CN1285592C - 从苦参中提取苦参碱的生产方法 - Google Patents
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Abstract
本发明是一种从苦参中提取苦参碱的生产方法。它包括以下步骤：用50～80%乙醇回流提取苦参生物总碱；提取液在活性炭的催化下用80%水合肼进行强烈还原反应；反应液浓缩成浸膏，稀酸溶解，溶液过强酸性阳离子交换树脂，水洗树脂，洗出水溶性杂质，树脂中加入碱液碱化，乙醇洗脱；洗脱液减压浓缩成浸膏，酸水溶解后，碱液碱化，溶液分层，下层水弃去，上层放置结晶，得苦参碱粗品；母液碱压浓缩，过氧化铝柱层析分离，丙酮洗脱，洗脱液减压回收丙酮，得苦参碱粗品；合并所得的苦参碱粗品，丙酮反复重结晶，得苦参碱纯品。本发明与已有技术相比，具有收率高、纯度好、生产周期短、工艺过程简单、操作更加安全的优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种从苦参中提取苦参碱的方法。
背景技术
苦参为豆科植物苦参的干燥根，主要成分包括氧化苦参碱、苦参碱、槐果碱、槐定碱、苦豆碱、槐胺碱、金雀花碱、异苦参碱等多种生物碱类成分。现代药理实验和临床均已证明苦参生物碱有多种生理活性，尤其对肝炎、病毒性心肌炎、肿瘤均有抑制作用。中国专利中请03108063.4公布了“一种从苦参中制备苦参碱、氧化苦参碱和槐定碱的生产工艺”，其中苦参碱的提取主要包括苦参生物总碱的提取与纯化和苦参碱从苦参总碱中的分离与纯化两大步骤。苦参生物总碱的提取与纯化的步骤是：先用酸水浸润原料，再水提3次，合并提取液、浓缩成浸膏；浸膏用碱液碱化，加入还原剂，使浸膏中生物碱的氧化态(如氧化苦参碱)还原成还原态，然后再用有机溶剂萃取，去除苦参生物总碱中的杂质。苦参碱从苦参总碱中的分离与纯化步骤是：将上步有机溶剂萃取所得的水溶液用碱液碱化，溶液分层，上层放置结晶，过滤，得苦参碱粗品，母液经7级以上反流分布层析分离，分离出苦参碱和槐定碱粗品，然后合并苦参碱粗品，反复重结晶，得苦参碱纯品。该工艺所存在的问题是：一是水液提取的效率较低；二是还原过程较弱，只能将生物碱的氧化态还原成还原态，不能将与苦参碱结构相似的生物碱(如：槐果碱)还原成苦参碱，这样，一方面不能提高苦参碱的收率，另一方面使后续苦参碱从苦参总碱中的分离过程较为困难，如该申请选用7级以上反流分布层析分离方法进行分离，实际上是一种多次重复萃取与反萃取的过程，工艺过程繁琐；三是苦参生物总碱的纯化用有机溶剂萃取与反萃取，工艺过程毒性大，生产操作不够安全。
发明内容
本发明的目的是针对已有技术中的问题，提供一种收率高、纯度好、生产周期短、工艺过程简单、操作更加安全的从苦参中提取苦参碱的生产方法。
为实现上述目的，本发明的解决方案如下：
它包括以下步骤：
1、苦参生物总碱的提取：将原料干燥粉碎成粗粉，用50～80％乙醇将原料粗粉浸透，再装入回流提取器中，在60～80℃温度下用50～80％乙醇回流提取2～4次，合并提取液，料渣弃去；
2、苦参碱的还原：按照提取苦参生物总碱2～7％的重量比例向提取液中加入颗粒状活性炭，并在35～55℃温度下，按提取苦参生物总碱3～10％的重量比例向提取液中缓慢加入80％水合肼进行还原反应，反应直到用薄层层析检查反应液中的氧化苦参碱和槐果碱斑点消失为止；
3、苦参生物总碱的纯化：将上步骤所得的反应液浓缩成浸膏，用0.5～2％稀酸将浸膏溶解，溶液过强酸性阳离子交换树脂，并控制流速为10～50m1/分钟，然后用蒸馏水水洗树脂，直至水洗液为中性止，树脂中再加入碱水碱化后，乙醇洗脱，得乙醇洗脱液；
4、从苦参生物总碱中分离苦参碱：将上步所得的乙醇洗脱液减压浓缩成浸膏，用15～25％酸液将浸膏溶解后，加入碱液碱化至PH值等于9～11，溶液分层，下层水弃去，上层放置结晶，过滤，得苦参碱粗品；母液减压浓缩，丙酮溶解，溶液过氧化铝柱层析，丙酮洗脱，洗脱液减压回收丙酮，得苦参碱粗品；
5、苦参碱的纯化：合并上步骤所得的苦参碱粗品，丙酮反复重结晶，得苦参碱纯品。
通过上述解决方案可以看出，本发明采用了乙醇回流提取，缩短了提取时间，提高了效率；同时，本发明用水合肼作还原剂在活性炭的催化下进行强烈还原，先将氧化苦参碱还原成苦参碱，再将与苦参碱结构相似的槐果碱和部分槐定碱还原成苦参碱，不仅提高了苦参碱的收率，还降低了后续分离苦参碱的困难；对苦参总碱的纯化采用强酸性阳离子交换树脂的方法，避免了有机溶剂的使用，使生产操作更加安全；再者，苦参碱的分离主要采用了氧化铝柱层析分离的方法，简化了分离过程。通过上述工艺过程的改进，使本发明与已有技术相比，具有收率高、纯度好、生产周期短、工艺过程简单、操作更加安全的优点。
具体实施方式
下面根据实施例详细说明本发明的工艺过程。
买施例1
将西北产苦参根5千克干燥粉碎，用60％乙醇浸润，放置3～5小时，将浸润的原料装入不锈钢多功能提取罐中，在80℃下分别用11倍、8倍、6倍量的60％乙醇回流提取3次，合并提取液，料渣弃去；
按照提取苦参生物总碱7％的重量比例向提取液中加入颗粒状活性炭，在50℃下，按照提取苦参生物总碱5％的重量比例向提取液中缓慢滴加80％水合肼进行还原反应，反应直到用薄层层析检查其中的氧化苦参碱和槐果碱的斑点消失为止。
用双效蒸发器将上步所得的反应液浓缩成浸膏，回收乙醇，用1％盐酸或0.5％硫酸将浸膏溶解，溶液过强酸性阳离子交换树脂，流速控制在20ml/分钟，再用蒸馏水水洗树脂，至水洗液为中性止(该步骤的目的是利用阳离子交换树脂吸附生物碱盐的特性，水洗出苦参生物总碱中的水溶性杂质)；树脂中加入碱液游离生物碱后，乙醇洗脱，洗脱液用生物碱检测试剂跟踪检测至生物碱完全洗脱为止。
上步所得的乙醇洗脱液减压浓缩成浸膏，用15％盐酸或硫酸溶解后，加入碱液碱化至PH值等于11，溶液分层，下层水弃去，上层放置结晶，过滤，得苦参碱粗品；母液减压浓缩，丙酮溶解，溶液过氧化铝柱层析，丙酮洗脱，减压回收丙酮，得苦参碱粗品。
合并上步所得的苦参碱粗品，丙酮反复重结晶，至纯度≥98％为止。
上述所用的碱液可以是NaOH、KOH、Na2CO3、NH3H2O。
本例的收率为0.76％，如果用与本例同样的原料，并用前述已有技术提供的方法提取，其收率只为0.7％，由此看出，本例的收率比已有技术增加了0.06％。
实施例2，
将西北产苦参根5千克干燥粉碎，用70％乙醇浸润，放置3～5小时，再装入不锈钢多功能提取罐中，在65℃下分别用9倍、6倍、4倍量的70％乙醇回流提取4次，合并提取液，料渣弃去；
按照提取苦参生物总碱3％的重量比例向提取液中加入颗粒状活性炭，在40℃下，按照提取苦参生物总碱8％的重量比例向提取液中缓慢滴加80％水合肼进行还原反应，反应直到用薄层层析检查其中的氧化苦参碱和槐果碱的斑点消失为止。
用双效蒸发器将上步所得的反应液浓缩成浸膏，回收乙醇，用2％盐酸将浸膏溶解，溶液过强酸性阳离子交换树脂，流速控制在40ml/分钟，蒸馏水水洗树脂，至水洗液为中性止，树脂中加入NaOH稀溶液碱化后，乙醇洗脱，洗脱液用生物碱检测试剂跟踪检测至生物碱完全洗脱为止。
乙醇洗脱液减压浓缩成浸膏，20％盐酸溶解后，加入碱液碱化至PH值等于9，溶液分层，下层水弃去，上层放置结晶，过滤，得苦参碱粗品；母液减压浓缩，丙酮溶解，溶液过氧化铝柱层析，丙酮洗脱，洗脱液减压回收丙酮，得苦参碱粗品。
合并上步所得的苦参碱粗品，丙酮反复重结晶，至纯度≥98％为止，本例的收率为0.8％，比对比技术高出0.1％。
上述两例所得苦参碱纯品用高效液相色谱法进行检验，杂质小于2％，达到国家标准。在达到同样纯度指标的情况下，本发明的氧化铝柱层析分离方法比已有技术的7级以上反流分布层析分离方法简单得多。
Claims (1)
1、一种从苦参中提取苦参碱的生产方法，它包括以下步骤：
1.1、苦参生物总碱的提取：将原料干燥粉碎成粗粉，用50～80％乙醇将原料粗粉浸透，再装入回流提取器中，在60～80℃温度下用50～80％乙醇回流提取2～4次，合并提取液，料渣弃去；
1.2、苦参碱的还原：按照提取苦参生物总碱2～7％的重量比例向提取液中加入颗粒状活性炭，并在35～55℃温度下，按提取苦参生物总碱3～10％的重量比例向提取液中缓慢加入80％水合肼进行还原反应，反应直到用薄层层析检查反应液中的氧化苦参碱和槐果碱斑点消失为止；
1.3、苦参生物总碱的纯化：将上步骤所得的反应液浓缩成浸膏，用0.5～2％稀酸将浸膏溶解，溶液过强酸性阳离子交换树脂，并控制流速为10～50ml/分钟，然后用蒸馏水水洗树脂，直至水洗液为中性止，树脂中再加入碱水碱化后，乙醇洗脱，得乙醇洗脱液；
1.4、从苦参生物总碱中分离苦参碱：将上步所得的乙醇洗脱液减压浓缩成浸膏，用15～25％酸液将浸膏溶解后，加入碱液碱化至PH值等于9～11，溶液分层，下层水弃去，上层放置结晶，过滤，得苦参碱粗品；母液减压浓缩，丙酮溶解，溶液过氧化铝柱层析，丙酮洗脱，洗脱液减压回收丙酮，得苦参碱粗品；
1.5、苦参碱的纯化：合并上步骤所得的苦参碱粗品，丙酮反复重结晶，得苦参碱纯品。
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