CN112920034A - 一种提取含量≥98% 6-姜酚的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于6‑姜酚提取领域，特别涉及一种提取含量≥98％6‑姜酚的方法。一种提取含量≥98％6‑姜酚的方法，包括以下步骤：粉碎生姜，加入乙醇进行闪式提取，分离出滤液；所得滤液浓缩，通过氧化铝柱层析，收集氧化铝柱层析洗脱液；将氧化铝柱层析洗脱液通过大孔树脂柱吸附，依次用含碱乙醇、含酸乙醇和50～60vt％乙醇进行洗脱，收集50～60vt％乙醇洗脱液，浓缩制成10～15波美度的浓缩液；所得浓缩液与有机溶剂混合调节酒精浓度到55～60vt％、加入活性炭，有机膜过滤；所得滤液利用大孔树脂依次进行50～60vt％乙醇和65～70vt％乙醇梯度洗脱分离、分别收集各梯度洗脱液，浓缩之后干燥即得所需6‑姜酚。利用闪式提取替代原有的提取方法，大大提高生产效率，优化了串联大孔树脂纯化的各数据，以达到最大的效能。
Description
技术领域
本发明属于6-姜酚提取领域，特别涉及一种提取含量≥98％6-姜酚的方法。
背景技术
姜辣素是一种主要存在于香料姜(拉丁名Zingiber officinale Roscoe)中的酚类物质，它有多种不同的药理学作用，包括抗氧化、抗细胞凋亡和抗炎作用。姜辣素是由系列类似化合物组成，这些化合物为4-姜酚、6-姜酚、8-姜酚、10-姜酚、12-姜酚，其中6-姜酚含量最高。有证据显示，姜辣素具有抗癌和化学防癌特性，已提出的可能作用机制是通过阻塞p38促分裂原活化蛋白激酶核转录因子信号途径来抑制环氧化酶-2表达。
目前国内的大规模生产的高含量≥98％6-姜酚的厂家很少，主要还是受工艺复杂和操作的困难，以及关键生产点不好控制影响，质量未能达到高品质。报道虽有姜辣素生产专利，但是可以大生产产品几乎没有。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种提取含量≥98％6-姜酚的方法，本方法能够得到纯度大于98％的6-姜酚产品，并且产品品质好，同时本方法大大减少了生产工序，节约生产成本，工艺稳定性好，适合工业大生产。
本发明的目的通过如下技术方案实现：
一种提取含量≥98％6-姜酚的方法，包括以下步骤：
1)粉碎生姜，加入乙醇进行闪式提取，分离出滤液；
2)将步骤1)所得滤液浓缩，通过氧化铝柱层析，收集氧化铝柱层析洗脱液；
3)将氧化铝柱层析洗脱液通过大孔树脂柱吸附，依次用含碱乙醇、含酸乙醇和50～60vt％乙醇进行洗脱，收集50～60vt％乙醇洗脱液，浓缩制成10～15波美度的浓缩液；
4)将步骤3)所得浓缩液与有机溶剂混合调节酒精浓度到55～60vt％、加入活性炭，有机膜过滤；
5)将步骤4)所得滤液利用大孔树脂依次进行50～60vt％乙醇和65～70vt％乙醇梯度洗脱分离、分别收集各梯度洗脱液，浓缩之后干燥即得所需6-姜酚。
进一步的，步骤1)所述乙醇浓度为75～80vt％，所述闪式提取的电机转速为5000～6000r/min，提取次数为3～4次，提取时间为1分钟/次。
进一步的，步骤2)所述层析柱所含的氧化铝与生姜质量比为2～3:1，所述氧化铝为中性氧化铝，目数为100～200目，浓缩液进柱流速为1～1.5BV/h。
更进一步的，步骤2)所述氧化铝柱层析的洗脱方式是利用2～3倍氧化铝柱体积的50～60vt％乙醇洗脱。
进一步的，步骤3)所述大孔树脂柱吸附是使用≥3根大孔树脂柱以串联的方式对氧化铝柱层析洗脱液进行吸附，大孔树脂为T28，LX-8，ADS-7，LX-200，LX-20B，LX-T81树脂中一种。
进一步的，步骤3)所述的洗脱方式为利用含碱乙醇洗柱至流出液无色，利用含酸乙醇洗柱至流出液pH＝6.5～7.0，2～3倍树脂柱体积的50～60vt％乙醇洗脱。
进一步的，步骤3)所述的含碱乙醇是28～30vt％乙醇与碱的混合溶液，其中碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氧化钙、氢氧化钙中的一种，所述碱与28～30vt％乙醇的质量体积比为0.5～0.8:100；所述的含酸乙醇是28～30vt％乙醇与酸的混合溶液，其中酸为盐酸、硫酸、甲酸、乙酸中的一种，所述酸与28～30vt％乙醇的质量体积比为0.5～1:100。
进一步的，步骤4)所述有机溶剂为甲醇、乙醇、丙酮中任意一种，酒精浓度用酒精计测量；步骤4)所述有机膜过滤步骤包括第一次过滤和第二次过滤，所述第一次过滤使用截留800～1000分子量的有机膜，过滤压力为0.45～0.48MPa；所述第二次过滤使用截留300～600分子量的有机膜，过滤压力为1.8～2.0MPa。
进一步的，步骤5)所述的50～60vt％乙醇和65～70vt％乙醇用量均为2.5～3倍树脂柱体积；步骤5)所述的大孔树脂为200B、T8100、LX-83S树脂中的一种，但不局限于这些型号。
更进一步的，步骤3)和步骤5)所述洗脱过程中，洗脱液中6-姜酚质量含量≥1％时均开始收集，当洗脱液中6-姜酚质量含量＜1％时均停止收集。
本发明有益效果如下：
1、利用闪式提取替代原有的提取方法，大大提高生产效率，新提取方法快速高效，常温提取，操作简便，节能降耗，安全可靠。
2、氧化铝层析可以一次提高提取液中6-姜酚的2倍量，使含量可以达到20-30％，同时去除大量杂质，有利于后续大孔树脂纯化。
3、优化了串联大孔树脂纯化的各数据，以达到最大的效能。串联后大孔树脂洗脱收集所得的6-姜酚含量高达80-90％(HPLC检测)，降低生产成本。生产效率增加。
4、利用活性炭加有机膜的组合方式代替以往的硅胶层析。优势：时间减少，操作方便，能耗少，脱色后的样品比树脂脱色含量高5％。出来的样品溶剂残留少，无农药残留。
5、精制树脂纯化操作方便，生产时间减少，缩短纯化周期，生产成本低，适合大生产。样品6-姜酚含量＞98％(HPLC检测)，总回收率＞90％。
具体实施方式
下面结合具体实施例，对本发明作进一步详细的阐述，但本发明的实施方式并不局限于实施例表示的范围。这些实施例仅用于说明本发明，而非用于限制本发明的范围。此外，在阅读本发明的内容后，本领域的技术人员可以对本发明作各种修改，这些等价变化同样落于本发明所附权利要求书所限定的范围。
实施例1
1)取生姜干燥品2kg(经HPLC检测6-姜酚的含量为0.4％)，粉碎到100目，物料放入闪式提取器，用75vt％乙醇(vt％为百分体积浓度)作为提取溶剂，加入18倍生姜重量的溶剂，于电机转速5000r/min条件下，常温下提取3分钟，提取3次，每次一分钟。提取完一次中间休息2分钟。分离出滤液，合并3次提取的滤液，得到总滤液；
2)将总滤液过膜浓缩到2000ML，用96vt％乙醇调节使浓缩液的乙醇浓度到50vt％，搅拌均匀，进氧化铝柱层析，层析柱所含的氧化铝与生姜质量比为2:1，所述氧化铝为中性氧化铝，目数为100目，浓缩液进柱流速为1BV/h，进柱完成之后，2倍氧化铝柱体积的50vt％乙醇洗脱，合并收集流出液和50vt％乙醇洗脱液；
3)将2)得到收集的溶液进串联大孔树脂柱T28，串联树脂数量为3根，每根大孔树脂填充量为200g，流出液用尝有辣味或检测姜辣素质量含量为1.2％为进柱终点，进液完毕后，首先用含碱乙醇洗柱洗至流出液无色，澄清，所述含碱乙醇是28vt％乙醇与氢氧化钠的混合溶液，所述氢氧化钠与28vt％乙醇的质量体积比为0.5:100，即含碱乙醇质量体积百分浓度为0.5％。再用含酸乙醇液洗柱，洗至流出液pH＝6.5，所述的含酸乙醇是28vt％乙醇与盐酸的混合溶液，所述盐酸与28vt％乙醇的质量体积比为浓度为0.5:100，即含酸乙醇质量体积浓度为0.5％。
4)用2倍树脂柱体积的50vt％乙醇洗脱，流出液用尝有辣味或者检测6-姜酚质量含量为1％开始收集洗脱液，第一根洗脱液单独收集，后面的树脂洗脱液一起收集。到无辣味或检测6-姜酚质量含量为0.5％时为止，流出液用减压浓缩回收乙醇，制成10波美度的浓缩液；
5)用96vt％乙醇调节使浓缩液的乙醇浓度到55vt％(利用酒精计测量测量酒精浓度)，加入20g活性炭(2％生姜重量)，在70℃水浴中保持搅拌15分钟脱色。脱色完后，溶液放置到常温25℃；
6)将脱色液直接过有机膜，先过截留800分子量的有机膜(进膜压力0.45MPa)，全过完后再过截留300分子量的有机膜(进膜压力1.8MPa)。得脱色过膜液。
7)将过膜液直接进200B精制树脂(100目)纯化，流出液用尝有辣味或检测6-姜酚质量含量1.5％为进柱终点，进液完毕后分梯度洗脱。
8)分别用2.5倍树脂柱体积的50vt％乙醇和2.5倍树脂柱体积65vt％乙醇解吸洗脱，流出洗脱液用尝有辣味或者检测6-姜酚质量含量1％开始收集洗脱液，到无辣味或检测6-姜酚质量含量为0.5％时为止，分别收集两个不同浓度乙醇洗脱的洗脱液，合并流出洗脱液减压浓缩回收乙醇，干燥即得所需6-姜酚7.35g，经过HPLC检测含量：98.1％，回收率:90.13％。
实施例2
1)取生姜干燥品2kg(经HPLC检测6-姜酚的含量为0.4％)，粉碎到150目，物料放入闪式提取器，用78vt％乙醇作为提取溶剂，加入19倍生姜重量的溶剂，于电机转速5500r/min条件下，常温下提取3分钟，提取3次，每次一分钟。提取完一次中间休息2分钟。分离出滤液，合并3次提取的滤液，得到总滤液；
2)将总滤液过膜浓缩到2000ML，用98vt％乙醇调节使浓缩液的乙醇浓度到55vt％，搅拌均匀，进氧化铝柱层析，层析柱所含的氧化铝与生姜质量比为2.5:1，所述氧化铝为中性氧化铝，目数为150目，浓缩液进柱流速为1.2BV/h，进柱完成之后，2.5倍氧化铝柱体积的55vt％乙醇洗脱，合并收集流出液和55vt％乙醇洗脱液；
3)将2)得到收集的溶液进串联大孔树脂柱LX-8，串联树脂数量为4根，每根大孔树脂填充量为200g，流出液用尝有辣味或检测姜辣素质量含量1.5％时为进柱终点，进液完毕后，首先用含碱乙醇洗柱洗至流出液无色，澄清，所述含碱乙醇是29vt％乙醇与氢氧化钾的混合溶液，所述氢氧化钾与29vt％乙醇的质量体积比为0.6:100，即含碱乙醇质量体积百分浓度为0.6％。再用含酸乙醇液洗柱，洗至流出液pH＝6.8，所述的含酸乙醇是29vt％乙醇与硫酸的混合溶液，所述硫酸与29vt％乙醇的质量体积比为浓度为0.6:100，即含酸乙醇质量体积浓度为0.6％。
4)用2.5倍树脂柱体积的55vt％乙醇洗脱，流出液用尝有辣味或者检测6-姜酚质量含量为1.2％时开始收集洗脱液，第一根洗脱液单独收集，后面的树脂洗脱液一起收集。到无辣味或检测6-姜酚质量含量为0.6％时为止，流出液用减压浓缩回收乙醇，制成12波美度的浓缩液；
5)用98vt％甲醇调节使浓缩液的乙醇浓度到58vt％(利用酒精计测量测量酒精浓度)，加入20g活性炭(2％生姜重量)，在70℃水浴中保持搅拌15分钟脱色。脱色完后，溶液放置到常温25℃，
6)将脱色液直接过有机膜，先过截留900分子量的有机膜(进膜压力0.46MPa)，全过完后再过截留500分子量的有机膜(进膜压力1.9MPa)。得脱色过膜液。
7)将过膜液直接进T8100精制树脂(100目)纯化，流出液用尝有辣味或检测6-姜酚质量含量为1.5时为进柱终点，进液完毕后分梯度洗脱。
8)分别用2.6倍树脂柱体积的55vt％乙醇和2.6倍树脂柱体积67vt％乙醇解吸洗脱，流出洗脱液用尝有辣味或者检测6-姜酚质量含量为1.2％开始收集洗脱液，到无辣味或检测6-姜酚质量含量为0.6％时为止，分别收集两个不同浓度乙醇洗脱的洗脱液，合并流出洗脱液减压浓缩回收乙醇，干燥即得所需6-姜酚7.51g，经过HPLC检测含量：98.4％，回收率:92.37％。
实施例3
1)取生姜干燥品2kg(经HPLC检测6-姜酚的含量为0.4％)，粉碎到200目，物料放入闪式提取器，用80vt％乙醇(vt％为百分体积浓度)作为提取溶剂，加入20倍生姜重量的溶剂，于电机转速6000r/min条件下，常温下提取4分钟，提取4次，每次一分钟。提取完一次中间休息2分钟。分离出滤液，合并3-4次提取的滤液，得到总滤液；
2)将总滤液过膜浓缩到2000ML，用97vt％乙醇调节使浓缩液的乙醇浓度到60vt％，搅拌均匀，进氧化铝柱层析，层析柱所含的氧化铝与生姜质量比为3:1，所述氧化铝为中性氧化铝，目数为200目，浓缩液进柱流速为1.5BV/h，进柱完成之后，3倍氧化铝柱体积的60vt％乙醇洗脱，合并收集流出液和60vt％乙醇洗脱液；
3)将2)得到收集的溶液进串联大孔树脂柱ADS-7，串联树脂数量为5根，每根大孔树脂填充量为200g，流出液用尝有辣味或检测姜辣素质量含量为1.2％时为进柱终点，进液完毕后，首先用含碱乙醇洗柱洗至流出液无色，澄清，所述含碱乙醇是30vt％乙醇与氧化钙的混合溶液，所述氧化钙与30vt％乙醇的质量体积比为0.8:100，即含碱乙醇质量体积百分浓度为0.8％。再用含酸乙醇液洗柱，洗至流出液pH＝7.0，所述的含酸乙醇是30vt％乙醇与甲酸的混合溶液，所述甲酸与30vt％乙醇的质量体积比为浓度为1:100，即含酸乙醇质量体积浓度为1％。
4)用3倍树脂柱体积的60vt％乙醇洗脱，流出液用尝有辣味或者检测6-姜酚质量含量为1.4％开始收集洗脱液，第一根洗脱液单独收集，后面的树脂洗脱液一起收集。到无辣味或检测6-姜酚质量含量为0.4％时为止，流出液用减压浓缩回收乙醇，制成15波美度的浓缩液；
5)用97vt％丙酮调节使浓缩液的乙醇浓度到60vt％(利用酒精计测量测量酒精浓度)，加入20g活性炭(2％生姜重量)，在70℃水浴中保持搅拌15分钟脱色。脱色完后，溶液放置到常温25℃，
6)将脱色液直接过有机膜，先过截留1000分子量的有机膜(进膜压力0.48MPa)，全过完后再过截留600分子量的有机膜(进膜压力2.0MPa)。得脱色过膜液。
7)将过膜液直接进100gLX-83S精制树脂(100目)纯化，流出液用尝有辣味或检测6-姜酚质量含量为1.2％时为进柱终点，进液完毕后分梯度洗脱。
8)分别用3倍树脂柱体积的60vt％乙醇和3倍树脂柱体积70vt％乙醇解吸洗脱，流出洗脱液用尝有辣味或者检测6-姜酚质量含量为1.4％开始收集洗脱液，到无辣味或检测6-姜酚质量含量为0.4％时为止，分别收集两个不同浓度乙醇洗脱的洗脱液，合并流出洗脱液减压浓缩回收乙醇，干燥即得所需6-姜酚7.47g，经过HPLC检测含量：98.5％，回收率:91.97％。
实施例4
1)取生姜干燥品2kg(经HPLC检测6-姜酚的含量为0.4％)，粉碎到200目，物料放入闪式提取器，用76vt％乙醇(vt％为百分体积浓度)作为提取溶剂，加入18倍生姜重量的溶剂，于电机转速5800r/min条件下，常温下提取4分钟，提取4次，每次一分钟。提取完一次中间休息2分钟。分离出滤液，合并3-4次提取的滤液，得到总滤液；
2)将总滤液过膜浓缩到2000ML，用95vt％乙醇调节使浓缩液的乙醇浓度到52vt％，搅拌均匀，进氧化铝柱层析，层析柱所含的氧化铝与生姜质量比为2.8:1，所述氧化铝为中性氧化铝，目数为200目，浓缩液进柱流速为1.4BV/h，进柱完成之后，2.2倍氧化铝柱体积的52vt％乙醇洗脱，合并收集流出液和52vt％乙醇洗脱液；
3)将2)得到收集的溶液进串联大孔树脂柱LX-200，串联树脂数量为3根，每根大孔树脂填充量为200g，流出液用尝有辣味或检测姜辣素质量含量为1.5％为进柱终点，进液完毕后，首先用含碱乙醇洗柱洗至流出液无色，澄清，所述含碱乙醇是30vt％乙醇与氢氧化钙的混合溶液，所述氢氧化钙与30vt％乙醇的质量体积比为0.7:100，即含碱乙醇质量体积百分浓度为0.7％。再用含酸乙醇液洗柱，洗至流出液pH＝7.0，所述的含酸乙醇是30vt％乙醇与乙酸的混合溶液，所述乙酸与30vt％乙醇的质量体积比为浓度为0.8:100，即含酸乙醇质量体积浓度为0.8％。
4)用3倍树脂柱体积的58vt％乙醇洗脱，流出液用尝有辣味或者检测6-姜酚质量含量为1.5％开始收集洗脱液，第一根洗脱液单独收集，后面的树脂洗脱液一起收集。到无辣味或检测6-姜酚质量含量为0.3％时为止，流出液用减压浓缩回收乙醇，制成13波美度的浓缩液；
5)用95vt％乙醇调节使浓缩液的乙醇浓度到58vt％(利用酒精计测量测量酒精浓度)，加入20g活性炭(2％生姜重量)，在70℃水浴中保持搅拌15分钟脱色。脱色完后，溶液放置到常温25℃，
6)将脱色液直接过有机膜，先过截留900分子量的有机膜(进膜压力0.47MPa)，全过完后再过截留400分子量的有机膜(进膜压力1.9MPa)。得脱色过膜液。
7)将过膜液直接进100gLX-83S精制树脂(100目)纯化，流出液用尝有辣味或检测6-姜酚质量含量为1.5％为进柱终点，进液完毕后分梯度洗脱。
8)分别用3倍树脂柱体积的58vt％乙醇和3倍树脂柱体积68vt％乙醇解吸洗脱，流出洗脱液用尝有辣味或者检测6-姜酚质量含量为1.5％开始收集洗脱液，到无辣味或检测6-姜酚质量含量为0.3％时为止，分别收集两个不同浓度乙醇洗脱的洗脱液，合并流出洗脱液减压浓缩回收乙醇，干燥即得所需6-姜酚7.38g，经过HPLC检测含量：98.2％，回收率:90.59％。
实施例5
采用与实施例2相同的6-姜酚制备方法，区别在于步骤3)所使用的大孔树脂型号为LX-20B。
本实施例最终得到7.42g 6-姜酚产品。经过HPLC检测含量为98.5％，收率为91.36％。
实施例6
采用与实施例2相同的6-姜酚制备方法，区别在于步骤3)所使用的大孔树脂型号为LX-T81。
本实施例最终得到7.36g 6-姜酚产品。经过HPLC检测含量为98.7％，收率为90.8％。
对比例1
采用与实施例1相同的6-姜酚制备方法，区别在于不含步骤2)的氧化铝柱层析处理步骤，将步骤2)调节乙醇浓度之后浓缩液直接进行步骤3)的大孔树脂吸附洗脱。步骤2)具体如下所示：
将总滤液过膜浓缩到2000ML，用96vt％乙醇调节使浓缩液的乙醇浓度到50vt％，搅拌均匀；
本对比例最终得到6.6g 6-姜酚产品。经过HPLC检测含量为85.5％，收率为70.54％。
对比例2
采用与实施例1相同的6-姜酚制备方法，区别在于不含步骤3)和步骤4)的大孔树脂处理步骤，将步骤2)氧化铝层析所得的流出液和洗脱液直接进行步骤4)的减压浓缩回收乙醇，步骤4)具体如下所示：
氧化铝层析所得的流出液和洗脱液用减压浓缩回收乙醇，制成10波美度的浓缩液；
本对比例最终得到6.3g 6-姜酚产品。经过HPLC检测含量为87.1％，收率为68.59％。
对比例3
采用与实施例1相同的6-姜酚制备方法，区别在于不含步骤7)和步骤8)的大孔树脂处理步骤，将步骤6)的脱色过膜液直接进行步骤8)的减压浓缩回收乙醇，步骤8)具体如下所示：
将步骤6)的脱色过膜液减压浓缩回收乙醇，干燥即得所需6-姜酚。
本对比例最终得到6.8g 6-姜酚产品。经过HPLC检测含量为87.6％，收率为74.46％。
原料、以及各步骤6-姜酚含量是通过高效液相色谱仪进行检测的，实施例各步骤所得6-姜酚具体含量如下表所示：
表1实施例各步骤所得6-姜酚含量
Claims (10)
1.一种提取含量≥98％6-姜酚的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
1)粉碎生姜，加入乙醇进行闪式提取，分离出滤液；
2)将步骤1)所得滤液浓缩，通过氧化铝柱层析，收集氧化铝柱层析洗脱液；
3)将氧化铝柱层析洗脱液通过大孔树脂柱吸附，依次用含碱乙醇、含酸乙醇和50～60vt％乙醇进行洗脱，收集50～60vt％乙醇洗脱液，浓缩制成10～15波美度的浓缩液；
4)将步骤3)所得浓缩液与有机溶剂混合调节酒精浓度到55～60vt％、加入活性炭，有机膜过滤；
5)将步骤4)所得滤液利用大孔树脂依次进行50～60vt％乙醇和65～70vt％乙醇梯度洗脱分离、分别收集各梯度洗脱液，浓缩之后干燥即得所需6-姜酚。
2.根据权利要求1所述的提取含量≥98％6-姜酚的方法，其特征在于，步骤1)所述乙醇浓度为75～80vt％，所述闪式提取的电机转速为5000～6000r/min，提取次数为3～4次，提取时间为1分钟/次。
3.根据权利要求1所述的提取含量≥98％6-姜酚的方法，其特征在于，步骤2)所述层析柱所含的氧化铝与生姜质量比为2～3:1，所述氧化铝为中性氧化铝，目数为100～200目，浓缩液进柱流速为1～1.5BV/h。
4.根据权利要求3所述的提取含量≥98％6-姜酚的方法，其特征在于，步骤2)所述氧化铝柱层析的洗脱方式是利用2～3倍氧化铝柱体积的50～60vt％乙醇洗脱。
5.根据权利要求1所述的提取含量≥98％6-姜酚的方法，其特征在于，步骤3)所述大孔树脂柱吸附是使用≥3根大孔树脂柱以串联的方式对氧化铝柱层析洗脱液进行吸附，大孔树脂为T28，LX-8，ADS-7，LX-200，LX-20B，LX-T81树脂中一种。
6.根据权利要求5所述的提取含量≥98％6-姜酚的方法，其特征在于，步骤3)所述的洗脱方式为利用含碱乙醇洗柱至流出液无色，利用含酸乙醇洗柱至流出液pH＝6.5～7.0，2～3倍树脂柱体积的50～60vt％乙醇洗脱。
7.根据权利要求1-6任一所述的提取含量≥98％6-姜酚的方法，其特征在于，步骤3)所述的含碱乙醇是28～30vt％乙醇与碱的混合溶液，其中碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氧化钙、氢氧化钙中的一种，所述碱与28～30vt％乙醇的质量体积比为0.5～0.8:100；所述的含酸乙醇是28～30vt％乙醇与酸的混合溶液，其中酸为盐酸、硫酸、甲酸、乙酸中的一种，所述酸与28～30vt％乙醇的质量体积比为0.5～1:100。
8.根据权利要求1所述的提取含量≥98％6-姜酚的方法，其特征在于，步骤4)所述有机溶剂为甲醇、乙醇、丙酮中任意一种，酒精浓度用酒精计测量；步骤4)所述有机膜过滤步骤包括第一次过滤和第二次过滤，所述第一次过滤使用截留800～1000分子量的有机膜，过滤压力为0.45～0.48MPa；所述第二次过滤使用截留300～600分子量的有机膜，过滤压力为1.8～2.0MPa。
9.根据权利要求1所述的提取含量≥98％6-姜酚的方法，其特征在于，步骤5)所述的50～60vt％乙醇和65～70vt％乙醇用量均为2.5～3倍树脂柱体积，步骤5)所述的大孔树脂为200B、T8100、LX-83S树脂中的一种。
10.根据权利要求9所述的提取含量≥98％6-姜酚的方法，其特征在于，步骤3)和步骤5)所述洗脱过程中，洗脱液中6-姜酚质量含量≥1％时均开始收集，当洗脱液中6-姜酚质量含量＜1％时均停止收集。
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112920043A (zh) * | 2021-01-26 | 2021-06-08 | 桂林莱茵生物科技股份有限公司 | 一种含量大于99%鼠尾草酸的制备方法 |
| CN113831230A (zh) * | 2021-10-14 | 2021-12-24 | 重庆文理学院 | 一种生姜提取分离姜油酮的方法 |
| CN115626870A (zh) * | 2022-10-27 | 2023-01-20 | 湖南朗林生物资源股份有限公司 | 一种姜辣素的制备方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101085727A (zh) * | 2007-07-05 | 2007-12-12 | 中国人民解放军第四一一医院 | 一种从生姜中制备6－姜酚和8－姜酚的方法 |
| CN101530607A (zh) * | 2009-04-13 | 2009-09-16 | 金华职业技术学院 | 生姜中姜酚类物质的高效提取方法 |
| CN102976909A (zh) * | 2012-12-19 | 2013-03-20 | 中国科学院西北高原生物研究所 | 一种从生姜中提取纯化6-姜酚的方法 |
| CN108516997A (zh) * | 2018-07-05 | 2018-09-11 | 湖南华诚生物资源股份有限公司 | 一种从甜茶叶中提取甜茶苷的方法 |
| CN110078610A (zh) * | 2019-05-27 | 2019-08-02 | 湖南和广生物科技有限公司 | 6-姜酚的制备方法 |
| CN110845314A (zh) * | 2019-11-19 | 2020-02-28 | 重庆文理学院 | 一种生姜次生代谢物的提取方法 |
-
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Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101085727A (zh) * | 2007-07-05 | 2007-12-12 | 中国人民解放军第四一一医院 | 一种从生姜中制备6－姜酚和8－姜酚的方法 |
| CN101530607A (zh) * | 2009-04-13 | 2009-09-16 | 金华职业技术学院 | 生姜中姜酚类物质的高效提取方法 |
| CN102976909A (zh) * | 2012-12-19 | 2013-03-20 | 中国科学院西北高原生物研究所 | 一种从生姜中提取纯化6-姜酚的方法 |
| CN108516997A (zh) * | 2018-07-05 | 2018-09-11 | 湖南华诚生物资源股份有限公司 | 一种从甜茶叶中提取甜茶苷的方法 |
| CN110078610A (zh) * | 2019-05-27 | 2019-08-02 | 湖南和广生物科技有限公司 | 6-姜酚的制备方法 |
| CN110845314A (zh) * | 2019-11-19 | 2020-02-28 | 重庆文理学院 | 一种生姜次生代谢物的提取方法 |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112920043A (zh) * | 2021-01-26 | 2021-06-08 | 桂林莱茵生物科技股份有限公司 | 一种含量大于99%鼠尾草酸的制备方法 |
| CN112920043B (zh) * | 2021-01-26 | 2023-10-27 | 桂林莱茵生物科技股份有限公司 | 一种含量大于99%鼠尾草酸的制备方法 |
| CN113831230A (zh) * | 2021-10-14 | 2021-12-24 | 重庆文理学院 | 一种生姜提取分离姜油酮的方法 |
| CN113831230B (zh) * | 2021-10-14 | 2023-02-14 | 重庆文理学院 | 一种生姜提取分离姜油酮的方法 |
| CN115626870A (zh) * | 2022-10-27 | 2023-01-20 | 湖南朗林生物资源股份有限公司 | 一种姜辣素的制备方法 |
| CN115626870B (zh) * | 2022-10-27 | 2023-12-19 | 湖南朗林生物资源股份有限公司 | 一种姜辣素的制备方法 |
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