醇回流提取4次，合并提取液，料渣弃去；
按照提取苦参生物总碱3％的重量比例向提取液中加入颗粒状活性炭，在40℃下，按照提取苦参生物总碱8％的重量比例向提取液中缓慢滴加80％水合肼进行还原反应，反应直到用薄层层析检查其中的氧化苦参碱和槐果碱的斑点消失为止。
用双效蒸发器将上步所得的反应液浓缩成浸膏，回收乙醇，用2％盐酸将浸膏溶解，溶液过强酸性阳离子交换树脂，流速控制在40ml/分钟，蒸馏水水洗树脂，至水洗液为中性止，树脂中加入NaOH稀溶液碱化后，乙醇洗脱，洗脱液用生物碱检测试剂跟踪检测至生物碱完全洗脱为止。
乙醇洗脱液减压浓缩成浸膏，20％盐酸溶解后，加入碱液碱化至PH值等于9，溶液分层，下层水弃去，上层放置结晶，过滤，得苦参碱粗品；母液减压浓缩，丙酮溶解，溶液过氧化铝柱层析，丙酮洗脱，洗脱液减压回收丙酮，得苦参碱粗品。
合并上步所得的苦参碱粗品，丙酮反复重结晶，至纯度≥98％为止，本例的收率为0.8％，比对比技术高出0.1％。
上述两例所得苦参碱纯品用高效液相色谱法进行检验，杂质小于2％，达到国家标准。在达到同样纯度指标的情况下，本发明的氧化铝柱层析分离方法比已有技术的7级以上反流分布层析分离方法简单得多。
Claims (1)
1、一种从苦参中提取苦参碱的生产方法，它包括以下步骤：
1.1、苦参生物总碱的提取：将原料干燥粉碎成粗粉，用50～80％乙醇将原料粗粉浸透，再装入回流提取器中，在60～80℃温度下用50～80％乙醇回流提取2～4次，合并提取液，料渣弃去；
1.2、苦参碱的还原：按照提取苦参生物总碱2～7％的重量比例向提取液中加入颗粒状活性炭，并在35～55℃温度下，按提取苦参生物总碱3～10％的重量比例向提取液中缓慢加入80％水合肼进行还原反应，反应直到用薄层层析检查反应液中的氧化苦参碱和槐果碱斑点消失为止；
1.3、苦参生物总碱的纯化：将上步骤所得的反应液浓缩成浸膏，用0.5～2％稀酸将浸膏溶解，溶液过强酸性阳离子交换树脂，并控制流速为10～50ml/分钟，然后用蒸馏水水洗树脂，直至水洗液为中性止，树脂中再加入碱水碱化后，乙醇洗脱，得乙醇洗脱液；
1.4、从苦参生物总碱中分离苦参碱：将上步所得的乙醇洗脱液减压浓缩成浸膏，用15～25％酸液将浸膏溶解后，加入碱液碱化至PH值等于9～11，溶液分层，下层水弃去，上层放置结晶，过滤，得苦参碱粗品；母液减压浓缩，丙酮溶解，溶液过氧化铝柱层析，丙酮洗脱，洗脱液减压回收丙酮，得苦参碱粗品；
1.5、苦参碱的纯化：合并上步骤所得的苦参碱粗品，丙酮反复重结晶，得苦参碱纯品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200410026189 CN1285592C (zh) | 2004-05-28 | 2004-05-28 | 从苦参中提取苦参碱的生产方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200410026189 CN1285592C (zh) | 2004-05-28 | 2004-05-28 | 从苦参中提取苦参碱的生产方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1583743A CN1583743A (zh) | 2005-02-23 |
| CN1285592C true CN1285592C (zh) | 2006-11-22 |
Family
ID=34601236
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 200410026189 Expired - Fee Related CN1285592C (zh) | 2004-05-28 | 2004-05-28 | 从苦参中提取苦参碱的生产方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1285592C (zh) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103356734A (zh) * | 2013-07-11 | 2013-10-23 | 潘首德 | 一种制备苦参片的新工艺 |
| CN104825533A (zh) * | 2015-05-07 | 2015-08-12 | 江苏天晟药业有限公司 | 一种苦豆籽总碱的制备方法 |
| CN106188056B (zh) * | 2016-07-19 | 2018-07-06 | 广州中大南沙科技创新产业园有限公司 | 一种苦参碱的提取方法 |
| CN108721285A (zh) * | 2018-07-19 | 2018-11-02 | 廖蕴华 | 一种防治腹膜纤维化的药物及使用方法 |
| CN109575009B (zh) * | 2018-12-26 | 2020-04-14 | 成都普思生物科技股份有限公司 | 17-羟基新苦参碱及其提取方法和应用 |
| CN110256431A (zh) * | 2019-07-16 | 2019-09-20 | 山东花物堂生物科技有限公司 | 一种苦参中生物总碱的提取及分离纯化工艺 |
| CN115363057A (zh) * | 2021-09-10 | 2022-11-22 | 山西振东制药股份有限公司 | 一种苦参生物碱、及其制备方法和应用 |
| CN114591329B (zh) * | 2022-03-03 | 2023-07-28 | 西安岳达生物科技股份有限公司 | 一种苦参功效成分的相互转化方法 |
-
2004
- 2004-05-28 CN CN 200410026189 patent/CN1285592C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1583743A (zh) | 2005-02-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110845328A (zh) | 一种以迷迭香油膏副产品制备高纯度鼠尾草酸的方法 | |
| CN111848342B (zh) | 从含谷维素的米糠油皂脚中分离提取天然阿魏酸的方法 | |
| CN1285592C (zh) | 从苦参中提取苦参碱的生产方法 | |
| CN111960930A (zh) | 一种从工业大麻花叶中分离纯化大麻二酚的方法 | |
| CN112010738B (zh) | 一种利用色谱分离生产大麻素化合物的工业化方法 | |
| CN106831804A (zh) | 离子交换和硅胶柱层析法分离制备汉防己甲、乙素的方法 | |
| CN104610049B (zh) | 一种从藤黄果中提取羟基柠檬酸的方法 | |
| CN101619062B (zh) | 天然黄藤素结晶物及其大孔吸附树脂制备方法 | |
| CN1709887A (zh) | 一种制备高纯度茶多酚的方法 | |
| CN101558803A (zh) | 一种苦丁提取物的提取纯化方法 | |
| CN113354658A (zh) | 一种高含量银杏内酯b纯化生产的方法 | |
| CN102276515B (zh) | 一种脱氧野尻霉素提取方法 | |
| CN103421058B (zh) | 一种高效率精确分离纯化去氧土大黄苷的方法 | |
| CN109400566B (zh) | 一种从卷柏属植物中提取分离高纯度穗花杉双黄酮的方法 | |
| CN111018940A (zh) | 一种油茶饼中提取油皂素的方法 | |
| CN111675611A (zh) | 一种从银杏叶中提取莽草酸的方法 | |
| CN1313460C (zh) | 一种提取花青素的方法 | |
| CN101696201B (zh) | 儿茶素类物质的制备方法 | |
| CN113801003B (zh) | 一种大麻二酚的工业化提取方法 | |
| CN110698488B (zh) | 一种从罂粟壳中提取分离吗啡的方法 | |
| CN111747958B (zh) | 一种从非洲马铃果中分离多种活性成分的方法 | |
| CN112939744A (zh) | 一种大麻二酚的高效提取方法 | |
| CN116120480B (zh) | 一种同时提取白桦茸多糖和桦褐孔菌素的方法 | |
| CN113248555B (zh) | 一种高纯度龙胆苦苷的制备方法 | |
| CN115466256B (zh) | 一种从苦豆子中提取分离纯化苦参碱和槐定碱的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: SHAANXI DELIN PHARMACEUTICAL CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: KANGBEN PHARMACEUTICAL CO., LTD., XI'AN CITY Effective date: 20110706 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 710054 NO. 19, MIDDLE SECTION OF YANTA ROAD, XI'AN CITY, SHAANXI PROVINCE TO: 710061 NO. 5, JINGWEI 10TH ROAD, XI'AN ECONOMIC AND TECHNOLOGICAL DEVELOPMENT ZONE, SHAANXI PROVINCE |
|
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20110706 Address after: 710061 No. ten, No. 5, Jing Wei Road, Xi'an economic and Technological Development Zone, Shaanxi Patentee after: Shaanxi best Pharmaceutical Co., Ltd. Address before: 710054 No. 19, middle section, Yanta Road, Shaanxi, Xi'an Patentee before: Kangben Pharmaceutical Co., Ltd., Xi'an City |
|
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: LU CHUN Free format text: FORMER OWNER: SHAANXI DELIN PHARMACEUTICAL CO., LTD. Effective date: 20131031 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 710061 XI'AN, SHAANXI PROVINCE TO: 226100 NANTONG, JIANGSU PROVINCE |
|
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20131031 Address after: 226100 206, building 408, Xiushan village, Haimen town, Haimen, Jiangsu, Nantong Patentee after: Lu Chun Address before: 710061 No. ten, No. 5, Jing Wei Road, Xi'an economic and Technological Development Zone, Shaanxi Patentee before: Shaanxi best Pharmaceutical Co., Ltd. |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20061122 Termination date: 20180528 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |