CN111848342B - 从含谷维素的米糠油皂脚中分离提取天然阿魏酸的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种从含谷维素的米糠油皂脚中分离提取天然阿魏酸的方法，该方法是以含谷维素的米糠油皂脚为原料，并对其依序进行皂化、提取、酸沉分离、淋洗、脱色精制、干燥，最终得到含量≥98%的天然阿魏酸。该方法工序简单，损耗少，提取效率高，生产成本低，且生产过程中不使用有毒有害溶剂，对环境无污染。所得产品含量大于98%，颜色白，10%乙醇溶解澄清透亮，过0.45um滤纸无炭点；可通过国际认可的同位素检测法判定的产品天然度，符合欧美日等发达国家出口要求。

Description

从含谷维素的米糠油皂脚中分离提取天然阿魏酸的方法
技术领域
本发明涉及植物提取分离技术，具体是一种利用含谷维素的米糠油皂脚为原料制备提取含量≥98%天然阿魏酸的方法。
背景技术
阿魏酸( Ferulic acid) 属于酚酸的一种，在自然界植物中存在较广。常与木质素和多糖交联构成植物的部分细胞壁，很少呈游离状态。其化学名称4-羟基-3-甲氧基肉桂，是桂皮酸(即肉桂酸，3-苯基-2-丙烯酸) 的衍生物，有顺式和反式两种结构。反式阿魏酸为白色至微黄色的结晶，顺式为黄色油状物，常呈正方形结晶或纤维结晶，一般指其反式体。
其结构式如下：
Figure DEST_PATH_IMAGE002
分子式： C10H10O4
CAS号：1135-24-6
分子质量：194. 18
熔点：169~173℃
物理性质；阿魏酸可溶于热水，微溶于冷水，在碱水溶液中稳定性较差；可形成钠盐，pH稳定性好。易溶于甲醇、乙醇、丙酮; 难溶于苯石油醚。见光易分解。
阿魏酸的抗氧化性较强，能够很好地清除过氧化氢、羟自由基、超氧自由基和过氧化亚硝基。同时也具有调节生理机能的作用，不仅抑制产生自由基的酶，还可增加消除自由基酶的活性。除此之外，阿魏酸还有抗菌消炎、防治冠心病、保护妇女卵巢和抑制肝损伤等作用，也是近年来国际认知的防癌物质。阿魏酸很容易被人体吸收，又能够从尿液代谢排出，毒性低，使用比较安全，它的药用价值越来越受到重视。
来源于米糠的天然阿魏酸也主要用作生产天然香兰素的原料，是目前国际上唯一认可的采用微生物法生产天然香兰素的原料，并能通过同位素鉴定的天然度测试。目前，米糠油厂家出售的米糠油皂脚谷维素含量基本在15-30%之间。
国内对阿魏酸的研究较多，但工业上现在生产天然阿魏酸主要还是碱水解精制而得。有不少专利报导了从米糠油加工废弃物或下脚料皂脚中制备天然阿魏酸的方法也有从其他植物膳食纤维制备过程废液中提取天然阿魏酸的方法；经检索，相关文献分述如下：
中国专利CN2010101697240公开了一种从米糠油加工的废弃物中分离提取含量≥98%的天然阿魏酸的工艺，其特征是：它以米糠油加工过程所产生的废弃物为原料，经乙醇洗涤→皂化及过滤→酸化及过滤→乙醇溶解及过滤→离子交换树脂精制→脱色→浓缩→抽滤→真空干燥制得天然阿魏酸含量≥98%的白色粉末产品。该专利采用高温浓碱水溶液在非溶解状态下将谷维素水解成阿魏酸，反应条件较剧烈，转化效果略差：采用离子交换树脂精制阿魏酸，阿魏酸在碱性条件下不稳定，易氧化变质，且处理树脂产生较多废水，污染环境。
中国专利CN2013105315669公开了一种从加工米糠油的下脚料中提取≥98%天然阿魏酸的工艺，具体是以加工米糠油的下脚料为提取原料，经正已烷脱脂和脱色，80%以上食用乙醇去味：然后用一定浓度和温度的氢氧化钠水溶液皂化2次，不锈钢滤网自然过滤，再用稀硫酸调节皂化液，抽滤：沉淀用稀碱调节pH为9～10，经离子交换树脂精制，洗脱杂质后用碱醇溶液解吸，脱色，过滤：滤液过树脂柱，去除有害的金属离子；流出液采用渗透汽化膜技术分离乙醇以及产品重结晶，结晶产品经水洗、抽滤以及真空干燥得到。该专利采用高温浓碱水溶液下将谷维素水解成阿魏酸，所需碱液倍量大，水解时间长；采用离子交换树脂精制阿魏酸，阿魏酸在碱性条件下不稳定，易氧化变质，处理树脂产生较多废水，污染环境。
中国专利201911358319.0公开了一种以含谷维素的皂脚为原料制备天然阿魏酸的方法，包括以下步骤：碱醇热溶过滤、酸沉分离、常温有机溶剂脱色、碱醇热回流水解、冷析分离、酸化冷置除盐、超滤膜精制、氧化铝脱色、回收溶剂与固液分离、干燥等制备天然阿魏酸。该发明先提高原料中谷维素的含量至50～70%，再用碱醇溶剂热溶回流水解，通过水解前谷维素提纯脱色和水解后阿魏酸醇溶液精制脱色的协同作用，得到高纯度、纯白色的天然阿魏酸。具有收率高、纯度高、脱色完全、对原料要求低的优点；但其缺点是工序复杂，先使用溶剂提高谷维素含量，再树脂脱色精制，生产周期长，生产成本明显提高。
中国专利CN201910799833.1公开一种简便的从青麦仁麸皮中提取纯化阿魏酸的方法，该方法为：将原料青麦仁麸皮粉碎，然后利用以一定的料液比(g/ml)和碱液质量分数，室温下浸泡进行提取；然后水提取液离心后将pH调至酸性并抽滤，之后用乙酸乙酯重复萃取，收集有机相并旋蒸干回收乙酸乙酯：将沸腾的蒸馏水溶解干物质中的阿魏酸后，冷冻干燥后结晶并收集，以达到分离纯化得到较高纯度阿魏酸的目的。该专利用碱液在室温下浸泡，提取效率低，是否能有效提取还有待进一步求证：通过简单萃取以及蒸馏水结晶，所得阿魏酸纯度不高，限制了在高端市场的应用：而且冷冻干燥成本极高，没有经济可行性。
中国专利CN201310713194.5公开了一种从玉米皮膳食纤维制备过程产生的废液中提取阿魏酸的方法。该方法包括如下步骤：将废液离心后浓缩蒸，采用浓盐酸调除杂除乙醇后废液的pH值；用大孔吸附树脂对酸化后的废液吸附；采用乙醇对饱和树脂进行阿魏酸洗脱：将洗脱液浓缩藻发后再用乙酸乙酯萃取，取酯相减压浓缩挥发出乙酸乙酯，即得产品。该专利中请采用简单的大孔吸附树脂吸附以及乙酸乙酯萃取工艺，难以得到高纯度的阿魏酸产品。
中国专利CN201310553863.7公开了一种阿魏酸的纯化工艺，主要包括制备阿魏酸提取液、去除溶液中的溶剂、净化碱液、纯化阿魏酸、制备阿魏酸结晶和制备阿魏酸成品等步骤。本发明以米糠生产大米脂肪酸过程中的伴生产物、或/和粗丫-谷维素作为原料制备得到阿魏酸提取液，然后通过膜组合纯化工艺进行纯化，得到阿魏酸成品。该专利利用了高浓度废碱，用膜工艺能否实现，是否有膜能耐浓碱，需要进一步求证：通过膜工艺是否可以直接得到白色且含量达到98%的阿魏酸，产品回收率能达到多少，也需要进一步求证。
中国专利CN201310196719.2公开了一种阿魏酸的制备方法，包括以下步骤：将纤维质原料用低浓度碱醇水混合溶液提取获得含阿魏酸的碱解液，而后用超滤除去可溶性大分子杂质，再用纳滤浓缩超滤的透过液，将浓缩液酸化，低温静置结晶或有机溶剂萃取获得阿魏酸产品，该专利用低浓度碱醇水混合溶液提取阿魏酸，提取效率如何，超滤和纳滤是否有能承受碱解液pH值的膜，也需要进一步求证；
中国专利CN201310191601.0公开了一种阿魏酸的制备方法。该方法具体包括如下步骤：s1.将纤维质原料与NaOH-乙醇-水溶液混合，搅拌，65～75℃处理1～3小时，过滤、浓缩得阿魏酸提取液：s2.用截留分子量为1000～10000的超滤设备对I中的阿魏酸提取液进行超滤，超滤后的滤液再进行纳滤处理，纳滤条件为：采用分子截留量100～180， 有效截留面积0.2～0.3m²的纳滤膜； 压力为0.1～0.45MPa， 温度为15～45℃ S3.将经S2纳滤后的截留液在pH1.0～3.0、1～5℃条件下结晶，抽滤、洗涤晶体、干燥得阿魏酸固体。该专利用低浓度碱醇水混合溶液提取阿魏酸，提取效率如何，超滤和纳滤是否有能承受碱解液pH值的膜，也需要进一步求证。
中国专利CN202010289498.3公开了一种从米糠油精炼皂脚中分离纯化阿魏酸的方法，该方法通过对米糠油精炼皂脚进行碱解、过滤，将所得滤液注入动态轴向压缩柱中，以70-90％体积分数的乙醇溶液作为流动相，平衡20-30min之后在线检测收集对应色谱峰的洗脱液，将洗脱液浓缩结晶、干燥制得成品。该专利生产出的产品回收率仍然高几个点，但工序复杂，使用树脂柱，生产周期长，成本高，且生产过程需随时使用紫外检测器监控，实验室做小样可以，不适合工业大生产。
发明内容
针对现有技术中提取制备天然阿魏酸效率低、污染环境和处理工序复杂等缺陷，本发明提供了一种以含谷维素的米糠油皂脚为原料分离提取含量≥98%天然阿魏酸的方法，该方法工序简单，损耗少，提取效率高，生产成本低，且生产过程中不使用有毒有害溶剂，对环境无污染。
实现本发明目的的技术方法是：
一种从含谷维素的米糠油皂脚中分离提取天然阿魏酸的方法，包括如下步骤：
（1）皂化：按米糠油皂脚谷维素的重量加入2-4倍重量氢氧化钠，加水使碱液浓度为20%-30%，以加入水和原料中所带水的总体积计算，加入质量体积比为0.5-3%的焦亚硫酸钠，质量体积比为0.5-5%的硫酸铵搅拌溶解；将含谷维素含量的米糠油皂脚投入加热反应釜中，调节温度95～100℃，同时惰性气体加压，保持压力3-6kgf/m2，高速搅拌下皂化3-5小时；
（2）提取：皂化结束后，回收二氧化碳气体，供下次循环使用，加入2-4倍原料体积纯化水搅拌提取30min，100目筛网自然过滤，滤渣再加2倍原料重量的8～12%碱液提取1-2小时，100目筛自然过滤，待滤液放冷至室温后板框压滤，去除杂质，得阿魏酸钠皂化液和皂化渣；
（3）酸沉分离：将皂化液转移至陶瓷反应釜，开启冷凝水与之搅拌，用25-35%稀硫酸调皂化液PH3-6，调酸过程中，设置温度小于60℃，快速冷却15-25℃，用三足布袋离心，收集沉淀得阿魏酸粗品；滤液继续放置25℃下12小时，析出大部分结晶，抽滤收集得白色硫酸钠；
（4）淋洗：按粗品重量加2-5倍纯化水对粗品进行淋洗，去除酸析时带出的硫酸钠盐；
（5）脱色精制：在不锈钢罐中，加入纯化水，加热至90-95℃，加入溶液体积的0.5～3%维生素C或0.5-3%焦亚硫酸钠的抗氧化剂一种或2种，加入溶液体积1/30-1/50经步骤（3）淋洗后的阿魏酸粗品，待完全溶解后，加入粗品重量8-15%的活性炭，搅拌5-10分钟，趁热过碳棒，滤液通过冷凝水迅速冷却至25℃以下，静置析出结晶体；
（6）干燥：将步骤（5）析出结晶体后的结晶液用中速滤纸抽滤，滤饼加少量纯化水清洗，母液可循环利用2-3次，滤饼在65℃以下干燥，得含量≥98%的天然阿魏酸。
步骤（2）中所述加入8-12%碱液，其碱液浓度小于8%。
上述技术方案中：
焦亚硫酸钠：分子式:Na2S2O5 分子量:190.09 CAS号:7681-57-4，为白色或黄色结晶粉末或小结晶，带有强烈的SO2气味，比重 1.4，溶于水，水溶液呈酸性，与强酸接触则放出SO2而生成相应的盐类，久置空气中，则氧化成Na2S2O6，故该产品不能久存。高于150℃，即分解出SO2。常做抗氧化剂使用。
维生素C又叫抗坏血酸，是一种水溶性维生素。分子式：C6H8O6；分子量：176.12；CAS号：50-81-7；为无色晶体；熔点：190 - 192℃；酸性，在溶液中会氧化分解，具有很强的还原性，常做抗氧化剂使用。
硫酸铵：分子式(NH4)2SO4分子量132.14CAS号7783-20-2，为无色结晶或白色颗粒。无气味，常用作盐析剂、渗透压调节剂。
本发明的突出优势是：
1.本发明采用高温高压在高速搅拌下皂化反应3-5小时，相比传统浓碱皂化反应8-12小时，转化效率高，皂化时间短；
2.本发明保证碱液环境浓度皂化反应完全后，再加水提取，与传统直接加大倍量碱液皂化提取相比，在收率一样的同时，氢氧化钠使用量减少60%以上，节约生产成本的同时，也减少高浓度碱液废水排放；
3.本发明采用惰性气体加压和加入抗氧化剂，反应时间短，使阿魏酸不容易氧化变质，按谷维素转化成阿魏酸计算，粗品折干含量在85-90%，回收率在89-93%，比直接大倍量碱液皂化回收率提高8%左右；
4.本发明采用直接皂化提取，相比其他先试剂去杂质，提高谷维素含量后再直接高浓度碱液直接皂化反应，或高醇碱液回流皂化反应，工序简单，易操作，效率高；
5.本发明生产过程中没有使用试剂，产品不存在溶剂残留等问题；
6.本发明所得产品含量大于98%，颜色白，10%乙醇溶解澄清透亮，过0.45um滤纸无炭点；可通过国际认可的同位素检测法判定的产品天然度，符合欧美日等发达国家出口要求。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
本发明实施例使用含谷维素的皂脚原料采购于广西，谷维素为25%，水分35%，所用氢氧化钠厂家为新疆天业，硫酸厂家为广西柳化，水为车间纯水设备制备，其他所需原料均为市面上普通购买。
本发明实施例中，采用紫外分光光度计(UV)检测谷维素含量，液相色谱仪（HPLC）检测阿魏酸含量;天然度验证标准：14C比活度：＞14D PM/g.c；碳同位素13C/12C＜-35。
实施例1：
一种从含谷维素的米糠油皂脚中分离提取天然阿魏酸的方法，是：
(1)皂化：按米糠油皂脚谷维素的重量加入3倍重量氢氧化钠，加水使碱液浓度为25%，以加入水和原料中所带水的总体积计算，加入质量体积比为1%的焦亚硫酸钠，质量体积比为2%的硫酸铵搅拌溶解；将含谷维素含量的米糠油皂脚投入加热反应釜中，调节温度95℃，同时二氧化碳加压，保持压力4kgf/m2，高速搅拌下皂化4小时；
(2)提取：皂化结束后，回收二氧化碳气体，供下次循环使用，加入3倍原料体积纯化水搅拌提取30min，100目筛网自然过滤，滤渣再加2倍原料重量的10%碱液提取1.5小时，100目筛自然过滤，待滤液放冷至室温后板框压滤，去除杂质，得阿魏酸钠皂化液和皂化渣，皂化渣做成酸化油出售；
(3)酸沉分离：将皂化液转移至陶瓷反应釜，开启冷凝水和搅拌，用30%稀硫酸调皂化液PH4，调酸过程中，温度必须小于60℃，快速冷却至20℃，用三足布袋离心，收集沉淀得阿魏酸粗品。滤液继续放置25℃下12小时，析出大部分结晶，抽滤收集得白色硫酸钠，用作肥料；
(4)淋洗：按粗品重量加3倍纯化水对粗品进行淋洗，去除酸析时带出的硫酸钠盐；
(5)脱色精制：在不锈钢中，加入纯化水，加热至90-95℃，加入溶液体积的1%维生素C，加入步骤3中淋洗后阿魏酸粗品，待饱和完全溶解后，加入粗品重量12%的活性炭。搅拌8分钟，趁热过碳棒，滤液通冷凝水迅速冷却至25℃以下，静置析出结晶体；
(6)干燥：将结晶体用中速滤纸抽滤，滤饼加少量纯化水清洗，母液可循环利用2-3次，滤饼60℃微波干燥得天然阿魏酸；
步骤(4)中，粗品折干含量为88.6%，回收率为91.8%；
步骤(6)中，所得天然阿魏酸产品颜色白，含量为98.8%，回收率83.5%，乙醇溶解颜色透亮，无炭点，天然度符合要求。
实施例2：
一种从含谷维素的米糠油皂脚中分离提取天然阿魏酸的方法，是：
（1）皂化:按米糠油皂脚谷维素的重量加入3倍重量氢氧化钠，加水使碱液浓度为28%，以加入水和原料中所带水的总体积计算，加入质量体积比为2%的焦亚硫酸钠，质量体积比为2%的硫酸铵搅拌溶解；将含谷维素含量的米糠油皂脚投入加热反应釜中，调节温度95-98℃，同时二氧化碳加压，保持压力3kgf/m2，高速搅拌下皂化3小时；
（2）提取：皂化结束后，回收二氧化碳气体，供下次循环使用，加入2倍原料体积纯化水搅拌提取30min，100目筛网自然过滤，滤渣再加2倍原料重量的8%碱液提取1小时，100目筛自然过滤，待滤液放冷至室温后板框压滤，去除杂质，得阿魏酸钠皂化液和皂化渣，皂化渣做成酸化油出售；
（3）酸沉分离：将皂化液转移至陶瓷反应釜，开启冷凝水和搅拌，用25%稀硫酸调皂化液PH5，调酸过程中，温度必须小于60℃，快速冷却至20℃，用三足布袋离心，收集沉淀得阿魏酸粗品。滤液继续放置25℃下12小时，析出大部分结晶，抽滤收集得白色硫酸钠，用作肥料；
（4）淋洗：按粗品重量加4倍纯化水对粗品进行淋洗，去除酸析时带出的硫酸钠盐；
（5）脱色精制：在不锈钢中，加入纯化水，加热至90-95℃，加入溶液体积的1%焦亚硫酸钠，加入步骤3中淋洗后阿魏酸粗品，待饱和完全溶解后，加入粗品重量15%的活性炭。搅拌5分钟，趁热过碳棒，滤液通冷凝水迅速冷却至20℃以下，静置析出结晶体；
（6）干燥：将结晶体用中速滤纸抽滤，滤饼加少量纯化水清洗，母液可循环利用2-3次，滤饼65℃微波干燥得天然阿魏酸。
步骤（4）中，粗品折干含量为89.2%，回收率为90.2%。
步骤（6）中，所得天然阿魏酸产品颜色白，含量为99.2%，回收率81.3%，乙醇溶解颜色透亮，无炭点，天然度符合要求。
实施例3
一种从含谷维素的米糠油皂脚中分离提取天然阿魏酸的方法，是：
（1）皂化：按米糠油皂脚谷维素的重量加入4倍重量氢氧化钠，加水使碱液浓度为30%，以加入水和原料中所带水的总体积计算，加入质量体积比为2%的焦亚硫酸钠，质量体积比为1%的硫酸铵搅拌溶解；将含谷维素含量的米糠油皂脚投入加热反应釜中，调节温度95-100℃，同时二氧化碳加压，保持压力5kgf/m2，高速搅拌下皂化5小时；
（2）提取：皂化结束后，回收二氧化碳气体，供下次循环使用，加入4倍原料体积纯化水搅拌提取30min，100目筛网自然过滤，滤渣再加2倍原料重量的12%碱液提取2小时，100目筛自然过滤，待滤液放冷至室温后板框压滤，去除杂质，得阿魏酸钠皂化液和皂化渣，皂化渣做成酸化油出售；
（3）酸沉分离：将皂化液转移至陶瓷反应釜，开启冷凝水和搅拌，用35%稀硫酸调皂化液PH5，调酸过程中，温度必须小于60℃，快速冷却至20℃，用三足布袋离心，收集沉淀得阿魏酸粗品。滤液继续放置25℃下12小时，析出大部分结晶，抽滤收集得白色硫酸钠，用作肥料；
（4）淋洗：按粗品重量加4倍纯化水对粗品进行淋洗，去除酸析时带出的硫酸钠盐；
（5）脱色精制：在不锈钢中，加入纯化水，加热至98℃，加入溶液体积的2%焦亚硫酸钠，加入步骤3中淋洗后阿魏酸粗品，待饱和完全溶解后，加入粗品重量10%的活性炭。搅拌8分钟，趁热过碳棒，滤液通冷凝水迅速冷却至20℃以下，静置析出结晶体；
（6）干燥：将结晶体用中速滤纸抽滤，滤饼加少量纯化水清洗，母液可循环利用2-3次，滤饼65℃微波干燥得天然阿魏酸；
步骤(4）中，粗品折干含量为89.2%，回收率为92.8%。
步骤（6）中，所得天然阿魏酸产品颜色白，含量为98.4%，回收率81.5%，乙醇溶解颜色透亮，无炭点，天然度符合要求。
实施例4：
一种从含谷维素的米糠油皂脚中分离提取天然阿魏酸的方法，是：
（1）皂化：按米糠油皂脚谷维素的重量加入3倍重量氢氧化钠，加水使碱液浓度为20%，以加入水和原料中所带水的总体积计算，加入质量体积比为3%的焦亚硫酸钠，质量体积比为3%的硫酸铵搅拌溶解；将含谷维素含量的米糠油皂脚投入加热反应釜中，调节温度95-100℃，同时二氧化碳加压，保持压力6kgf/m2，高速搅拌下皂化3小时；
（2）提取：皂化结束后，回收二氧化碳气体，供下次循环使用，加入2倍原料体积纯化水搅拌提取30min，100目筛网自然过滤，滤渣再加2倍原料重量的9%碱液提取1小时，100目筛自然过滤，待滤液放冷至室温后板框压滤，去除杂质，得阿魏酸钠皂化液和皂化渣，皂化渣做成酸化油出售；
（3）酸沉分离：将皂化液转移至陶瓷反应釜，开启冷凝水和搅拌，用30%稀硫酸调皂化液PH3，调酸过程中，温度必须小于60℃，快速冷却至20℃，用三足布袋离心，收集沉淀得阿魏酸粗品。滤液继续放置25℃下12小时，析出大部分结晶，抽滤收集得白色硫酸钠，用作肥料；
（4）淋洗：按粗品重量加3倍纯化水对粗品进行淋洗，去除酸析时带出的硫酸钠盐；
（5）脱色精制：在不锈钢中，加入纯化水，加热至90-95℃，加入溶液体积的3%焦亚硫酸钠，加入步骤3中淋洗后阿魏酸粗品，待饱和完全溶解后，加入粗品重量8%的活性炭。搅拌10分钟，趁热过碳棒，滤液通冷凝水迅速冷却至20℃以下，静置析出结晶体；
（6）干燥：将结晶体用中速滤纸抽滤，滤饼加少量纯化水清洗，母液可循环利用2-3次，滤饼65℃微波干燥得天然阿魏酸。
步骤（4）中，粗品折干含量为86.4%，回收率为91.3%。
步骤（6）中，所得天然阿魏酸产品颜色淡黄，含量为99.1%，回收率81.2%，乙醇溶解颜色透亮，无炭点，天然度符合要求。
实施例5：
一种从含谷维素的米糠油皂脚中分离提取天然阿魏酸的方法，是：
（1）皂化:按米糠油皂脚谷维素的重量加入2倍重量氢氧化钠，加水使碱液浓度为20%，以加入水和原料中所带水的总体积计算，加入质量体积比为1%的焦亚硫酸钠，质量体积比为1%的硫酸铵搅拌溶解；将含谷维素含量的米糠油皂脚投入加热反应釜中，调节温度95-100℃，同时二氧化碳加压，保持压力3kgf/m2，高速搅拌下皂化5小时；
（2）提取：皂化结束后，回收二氧化碳气体，供下次循环使用，加入2倍原料体积纯化水搅拌提取30min，100目筛网自然过滤，滤渣再加2倍原料重量的10%碱液提取2小时，100目筛自然过滤，待滤液放冷至室温后板框压滤，去除杂质，得阿魏酸钠皂化液和皂化渣，皂化渣做成酸化油出售；
(3）酸沉分离：将皂化液转移至陶瓷反应釜，开启冷凝水和搅拌，用30%稀硫酸调皂化液PH4，调酸过程中，温度必须小于60℃，快速冷却至20℃，用三足布袋离心，收集沉淀得阿魏酸粗品。滤液继续放置25℃下12小时，析出大部分结晶，抽滤收集得白色硫酸钠，用作肥料；
（4）淋洗：按粗品重量加3倍纯化水对粗品进行淋洗，去除酸析时带出的硫酸钠盐；
（5）脱色精制：在不锈钢中，加入纯化水，加热至90-95℃，加入溶液体积的2%焦亚硫酸钠，加入步骤3中淋洗后阿魏酸粗品，待饱和完全溶解后，加入粗品重量12%的活性炭。搅拌6分钟，趁热过碳棒，滤液通冷凝水迅速冷却至20℃以下，静置析出结晶体；
（6）干燥：将结晶体用中速滤纸抽滤，滤饼加少量纯化水清洗，母液可循环利用2-3次，滤饼65℃微波干燥得天然阿魏酸。
步骤（4）中，粗品折干含量为89.2%，回收率为89.6%。
步骤（6）中，所得天然阿魏酸产品颜色白，含量为98.7%，回收率80.9%，乙醇溶解颜色透亮，无炭点，天然度符合要求。
实施例6：
一种从含谷维素的米糠油皂脚中分离提取天然阿魏酸的方法，是：
（1）皂化:按米糠油皂脚谷维素的重量加入3倍重量氢氧化钠，加水使碱液浓度为25%，以加入水和原料中所带水的总体积计算，加入质量体积比为2%的焦亚硫酸钠，质量体积比为0.5%的硫酸铵搅拌溶解；将含谷维素含量的米糠油皂脚投入加热反应釜中，调节温度95-100℃，同时二氧化碳加压，保持压力4kgf/m2，高速搅拌下皂化5小时；
（2）提取：皂化结束后，回收二氧化碳气体，供下次循环使用，加入3倍原料体积纯化水搅拌提取30min，100目筛网自然过滤，滤渣再加2倍原料重量的12%碱液提取1小时，100目筛自然过滤，待滤液放冷至室温后板框压滤，去除杂质，得阿魏酸钠皂化液和皂化渣，皂化渣做成酸化油出售；
（3）酸沉分离：将皂化液转移至陶瓷反应釜，开启冷凝水和搅拌，用30%稀硫酸调皂化液PH5，调酸过程中，温度必须小于60℃，快速冷却至20℃，用三足布袋离心，收集沉淀得阿魏酸粗品。滤液继续放置25℃下12小时，析出大部分结晶，抽滤收集得白色硫酸钠，用作肥料；
(4）淋洗：按粗品重量加3倍纯化水对粗品进行淋洗，去除酸析时带出的硫酸钠盐；
(5）脱色精制：在不锈钢中，加入纯化水，加热至90-95℃，加入溶液体积的2%焦亚硫酸钠和2%维生素C，加入步骤3中淋洗后阿魏酸粗品，待饱和完全溶解后，加入粗品重量13%的活性炭。搅拌8分钟，趁热过碳棒，滤液通冷凝水迅速冷却至20℃以下，静置析出结晶体；
（6）干燥：将结晶体用中速滤纸抽滤，滤饼加少量纯化水清洗，母液可循环利用2-3次，滤饼65℃微波干燥得天然阿魏酸。
步骤（4）中，粗品折干含量为89.2%，回收率为92.1%。
步骤（6）中，所得天然阿魏酸产品颜色白，含量为99.2%，回收率81.6%，乙醇溶解颜色透亮，无炭点，天然度符合要求。
在本发明实施例中：
步骤（2）中，加8-12%碱液，其碱液浓度小于8%。由于皂液大部分和渣子融合在一起，很难过滤分离，若碱液浓度大于12%，虽分离效果好，但提取皂化效果无明显变化，反而增加生产成本。
步骤（3）中，必须先开启冷凝水和搅拌后才调酸，以保证在调酸过程中温度一直小于60℃，所得粗品颜色较浅，折干含量在85%以上。
步骤（4）中，淋洗倍量控制在粗品重量2-5倍，经多次实验发现，淋洗倍量大于5倍时，淋洗效果无明显变化，倍量小于2倍，有明显的盐分未清除，干燥时，产品颜色会变黄。
步骤（5）中，选择加热至90-95℃后再投入阿魏酸粗品，主要是使阿魏酸更好的溶解在水里，同时避免长时间在高温下发生氧化变质。
步骤（5）中，搅拌5-10分钟，趁热过碳棒，滤液通冷凝水迅速冷却至25℃以下，静置析出结晶体。主要目的是保证脱色效果的同时，避免阿魏酸长时间高温条件下发生氧化变质，含量变低和颜色变黄。
步骤(5)中，加入粗品的8-15%活性炭，经多次实验发现，活性炭加入量小于8%时，产品颜色偏黄，加入量大于15%时，产品损耗大，收率低。

Claims (2)

1.一种从含谷维素的米糠油皂脚中分离提取天然阿魏酸的方法，其特征是：包括如下步骤：
（1）皂化：按米糠油皂脚谷维素的重量加入2-4倍重量氢氧化钠，加水使碱液浓度为20%-30%，以加入水和原料中所带水的总体积计算，加入质量体积比为0.5-3%的焦亚硫酸钠，质量体积比为0.5-5%的硫酸铵搅拌溶解；将含谷维素含量的米糠油皂脚投入加热反应釜中，调节温度95～100℃，同时二氧化碳气体加压，保持压力3-6kgf/m2，高速搅拌下皂化3-5小时；
（2）提取：皂化结束后，回收二氧化碳气体，供下次循环使用，加入2-4倍原料体积纯化水搅拌提取30min，100目筛网自然过滤，滤渣再加2倍原料重量的8～12%碱液提取1-2小时，100目筛自然过滤，待滤液放冷至室温后板框压滤，去除杂质，得阿魏酸钠皂化液和皂化渣；
（3）酸沉分离：将皂化液转移至陶瓷反应釜，开启冷凝水与之搅拌，用25-35%稀硫酸调皂化液PH3-6，调酸过程中，设置温度小于60℃，快速冷却15-25℃，用三足布袋离心，收集沉淀得阿魏酸粗品；滤液继续放置25℃下12小时，析出大部分结晶，抽滤收集得白色硫酸钠；
（4）淋洗：按粗品重量加2-5倍纯化水对粗品进行淋洗，去除酸析时带出的硫酸钠盐；
（5）脱色精制：在不锈钢罐中，加入纯化水，加热至90-95℃，加入溶液体积的0.5～3%维生素C或0.5-3%焦亚硫酸钠的抗氧化剂一种或2种，加入溶液体积1/30-1/50经步骤（3）淋洗后的阿魏酸粗品，待完全溶解后，加入粗品重量8-15%的活性炭，搅拌5-10分钟，趁热过碳棒，滤液通过冷凝水迅速冷却至25℃以下，静置析出结晶体；
（6）干燥：将步骤（5）析出结晶体后的结晶液用中速滤纸抽滤，滤饼加少量纯化水清洗，母液可循环利用2-3次，滤饼在65℃以下干燥，得天然阿魏酸。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征是：步骤（4）所述淋洗后的产品折干含量≥85%。
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