CN113527087B - 一种高纯度阿魏酸的制备方法 - Google Patents
一种高纯度阿魏酸的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113527087B CN113527087B CN202110920739.4A CN202110920739A CN113527087B CN 113527087 B CN113527087 B CN 113527087B CN 202110920739 A CN202110920739 A CN 202110920739A CN 113527087 B CN113527087 B CN 113527087B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acid
- solution
- ferulic acid
- resin
- liquid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- KSEBMYQBYZTDHS-UHFFFAOYSA-N ferulic acid Natural products COC1=CC(C=CC(O)=O)=CC=C1O KSEBMYQBYZTDHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 70
- KSEBMYQBYZTDHS-HWKANZROSA-M (E)-Ferulic acid Natural products COC1=CC(\C=C\C([O-])=O)=CC=C1O KSEBMYQBYZTDHS-HWKANZROSA-M 0.000 title claims abstract description 65
- KSEBMYQBYZTDHS-HWKANZROSA-N ferulic acid Chemical compound COC1=CC(\C=C\C(O)=O)=CC=C1O KSEBMYQBYZTDHS-HWKANZROSA-N 0.000 title claims abstract description 65
- 229940114124 ferulic acid Drugs 0.000 title claims abstract description 62
- 235000001785 ferulic acid Nutrition 0.000 title claims abstract description 62
- QURCVMIEKCOAJU-UHFFFAOYSA-N trans-isoferulic acid Natural products COC1=CC=C(C=CC(O)=O)C=C1O QURCVMIEKCOAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 62
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 70
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 70
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 60
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 claims abstract description 38
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims abstract description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 28
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 8
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 77
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 58
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 45
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 39
- 241000209094 Oryza Species 0.000 claims description 30
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 claims description 30
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 claims description 30
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 29
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 claims description 29
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 21
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims description 18
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 17
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 17
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 16
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims description 16
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 15
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 claims description 13
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 10
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 8
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 8
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims description 7
- DPTDVOSVSJFJHY-UHFFFAOYSA-N 2-chloroprop-2-enoic acid;styrene Chemical compound OC(=O)C(Cl)=C.C=CC1=CC=CC=C1 DPTDVOSVSJFJHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 abstract description 5
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 abstract description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract description 4
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 3
- 239000001058 brown pigment Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 abstract description 2
- 239000001056 green pigment Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 abstract description 2
- 238000011112 process operation Methods 0.000 abstract 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- HXHCOXPZCUFAJI-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoic acid;styrene Chemical compound OC(=O)C=C.C=CC1=CC=CC=C1 HXHCOXPZCUFAJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 7
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- KSEBMYQBYZTDHS-HYXAFXHYSA-N cis-ferulic acid Chemical compound COC1=CC(\C=C/C(O)=O)=CC=C1O KSEBMYQBYZTDHS-HYXAFXHYSA-N 0.000 description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N (e)-4-(6-aminopurin-9-yl)but-2-en-1-ol Chemical compound NC1=NC=NC2=C1N=CN2C\C=C\CO DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019774 Rice Bran oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 230000000144 pharmacologic effect Effects 0.000 description 2
- 238000007781 pre-processing Methods 0.000 description 2
- 239000008165 rice bran oil Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 241000906579 Actaea cimicifuga Species 0.000 description 1
- 241000382455 Angelica sinensis Species 0.000 description 1
- 235000007162 Ferula assa foetida Nutrition 0.000 description 1
- 244000228957 Ferula foetida Species 0.000 description 1
- 235000012850 Ferula foetida Nutrition 0.000 description 1
- 241000112528 Ligusticum striatum Species 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 244000290333 Vanilla fragrans Species 0.000 description 1
- 235000009499 Vanilla fragrans Nutrition 0.000 description 1
- 235000012036 Vanilla tahitensis Nutrition 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- -1 exist in pigment Chemical compound 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 235000013373 food additive Nutrition 0.000 description 1
- 239000002778 food additive Substances 0.000 description 1
- 241000411851 herbal medicine Species 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 1
- 239000000419 plant extract Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 210000000582 semen Anatomy 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 235000015099 wheat brans Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/47—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by solid-liquid treatment; by chemisorption
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种高纯度阿魏酸的制备方法，属于植物提取技术领域，具体工艺过程包括碳酸氢钠预处理、皂化反应、活性炭脱色、粗提、重溶、过树脂精制、结晶等步骤，工艺操作容易实现，不使用任何有机溶剂，节能环保，采用活性炭和离子交换树脂结合使用，其中活性炭可脱除少量红棕色色素，树脂可脱除黄绿色色素和顺式阿魏酸，并且树脂可反复使用；本工艺中使用活性炭的量仅为原有工艺用量的5~10%，并且不使用白土，大大降低了产生的固体废料，节约了成本，减小了耗能。
Description
技术领域
本发明涉及植物提取物技术领域，具体说是一种高纯度阿魏酸的制备方法。
背景技术
阿魏酸在阿魏、当归、川芎、升麻、酸枣仁等中药材中的含量较高，是这些中药的有效成分之一，在食品原料中，咖啡、谷壳、香兰豆、麦麸、米糠中的含量也较高；阿魏酸分为顺式和反式两种异构体，顺式为黄色油状物，反式为白色粉末。近几年人们在药理药效方面的研究发现了阿魏酸及衍生物的药理作用和生物活性很高，且毒性较低，因而在医药、保健品、化妆品原料和食品添加剂等方面有着广泛的用途，具有广阔的研究前景。
现在市场上的阿魏酸的制备工艺一般包括以下三种，一种是化学合成，主要是用于药物制剂上，一种是从中草药中提取，但是原材料价格较高，因此其研究成本受到限制，一类是从米糠油里面提取，由于米糠油的价格低廉、来源广泛，因此受到广泛的研究。
但是目前采用米糠油提取阿魏酸的工艺，存在以下问题：第一，现有阿魏酸的制备方法，在过程中使用了大量的有机溶剂、污染严重，回收成本高；第二，皂化液颜色重，色素中主要存在红棕色、黄绿色和顺式阿魏酸，并且需要提取的反式阿魏酸与色素分子和顺式阿魏酸分子极性相似，分离度小，分离困难，需要加入大量活性炭和白土；第三，使用大孔吸附树脂提纯时，处理量仅为40~60g/ml，并且纯度低、色素不能脱除；第四，在精制过程中，使用离子交换树脂时，所用的解析剂为碱性乙醇，这种工艺仅仅起到富集作用，并不能脱除杂质和色素；第五，脱色使用的是大量活性炭，高温回流，这样会高耗能，操作风险大，而且物料损失较多，废活性炭处理代价较高；阿魏酸色泽多为浅黄色或为类白色，色泽较差，产品含量偏低，多为98.0-99.0%，99.5%以上高纯度阿魏酸很少，并且后处理工艺收率仅为40~60%，收率偏低，原料被大量浪费。
发明内容
为解决上述问题，本发明的目的是提供一种高纯度阿魏酸的指标方法。
本发明为实现上述目的，通过以下技术方案实现：
一种高纯度阿魏酸的制备方法，包括以下步骤：
原料预处理：将米糠粕加入碳酸氢钠溶液中，搅拌0.5~1小时，过滤，得到处理后的米糠粕；
其中碳酸氢钠溶液的质量浓度为0.1~1%；
米糠粕和碳酸氢钠溶液的质量比为1：3~5；
皂化反应：将步骤/>所得处理后的米糠粕加入氢氧化钠溶液中，在温度100-105℃，压力1-1.2bar下皂化反应6~8小时，过滤，上清液为皂化反应液；
氢氧化钠溶液的质量浓度为15~20%；
氢氧化钠溶液和步骤中的米糠粕的质量比为3~5：1；
皂化反应液预处理：将步骤/>所得皂化反应液在30~40℃加入酸，调节其pH为5~8，高速离心去除不溶物，得到离心液，然后加入活性炭，搅拌0.5~1小时，过滤，得到脱色液；
离心液和活性炭的质量比为100：0.05~0.15；
粗提：将步骤/>所得脱色液加入酸调节pH为2~4，结晶过滤，得到粗品阿魏酸；
重溶：将步骤/>所得粗品阿魏酸加入去离子水，在搅拌下加入碱溶液调节pH至10~11，静置0.5~1小时，然后加入酸溶液调节pH至5~8，得到料液，放置备用；
其中步骤所得粗品阿魏酸和去离子水的质量比为2~3：100；
树脂精制：对步骤/>所述料液过树脂柱，得到吸附混合液，对树脂用混合盐溶液解析，并将解析液合并到吸附混合液中，得到纯化料液；
所述树脂柱为氯型丙烯酸-苯乙烯树脂柱或乙酸型丙烯酸-苯乙烯树脂柱；
所述混合盐溶液为硫酸钠和碳酸氢钠溶解于去离子水中得到，其中硫酸钠、碳酸氢钠和水的质量比为0.3~1：0.5~3：100；
结晶提纯：将步骤/>所得纯化料液加入酸调节pH至2.5~3.0，在4~10℃下静置，结晶，过滤，洗涤滤饼，将滤饼在真空下干燥得到高纯度阿魏酸。
优选的，所述活性炭的种类为313、303或306。
优选的，所述丙烯酸-苯乙烯树脂柱为氯型丙烯酸-苯乙烯树脂柱。
优选的，混合盐溶液的用量为4~8BV，流速为0.5~2BV/h。
优选的，步骤中将步骤/>所得纯化料液加入酸调节pH至2.5~3.0，具体操作为，在4~10℃下滴加质量浓度为25~35%的硫酸至pH为4.0，静置0.5~1小时，再继续滴加质量浓度为25~35%的硫酸至pH为2.5~3.0。
优选的，步骤和步骤/>中的酸为质量浓度30~60%的硫酸或质量浓度15~20%的盐酸。
优选的，步骤中洗涤滤饼时使用pH为3.0、温度为5~10℃的酸溶液洗涤。
本发明相比现有技术具有以下优点：
本发明的高纯度阿魏酸的制备方法，工艺操作容易实现，不使用任何有机溶剂，节能环保，采用活性炭和离子交换树脂结合使用，其中活性炭可脱除少量红棕色色素，树脂可脱除黄绿色色素和顺式阿魏酸，并且树脂可反复使用；本工艺中使用活性炭的量仅为原有工艺用量的5~10%，并且不使用白土，大大降低了产生的固体废料，节约了成本，减小了耗能；
本发明的高纯度阿魏酸的制备方法，采用硫酸钠和碳酸氢钠复合解析，能够将反式阿魏酸解析下来，而把色素杂质和顺式阿魏酸留在树脂上；本发明的树脂收率可达97%以上，总收率为85~89%，产品色泽为白色，含量为99.5~99.9%。
本发明的高纯度阿魏酸的制备方法，使用的是大孔型弱碱阴性树脂，其中含有伯胺和叔胺基团，对色素和顺式阿魏酸有较好的选择性，而且，本工艺利用物质极性：色素>顺式阿魏酸>反式阿魏酸的特点，利用正相与反相相结合的工艺，分离出所要物质。进一步讲，本工艺的解析工艺使用的是硫酸钠和碳酸氢钠的混合液，既能够解析下来有效物质，又能够不至于解析拖尾，和解决气泡问题，全程工艺没有任何有机溶剂，安全环保。
附图说明
图1为实施例1所得阿魏酸的液相色谱图。
具体实施方式
本发明的目的是提供一种高纯度阿魏酸的制备方法，通过以下技术方案实现：
一种高纯度阿魏酸的制备方法，包括以下步骤：
原料预处理：将米糠粕加入碳酸氢钠溶液中，搅拌0.5~1小时，过滤，得到处理后的米糠粕；
其中碳酸氢钠溶液的质量浓度为0.1~1%；
米糠粕和碳酸氢钠溶液的质量比为1：3~5；
皂化反应：将步骤/>所得处理后的米糠粕加入氢氧化钠溶液中，在温度100-105℃，压力1-1.2bar下皂化反应6~8小时，过滤，上清液为皂化反应液；
氢氧化钠溶液的质量浓度为15~20%；
氢氧化钠溶液和步骤中的米糠粕的质量比为3~5：1；
皂化反应液预处理：将步骤/>所得皂化反应液在30~40℃加入酸，调节其pH为5~8，高速离心去除不溶物，得到离心液，然后加入活性炭，搅拌0.5~1小时，过滤，得到脱色液；
离心液和活性炭的质量比为100：0.05~0.15；
粗提：将步骤/>所得脱色液加入酸调节pH为2~4，结晶过滤，得到粗品阿魏酸；
重溶：将步骤/>所得粗品阿魏酸加入去离子水，在搅拌下加入碱溶液调节pH至10~11，静置0.5~1小时，然后加入酸溶液调节pH至5~8，得到料液，放置备用；
其中步骤所得粗品阿魏酸和去离子水的质量比为2~3：100；
树脂精制：对步骤/>所述料液过树脂柱，得到吸附混合液，对树脂用混合盐溶液解析，并将解析液合并到吸附混合液中，得到纯化料液；
所述树脂柱为氯型丙烯酸-苯乙烯树脂柱或乙酸型丙烯酸-苯乙烯树脂柱；
所述混合盐溶液为硫酸钠和碳酸氢钠溶解于去离子水中得到，其中硫酸钠、碳酸氢钠和水的质量比为0.3~1：0.5~3：100；
结晶提纯：将步骤/>所得纯化料液加入酸调节pH至2.5~3.0，在4~10℃下静置，结晶，过滤，洗涤滤饼，将滤饼在真空下干燥得到高纯度阿魏酸。
优选的，所述活性炭的种类为313、303或306。
优选的，所述丙烯酸-苯乙烯树脂柱为氯型丙烯酸-苯乙烯树脂柱。
优选的，混合盐溶液的用量为4~8BV，流速为0.5~2BV/h。
优选的，步骤中将步骤/>所得纯化料液加入酸调节pH至2.5~3.0，具体操作为，在4~10℃下滴加质量浓度为25~35%的硫酸至pH为4.0，静置0.5~1小时，再继续滴加质量浓度为25~35%的硫酸至pH为2.5~3.0；本发明的优选方案相比一次将pH调至2.5~3.0，能够给溶液更多的反应时间，在pH为4.0时，阿魏酸容易形成大颗粒的晶种，使得将溶液调至2.5~3.0时，阿魏酸析出更充分，得到的纯品阿魏酸量更多。
优选的，步骤和步骤/>中的酸为质量浓度30~60%的硫酸或质量浓度15~20%的盐酸；本发明优选的是质量浓度30~60%的硫酸，因为高浓度的盐酸挥发性太大，影响生产环境，并且硫酸的浓度在开始调制时优选高浓度，以减少溶液的质量，减少过树脂柱时的工作量；在接近pH终点时优选低浓度，以防止滴加过量。
优选的，步骤中洗涤滤饼时使用pH为3.0、温度为5~10℃的酸溶液洗涤。以下结合具体实施例来对本发明作进一步的描述。
本发明实施例采用的丙烯酸-苯乙烯树脂为型号LKA98树脂，购买于艾美科健（中国）生物医药有限公司。
氯型丙烯酸-苯乙烯树脂柱为采用盐酸过树脂柱对购买的树脂进行预处理，其中盐酸的质量浓度为2~5%，盐酸体积为树脂体积的2~4倍。
乙酸型丙烯酸-苯乙烯树脂柱为采用乙酸过树脂柱对购买的树脂进行预处理，其中乙酸的质量浓度为2~5%，乙酸体积为树脂体积的2~4倍。
实施例1
一种高纯度阿魏酸的制备方法，包括以下步骤：
原料预处理：将8kg米糠粕加入24kg质量浓度0.1%的碳酸氢钠溶液中，搅拌1小时，过滤，得到处理后的米糠粕；
皂化反应：将步骤/>所得处理后的米糠粕加入24kg质量浓度15%的氢氧化钠溶液中，在温度100-105℃，压力1bar下皂化反应6小时，过滤，上清液为皂化反应液；
皂化反应液预处理：取步骤/>所得皂化反应液在30℃加入质量浓度为30%的硫酸溶液，调节其pH为5，高速离心去除不溶物，得到25kg离心液，然后加入12.5g活性炭313，搅拌0.5小时，过滤，得到脱色液；
粗提：将步骤/>所得脱色液加入质量浓度为30%的硫酸溶液调节pH为2，结晶过滤，得到粗品阿魏酸805g；
重溶：将步骤/>所得粗品阿魏酸加入40.25kg去离子水，在搅拌下加入碱溶液调节pH至10，静置0.5小时，然后加入质量浓度为30%的硫酸溶液调节pH至5，得到料液，放置备用；
树脂精制：量取树脂1L，步骤/>所述料液过树脂柱，流速为5BV/h，得到吸附混合液，对树脂用4L混合盐溶液解析，流速为0.5BV/h，并将解析液合并到吸附混合液中，得到纯化料液；
所述树脂柱为氯型丙烯酸-苯乙烯树脂柱；
所述混合盐溶液为硫酸钠和碳酸氢钠溶解于去离子水中得到，其中硫酸钠、碳酸氢钠和水的质量比为0.3：0.5：100；
结晶提纯：将步骤/>所得纯化料液加入质量浓度为30%的硫酸溶液调节pH至2.5，在4℃下静置，结晶，过滤，将滤饼干燥得到阿魏酸产品475g，产品为纯白色晶体，纯度为99.77%，如图1所示。
实施例2
一种高纯度阿魏酸的制备方法，包括以下步骤：
原料预处理：将8kg米糠粕加入40kg质量浓度1%的碳酸氢钠溶液中，搅拌0.5小时，过滤，得到处理后的米糠粕；
皂化反应：将步骤/>所得处理后的米糠粕加入质量浓度20%的40kg氢氧化钠溶液中，在温度100-105℃，压力1.2bar下皂化反应8小时，过滤，上清液为皂化反应液；
皂化反应液预处理：将步骤/>所得皂化反应液在40℃加入质量浓度60%的硫酸溶液，调节其pH为8，高速离心去除不溶物，得到42kg离心液，然后加入63g活性炭303，搅拌0.5~1小时，过滤，得到脱色液；
离心液和活性炭的质量比为100： 0.15；
粗提：将步骤/>所得脱色液加入质量浓度60%的硫酸溶液酸调节pH为4，结晶过滤，得到粗品阿魏酸855g；
重溶：将步骤/>所得粗品阿魏酸加入28.5kg去离子水，在搅拌下加入碱溶液调节pH至11，静置1小时，然后加入酸溶液调节pH至8，得到料液，放置备用；
树脂精制：量取乙酸型丙烯酸-苯乙烯树脂1L，步骤/>所述料液过树脂柱，得到吸附混合液，对树脂用8L混合盐溶液解析，流速为2BV/h，并将解析液合并到吸附混合液中，得到纯化料液；
所述混合盐溶液为硫酸钠和碳酸氢钠溶解于去离子水中得到，其中硫酸钠、碳酸氢钠和水的质量比为1：3：100；
结晶提纯：将步骤/>所得纯化料液加入质量浓度60%的硫酸溶液酸调节pH至3.0，在4~10℃下静置，结晶，过滤，过滤时使用pH为3.0、温度为5~10℃的酸溶液洗涤滤饼，将滤饼在真空下干燥得到高纯度阿魏酸阿魏酸产品492g，产品纯度为99.69%，产品为纯白色晶体。
实施例3
一种高纯度阿魏酸的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
原料预处理：将10kg米糠粕加入40kg质量浓度为0.4%碳酸氢钠溶液中，搅拌50分钟，过滤，得到处理后的米糠粕；
皂化反应：将步骤/>所得处理后的米糠粕加入35kg质量浓度18%氢氧化钠溶液中，在温度100-105℃，压力1.1bar下皂化反应7小时，过滤，上清液为皂化反应液；
皂化反应液预处理：将步骤/>所得皂化反应液在35℃加入质量浓度15%的盐酸，调节其pH为7，高速离心去除不溶物，得到离心液36kg，然后加入38g活性炭313，搅拌0.5~1小时，过滤，得到脱色液；
粗提：将步骤/>所得脱色液加入质量浓度15%的盐酸调节pH为2.5，结晶过滤，得到粗品阿魏酸1080g；
重溶：将步骤/>所得粗品阿魏酸加入40kg去离子水，在搅拌下加入氢氧化钠溶液调节pH至10.2，静置50分钟，然后加入酸溶液调节pH至6，得到料液，放置备用；
树脂精制：量取乙酸型丙烯酸-苯乙烯树脂1L，对步骤/>所述料液过树脂柱，得到吸附混合液，对树脂用5L混合盐溶液解析，流速为1.8BV/h，并将解析液合并到吸附混合液中，得到纯化料液；
所述树脂柱为氯型丙烯酸-苯乙烯树脂柱或乙酸型丙烯酸-苯乙烯树脂柱；
所述混合盐溶液为硫酸钠和碳酸氢钠溶解于去离子水中得到，其中硫酸钠、碳酸氢钠和水的质量比为0.8：2：100；
结晶提纯：将步骤/>所得纯化料液加入酸调节pH至2.8，在5℃下静置，结晶，过滤，用pH为3.0、温度为5~6℃的酸溶液洗涤滤饼，将滤饼在真空下干燥得到高纯度阿魏酸630g，产品纯度为99.75%，产品为纯白色晶体。
实施例4
一种高纯度阿魏酸的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
原料预处理：将8kg米糠粕加入32kg质量浓度0.5%的碳酸氢钠溶液中，搅拌45分钟，过滤，得到处理后的米糠粕；
皂化反应：将步骤/>所得处理后的米糠粕加入30kg质量浓度18%的氢氧化钠溶液中，在温度100-105℃，压力1.1bar下皂化反应7小时，过滤，上清液为皂化反应液；
皂化反应液预处理：将步骤/>所得皂化反应液在35℃加入质量浓度45%的硫酸溶液，调节其pH为6，高速离心去除不溶物，得到离心液34kg，然后加入34g活性炭306，搅拌45分钟，过滤，得到脱色液；
离心液和活性炭的质量比为100：0.1；
粗提：将步骤/>所得脱色液加入质量浓度45%的硫酸溶液，调节pH为3，结晶过滤，得到粗品阿魏酸872g；
重溶：将步骤/>所得粗品阿魏酸加入35kg去离子水，在搅拌下加入氢氧化钠溶液调节pH至10.5，静置40分钟，然后加入质量浓度45%的硫酸溶液调节pH至6，得到料液，放置备用；
树脂精制：量取树脂1L对步骤/>所述料液过树脂柱，得到吸附混合液，对树脂用6L混合盐溶液解析，流速为1.5BV/h，并将解析液合并到吸附混合液中，得到纯化料液；
所述树脂柱为氯型丙烯酸-苯乙烯树脂柱；
所述混合盐溶液为硫酸钠和碳酸氢钠溶解于去离子水中得到，其中硫酸钠、碳酸氢钠和水的质量比为0.5：2：100；
结晶提纯：将步骤/>所得纯化料液加入酸调节pH至2.8，在6℃下静置，结晶，过滤，过滤时使用pH为3.0、温度为5~8℃的酸溶液洗涤滤饼，将滤饼在真空下干燥得到高纯度阿魏酸510g，产品纯度为99.82%，产品为纯白色晶体。
实施例5
步骤~/>的操作与实施例4相同，不同之处在于步骤/>的具体操作为：将步骤所得纯化料液加入质量浓度25~35%的硫酸调节pH至4.0，静置1小时，再继续滴加质量浓度为25~35%的硫酸至pH为2.8在6℃下静置，结晶，过滤，过滤时使用pH为3.0、温度为5~8℃的酸溶液洗涤滤饼，将滤饼在真空下干燥得到高纯度阿魏酸538g，产品纯度为99.82%，产品为纯白色晶体。
对比例1
与实施例4的步骤相同，不同之处在于不进行第步的预处理过程，结果如下：在树脂精制过程中，树脂柱有严重的拖尾现象，这是因为，由于没有第/>步的碳酸氢钠预处理，米糠粕中的部分弱碱溶解性杂质无法去除，导致在过树脂柱时，这部分杂质会产生严重的拖尾现象。
对比例2
与实施例4的步骤相同，不同之处在于，将步骤的树脂用D201离子交换树脂替代，由于D201离子交换树脂为大孔型强碱型树脂，该树脂含有季胺基团，对料液处理量少，并且其脱色效果不好。
Claims (5)
1.一种阿魏酸的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
①原料预处理：将米糠粕加入碳酸氢钠溶液中，搅拌0.5~1小时，过滤，得到处理后的米糠粕；
其中碳酸氢钠溶液的质量浓度为0.1~1%；
米糠粕和碳酸氢钠溶液的质量比为1：3~5；
②皂化反应：将步骤①所得处理后的米糠粕加入氢氧化钠溶液中，在温度100-105℃，压力1~1.2bar下皂化反应6~8小时，过滤，上清液为皂化反应液；
氢氧化钠溶液的质量浓度为15~20%；
氢氧化钠溶液和步骤中的米糠粕的质量比为3~5：1；
③皂化反应液预处理：将步骤②所得皂化反应液在30~40℃加入酸，调节其pH为5~8，高速离心去除不溶物，得到离心液，然后加入活性炭，搅拌0.5~1小时，过滤，得到脱色液；
离心液和活性炭的质量比为100：0.05~0.15；
④粗提：将步骤③所得脱色液加入酸调节pH为2~4，结晶过滤，得到粗品阿魏酸；
⑤重溶：将步骤④所得粗品阿魏酸加入去离子水，在搅拌下加入碱溶液调节pH至10~11，静置0.5~1小时，然后加入酸溶液调节pH至5~8，得到料液，放置备用；
其中步骤④所得粗品阿魏酸和去离子水的质量比为2~3：100；
⑥树脂精制：对步骤⑤所述料液过树脂柱，得到吸附混合液，对树脂用混合盐溶液解析，并将解析液合并到吸附混合液中，得到纯化料液；
所述树脂柱为氯型丙烯酸-苯乙烯树脂柱；
所述混合盐溶液为硫酸钠和碳酸氢钠溶解于去离子水中得到，其中硫酸钠、碳酸氢钠和水的质量比为0.3~1：0.5~3：100；
⑦结晶提纯：将步骤⑥所得纯化料液加入酸调节pH至2.5~3.0，在4~10℃下静置，结晶，过滤，洗涤滤饼，将滤饼在真空下干燥得到高纯度阿魏酸
其中将步骤⑥所得纯化料液加入酸调节pH至2.5~3.0的具体操作为，在4~10℃下滴加质量浓度为25~35%的硫酸至pH为4.0，静置0.5~1小时，再继续滴加质量浓度为25~35%的硫酸至pH为2.5~3.0。
2.根据权利要求1所述的一种阿魏酸的制备方法，其特征在于：所述活性炭的种类为313、303或306。
3.根据权利要求1所述的一种阿魏酸的制备方法，其特征在于：混合盐溶液的用量为4~8BV，流速为0.5~2BV/h。
4.根据权利要求1所述的一种阿魏酸的制备方法，其特征在于：步骤③和步骤④中的酸为质量浓度30~60%的硫酸或质量浓度15~20%的盐酸。
5.根据权利要求1所述的一种阿魏酸的制备方法，其特征在于：步骤⑦中洗涤滤饼时使用pH为3.0、温度为5~10℃的酸溶液洗涤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110920739.4A CN113527087B (zh) | 2021-08-11 | 2021-08-11 | 一种高纯度阿魏酸的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110920739.4A CN113527087B (zh) | 2021-08-11 | 2021-08-11 | 一种高纯度阿魏酸的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113527087A CN113527087A (zh) | 2021-10-22 |
| CN113527087B true CN113527087B (zh) | 2024-05-07 |
Family
ID=78122300
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110920739.4A Active CN113527087B (zh) | 2021-08-11 | 2021-08-11 | 一种高纯度阿魏酸的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113527087B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114456056A (zh) * | 2022-01-07 | 2022-05-10 | 西安绿泉科技有限公司 | 一种利用树脂工艺去除影响阿魏酸气味的杂质分子的方法 |
| CN114573447A (zh) * | 2022-03-21 | 2022-06-03 | 陕西海斯夫生物工程有限公司 | 一种从阿魏酸中脱除4-乙烯基愈创木酚的方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101811958A (zh) * | 2010-05-12 | 2010-08-25 | 桂林甙元生物科技有限公司 | 从米糠油加工的废弃物中分离提取含量≥98%天然阿魏酸的工艺 |
| CN111848342A (zh) * | 2020-08-17 | 2020-10-30 | 广西甙元植物制品有限公司 | 从含谷维素的米糠油皂脚中分离提取天然阿魏酸的方法 |
-
2021
- 2021-08-11 CN CN202110920739.4A patent/CN113527087B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101811958A (zh) * | 2010-05-12 | 2010-08-25 | 桂林甙元生物科技有限公司 | 从米糠油加工的废弃物中分离提取含量≥98%天然阿魏酸的工艺 |
| CN111848342A (zh) * | 2020-08-17 | 2020-10-30 | 广西甙元植物制品有限公司 | 从含谷维素的米糠油皂脚中分离提取天然阿魏酸的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN113527087A (zh) | 2021-10-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN113527087B (zh) | 一种高纯度阿魏酸的制备方法 | |
| KR102600268B1 (ko) | 스테비아 레바우디아나의 산업화 이용 방법 및 이의 스테비오사이드와 클로로겐산 | |
| CN105294632B (zh) | 一种从蓝靛果中制备蓝靛果花青素的工业化方法 | |
| CN108383890B (zh) | 一种高含量人参皂苷Re提取物的制备方法 | |
| CN111072449B (zh) | 一种以含谷维素的皂脚为原料制备天然阿魏酸的方法 | |
| CN109265346A (zh) | 一种甜叶菊的工业化利用方法及其绿原酸和甜菊糖苷 | |
| CN101348474A (zh) | 一种从丹参茎叶中制备丹酚酸b和丹参素的方法 | |
| CN108117571B (zh) | 一种龙胆苦苷单体的制备方法 | |
| CN110818585A (zh) | 一种从九香虫中同时制备五种多巴胺类化合物的分离方法 | |
| US20130231469A1 (en) | Method for preparing albiflorin and paeoniflorin | |
| CN104311616B (zh) | 一种从秦皮中提取高纯度秦皮甲素和秦皮苷的方法 | |
| CN112723997A (zh) | 一种提取高纯度补骨脂酚的绿色工艺 | |
| CN106083983B (zh) | 一种从无患子中制备常春藤皂苷元的方法 | |
| CN105294631B (zh) | 一种从接骨木果实中制备花青素的工业化方法 | |
| CN105294633A (zh) | 一种从越橘中制备越橘花青素的工业化方法 | |
| CN113801003B (zh) | 一种大麻二酚的工业化提取方法 | |
| CN101638404A (zh) | 高纯度丹酚酸b、制备方法及应用 | |
| CN103570548B (zh) | 一种丹酚酸a的制备方法 | |
| CN102432420A (zh) | 从马缨丹中提取分离β-榄香烯的方法 | |
| CN105418385A (zh) | 一种利用复合原料提取分离白藜芦醇的装置和方法 | |
| CN110835315A (zh) | 一种枸杞红素的制备方法 | |
| CN115624576B (zh) | 一种甘草提取液的制备及脱色方法 | |
| CN115466256B (zh) | 一种从苦豆子中提取分离纯化苦参碱和槐定碱的方法 | |
| CN111763140B (zh) | 一种从虎杖中提取白藜芦醇的方法 | |
| CN113845422B (zh) | 一种从紫锥菊中批量制备l-菊苣酸的工艺及应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |