CN103421058B - 一种高效率精确分离纯化去氧土大黄苷的方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种高效率精确分离纯化去氧土大黄苷的方法，包括浸膏水提、一级纯化、二级纯化、粗制、精制工序，浸膏水提后经两级纯化和粗制得到去氧土大黄苷粗品，粗品用水或低碳有机溶剂及活性炭进行精制，得到高纯度去氧土大黄苷，呈浅黄色细粒状。本发明根据拉萨大黄提取浸膏理化特性，采用弱、中、高极性大孔树脂吸附柱多级吸附分离，并由低至高浓度乙醇溶液的梯级洗涤、洗脱，一次精制过程即可得到单一成分的去氧土大黄苷精品，有效去除了其他杂质成分，使去氧土大黄苷的纯度达98%以上。本发明克服了现有技术工序复杂，操作烦琐的不足，有效提高去氧土大黄苷纯度，缩短了工艺时间，节约了生产成本，完善了纯化工艺参数，利于大规模生产。

Description

一种高效率精确分离纯化去氧土大黄苷的方法

技术领域

本发明属于中药提取物技术领域，具体涉及一种工艺简便，稳定可靠，利用高效分离技术精确分离纯化去氧土大黄苷的方法。

背景技术

去氧土大黄苷（deoxyrhaponticin）是从拉萨大黄（RheumlhasaenseA.J.LietP.K.HsiaoinFl.Xizang.1:598.t.192:1-3.1983）的根茎中提取的有效成份。拉萨大黄是蓼科大黄属波叶组植物，以根茎晒干入药，为藏族民间用草药，藏名称为“曲札”。《新修晶珠本草》中将其列为藏药中称为“亚大黄”，其根及根茎入药。拉萨大黄主产于我国西藏、四川等地。拉萨大黄根茎的化学成分目前未见报道，我们的前期研究发现其中含有多个二苯乙烯类化合物，含量较多的是曲札茋苷、甲基虎杖苷、虎杖苷和去氧土大黄苷，均属于二苯乙烯苷类化合物。去氧土大黄苷，其化学结构为5-羟基-4'-甲氧基二苯乙烯-3-0-葡萄糖苷（4'-methoxy-5-hydroxy-stilbene-3-0-glucoside，deoxyrhaponticin）结构式为：

研究表明，去氧土大黄苷具有抑制血栓形成、缩小心肌梗塞范围、改善心肌缺血有较好的生理活性。现有技术的去氧土大黄苷均来源于拉萨大黄的提取物，中国专利《拉萨大黄提取物、其制备方法及其在制备治疗心脑血管疾病制剂中的应用》（ZL200710066456.8）和《脂溶性芪苷类化合物在作为治疗缺血性心脑血管疾病的用途及其制剂》（ZL200510010757.X）中公开了拉萨大黄提取物及其成分、制备方法以及其用途。但是现有技术的拉萨大黄提取物中均含有其他杂质成分和结构相近物，影响了去氧土大黄苷生理活性机及药效的发挥，因此，获得高纯度去氧土大黄苷制备方法，同时如何通过结晶的方式找到一种或几种稳定的晶型使目标物质能够保持稳定，对于去氧土大黄苷的临床应用是非常必要的。

发明内容

本发明的目的在于提供一种快速高效、产率高、成本低、过程可控的高效率精确分离纯化去氧土大黄苷的方法。

本发明的目的是这样实现的，包括浸膏水提、一级纯化、二级纯化、粗制、精制工序，具体包括：

A、浸膏水提：用1~3倍重量的去离子水溶解拉萨大黄提取浓缩浸膏，将浸膏水溶液充分搅拌后静置或离心后得到上清水液；

B、一级纯化：将上清水液上样至非极性或弱极性树脂柱中分离，先用3~6倍柱体积的去离子水洗涤至无色；然后用醇溶液梯度洗涤：首先用5~6倍柱体积的10~40%的低浓度乙醇溶液洗涤；然后用5~6倍柱体积的40~80%的中浓度乙醇溶液再洗涤至流出液呈浅黄色；最后用6~8倍柱体积的50~90%的高浓度乙醇溶液进行洗脱，收集洗脱液，浓缩至相对密度1.0~1.3的浓缩液；

C、二级纯化：将浓缩液上样至中极性或极性树脂柱进行分离，用3~6倍柱体积的去离子水洗涤至无色；用6~8倍柱体积的50~90%的高浓度乙醇溶液进行洗脱，收集洗脱液；

D、粗制：洗脱液浓缩至相对密度1.0~1.3后，冷却静置析晶得悬浊液，继续冷却至室温，静置5~12h；溶液经抽滤后得到细粒黄色滤饼，在避光、密封条件下干燥24h得到去氧土大黄苷粗品；

E、精制：粗品用水或低碳有机溶剂进行精制，得到单一成分的高纯度去氧土大黄苷精品，呈浅黄色细粒状。

本发明根据拉萨大黄提取浸膏理化特性，采用弱、中、高极性大孔树脂吸附柱多级吸附分离，并由低至高浓度乙醇溶液的梯级洗涤、洗脱，一次精制过程即可得到单一成分的去氧土大黄苷精品，有效去除了其他杂质成分，使去氧土大黄苷的纯度达98%以上。本发明克服了现有技术工序复杂，操作烦琐的不足，有效提高了去氧土大黄苷的纯度，缩短了工艺时间，节约了生产成本；而且纯化工艺参数得以完善，对于大规模生产非常有利。

附图说明

图1为本发明工艺流程框图；

图2为本发明不同工序过程提取液色谱图，其中：图2-a为浸膏水提上清液的色谱图；图2-b一级纯化后浓缩液色谱图、图2-c二级纯化后浓缩液色谱图；图2-d为精制后的去氧土大黄苷色谱图。

具体实施方式

下面结合附图对本发明作进一步的说明，但不以任何方式对本发明加以限制，基于本发明教导所作的任何变换或改进，均落入本发明的保护范围。

本发明方法包括浸膏水提、一次纯化、二次纯化、粗制、精制等工序，具体包括：

所述的浸膏水提是用1~3倍重量的去离子水溶解拉萨大黄提取浓缩浸膏，将浸膏水溶液充分搅拌后静置或离心后得到上清水液；

所述的一级纯化是将上清水液上样至非极性或弱极性树脂柱中分离，先用3~6倍柱体积的去离子水洗涤至无色；然后用醇溶液梯度洗涤：首先用5~6倍柱体积的10~40%的低浓度乙醇溶液洗涤；然后用5~6倍柱体积的40~80%的中浓度乙醇溶液再洗涤至流出液呈浅黄色；最后用6~8倍柱体积的50~90%的高浓度乙醇溶液进行洗脱，收集洗脱液，浓缩至相对密度1.0~1.3的浓缩液；

所述的二级纯化是将浓缩液上样至中极性或极性树脂柱进行分离，用3~6倍柱体积的去离子水洗涤至无色；用6~8倍柱体积的50~90%的高浓度乙醇溶液进行洗脱，收集洗脱液；

所述的粗制是洗脱液浓缩至相对密度1.0~1.3后，冷却静置析晶得悬浊液，继续冷却至室温，静置5~12h；溶液经抽滤后得到细粒黄色滤饼，在避光、密封条件下干燥24h得到去氧土大黄苷粗品；

所述的精制是粗品用水或低碳有机溶剂进行精制，得到单一成分的高纯度去氧土大黄苷精品，呈浅黄色细粒状。

所述的非极性或弱极性树脂柱为苯乙烯骨架结构的大孔吸附树脂柱。

所述的非极性或弱极性树脂柱为D101、AB-8或HPD-100型大孔吸附树脂柱。

所述的低碳有机溶剂为1~4个碳原子的醇、酮或醚溶剂中的一种或一种以上的混合溶剂。

所述的低碳有机溶剂为丙酮、甲基丁酮、甲醇、乙醇、异丙醇、乙醚、环氧乙烷中的一种或一种以上的混合溶剂。

所述的中极性或极性树脂柱为ADS-7、ADS-17、HPD-417或HPD-826型树脂柱。

所述的精制工序中加入活性炭脱色，得到白色去氧土大黄苷精品。

所述的干燥采用冷冻干燥、负压离心干燥或者负压低温干燥方式。

所述的粗制工序得到的去氧土大黄苷粗品再上柱用乙醇溶液进行梯度洗涤，经离心分离进一步除去杂质，精制后得到纯度≥98%的去氧土大黄苷精品。

所述的浸膏水提工序分离出的沉淀物用浓度由低及高的乙醇进行梯度洗涤、洗脱，再经精制去除杂质成分，即可获得高纯度去氧土大黄苷精品。

本发明的工作原理：

拉萨大黄浸膏中含有8种以上的成分，其中去氧土大黄苷、虎杖苷、曲札茋苷的比重占70~96%，且均具有二苯乙烯苷结构，与非极性或弱极性的的树脂吸附较紧；同时，曲札茋苷、虎杖苷和去氧土大黄苷在不同浓度的乙醇溶液中的溶解度不同。本发明正是基于这一原理设计了精确分离纯化去氧土大黄苷的方法。

一级纯化采用弱极性或非极性大孔吸附树脂柱，用去离子水洗涤，去除鞣质、糖类等大分子成分；低浓度乙醇洗涤可将90%以上的曲札茋苷洗脱，中浓度乙醇洗涤可将剩余的曲札茋苷和95%以上的虎杖苷洗脱；再用高浓度乙醇洗脱去氧土大黄苷，同时会会将残余的虎杖苷和4个小极性的其他杂质洗脱出来，收集洗脱液，浓缩除去乙醇，此时已经分离除去了绝大多数杂质，得到了去氧土大黄苷粗品。

二级纯化采用极性或中极性的氢键或基团吸附树脂柱，在目的在于针对目标物去氧土大黄苷中含有多个羟基，可与极性或中极性的氢键或基团树脂紧密吸附，有利于使去氧土大黄苷与其他杂质更好的分离。首先用去离子水洗涤至无色以去除杂质，再用50~95%的高浓度乙醇洗脱去氧土大黄苷，收集洗脱液，浓缩除去乙醇，经冷却、静置、抽滤、干燥得到去氧土大黄苷粗品，此时残存的虎杖苷和2个小极性杂质已经被吸附去除。

精制是利用反溶剂法重结晶原理，去氧土大黄苷溶于含有1~4个碳原子的醇、酮、醚中，而不易溶于水，以有1~4个碳原子的醇、酮、醚作为正溶剂，水作为反溶剂。优选的正溶剂为乙醇。在去氧土大黄苷粗品加入含水有机溶剂，将其余2个小极性杂质成分去除，经冷却、去氧土大黄苷析晶、抽滤、干燥，得浅黄色细粒状去氧土大黄苷。用活性炭脱色得到白色去氧土大黄苷。

本发明方法二级纯化后得到纯度≥90%的去氧土大黄苷粗品，精制后可得到纯度≥98%的去氧土大黄苷精品。

增加上柱分离纯化的次数，可进一步提纯去氧土大黄苷，但是，会增大去氧土大黄苷的损失率。

浸膏水提工序分离出的沉淀物中含有一定量的去氧土大黄苷。利用本发明原理，即以不同浓度的乙醇进行洗涤、洗脱，再经精制同样可以去除杂质成分获得高纯度去氧土大黄苷精品。

实施例1

浸膏制备：将拉萨大黄粉碎，过40目筛，然后按1kg粉料加入1L乙醇的量加入85%乙醇，回流提取3次，每次2h，提取液合并浓缩后得到拉萨大黄提取物浸膏。

实施例2

取拉萨大黄提取物浸膏是用1倍重量的去离子水溶解，水溶液充分搅拌后静置得到上清水液；上清液上样至D101大孔吸附树脂柱进行分离，先用3倍柱体积的去离子水洗涤至无色；然后用醇溶液梯度洗涤：首先用5倍柱体积的10%的低浓度乙醇溶液洗涤；再用5倍柱体积的40%的中浓度乙醇溶液再洗涤直流出液呈浅黄色；最后用6倍柱体积的50%的高浓度乙醇溶液进行洗脱，收集洗脱液，浓缩至相对密度1.0~1.3的浓缩液；将浓缩液上样至ADS-7型柱进行分离，用3倍柱体积的水洗涤至无色；然后用6倍柱体积的50%的高浓度乙醇溶液进行洗脱，收集洗脱液；将洗脱液浓缩至相对密度1.0~1.3后，冷却静置析晶得悬浊液，继续冷却至室温，静置5h；溶液经抽滤后得到细粒黄色滤饼，在避光、密封条件下负压低温干燥24h得到去氧土大黄苷粗品；粗品用40%乙醇溶解，加热至78℃，趁热过滤，经冷却、析晶、抽滤、冷冻干燥，得浅黄色细粒状，为纯度≥99.2%的去氧土大黄苷；加入活性炭脱色，得到白色去氧土大黄苷精品。

实施例3

取拉萨大黄提取物浸膏是用3倍重量的去离子水溶解，水溶液充分搅拌后离心分离得到上清水液；上清液上样至AB-8型大孔吸附树脂柱中进行分离，先用6倍柱体积的去离子水洗涤至无色；然后用醇溶液梯度洗涤：首先用6倍柱体积的40%的低浓度乙醇溶液洗涤，用6倍柱体积的80%的中浓度乙醇溶液再洗涤直流出液呈浅黄色；用8倍柱体积的90%的高浓度乙醇溶液进行洗脱，收集洗脱液，浓缩至相对密度1.0~1.3；将浓缩液上样至ADS-17型柱进行分离，用6倍柱体积的水洗涤至无色；用8倍柱体积的90%的高浓度乙醇溶液进行洗脱，收集洗脱液；将洗脱液浓缩至相对密度1.0~1.3后，冷却静置析晶得悬浊液，继续冷却至室温，静置12h；溶液经抽滤后得到细粒黄色滤饼，在避光、密封条件下冷冻干燥24h得到去氧土大黄苷粗品；粗品用水溶解，同时加入活性炭，加热至89℃，趁热过滤，经冷却、析晶、抽滤、负压离心干燥，得浅黄色细粒状，为纯度≥97.3%的去氧土大黄苷；加入活性炭脱色，得到白色去氧土大黄苷精品。

实施例4

取拉萨大黄提取物浸膏是用2倍重量的去离子水溶解，水溶液充分搅拌后静置得到上清水液；上清液上样至HPD-100型大孔吸附树脂柱中进行分离，先用4倍柱体积的去离子水洗涤至无色；然后用醇溶液梯度洗涤：首先用5倍柱体积的25%的低浓度乙醇溶液洗涤，用6倍柱体积的60%的中浓度乙醇溶液再洗涤直流出液呈浅黄色；用7倍柱体积的70%的高浓度乙醇溶液进行洗脱，收集洗脱液，浓缩至相对密度1.0~1.3；将浓缩液上样至HPD-417型柱进行分离，用5倍柱体积的水洗涤至无色；用7倍柱体积的70%的高浓度乙醇溶液进行洗脱，收集洗脱液；将洗脱液浓缩至相对密度1.0~1.3后，冷却静置析晶得悬浊液，继续冷却至室温，静置8h；溶液经抽滤后得到细粒黄色滤饼，在避光、密封条件下负压离心干燥24h得到去氧土大黄苷粗品；粗品用丙酮溶解，加热至69℃，趁热过滤，经冷却、析晶、抽滤、负压低温干燥，得浅黄色细粒状，为纯度≥94.6%的去氧土大黄苷；加入活性炭脱色，得到白色去氧土大黄苷精品。

实施例5

取拉萨大黄提取物浸膏是用1倍重量的去离子水溶解，水溶液充分搅拌后静置得到上清水液；上清液上样至D101型大孔吸附树脂柱中进行分离，先用3倍柱体积的去离子水洗涤至无色；然后用醇溶液梯度洗涤：首先用5倍柱体积的30%的低浓度乙醇溶液洗涤，用6倍柱体积的50%的中浓度乙醇溶液再洗涤直流出液呈浅黄色；用6倍柱体积的60%的高浓度乙醇溶液进行洗脱，收集洗脱液，浓缩至相对密度1.0~1.3；将浓缩液上样至HPD-826型柱进行分离，用3倍柱体积的水洗涤至无色；用6倍柱体积的60%的高浓度乙醇溶液进行洗脱，收集洗脱液；将洗脱液浓缩至相对密度1.0~1.3后，冷却静置析晶得悬浊液，继续冷却至室温，静置9h；溶液经抽滤后得到细粒黄色滤饼，在避光、密封条件下冷冻干燥24h得到去氧土大黄苷粗品；粗品用甲醇溶解，加热至71℃，趁热过滤，经冷却、析晶、抽滤、冷冻干燥，得浅黄色细粒状，为纯度≥95.7%的去氧土大黄苷；加入活性炭脱色，得到白色去氧土大黄苷精品。

实施例6

取拉萨大黄提取物浸膏是用3倍重量的去离子水溶解，水溶液充分搅拌后静置得到上清水液；上清液上样至AB-8型大孔吸附树脂柱中进行分离，先用6倍柱体积的去离子水洗涤至无色；然后用醇溶液梯度洗涤：首先用6倍柱体积的20%的低浓度乙醇溶液洗涤，用6倍柱体积的75%的中浓度乙醇溶液再洗涤直流出液呈浅黄色；用8倍柱体积的85%的高浓度乙醇溶液进行洗脱，收集洗脱液，浓缩至相对密度1.0~1.3；将浓缩液上样至ADS-7型柱进行分离，用6倍柱体积的水洗涤至无色；用8倍柱体积的85%的高浓度乙醇溶液进行洗脱，收集洗脱液；将洗脱液浓缩至相对密度1.0~1.3后，冷却静置析晶得悬浊液，继续冷却至室温，静置10h；溶液经抽滤后得到细粒黄色滤饼，在避光、密封条件下负压低温干燥24h得到去氧土大黄苷粗品；粗品用乙醚溶解，加热至75℃，趁热过滤，经冷却、析晶、抽滤、负压离心干燥，得浅黄色细粒状，为纯度≥98.6%的去氧土大黄苷；加入活性炭脱色，得到白色去氧土大黄苷精品。

实施例7

粗品用甲基丁酮溶解，加热至71℃，趁热过滤，经冷却、析晶、抽滤、负压低温干燥，其余操作同实施例1。得浅黄色细粒状，为纯度≥95.7%的去氧土大黄苷；加入活性炭脱色，得到白色去氧土大黄苷精品。

实施例8

粗品用异丙醇溶解，加热至78℃，趁热过滤，经冷却、析晶、抽滤、冷冻干燥，其余操作同实施例2。得浅黄色细粒状，为纯度≥99.2%的去氧土大黄苷；加入活性炭脱色，得到白色去氧土大黄苷精品。

实施例9

粗品用环氧乙烷溶解，加热至69℃，趁热过滤，经冷却、析晶、抽滤、冷冻干燥，其余操作同实施例3。得浅黄色细粒状，为纯度≥94.6%的去氧土大黄苷；加入活性炭脱色，得到白色去氧土大黄苷精品。

实施例10

粗品用丙酮和甲醇混合溶液溶解，加热至68℃，趁热过滤，经冷却、析晶、抽滤、冷冻干燥，其余操作同实施例4。得浅黄色细粒状，为纯度≥95.6%的去氧土大黄苷；加入活性炭脱色，得到白色去氧土大黄苷精品。

实施例11

粗品用乙醇和甲醇混合溶液溶解，加热至71℃，趁热过滤，经冷却、析晶、抽滤、冷冻干燥，其余操作同实施例5。得浅黄色细粒状，为纯度≥96.2%的去氧土大黄苷；加入活性炭脱色，得到白色去氧土大黄苷精品。

实施例12

粗品用甲醇、乙醇和乙醚混合溶液溶解，加热至70℃，趁热过滤，经冷却、析晶、抽滤、冷冻干燥，其余操作同实施例6。得浅黄色细粒状，为纯度≥96.5%的去氧土大黄苷；加入活性炭脱色，得到白色去氧土大黄苷精品。

实施例13

以实施例2制备过程，检测制备过程中去氧土大黄苷的纯度变化。

图1中的上样液是浸膏制备上清液的色谱图；

经一级纯化工序得到的浓缩液，经薄层色谱法点板对比可知：在去氧土大黄苷之前、之后分别有杂质存在，通过HPLC检测可知去氧土大黄苷的纯度为：68.3%（图1中一次上柱）。

经二级纯化工序得到的去氧土大黄苷粗品，将B步骤得到的浓缩液和经ADS-7树脂柱后的洗脱液通过薄层色谱法点板对比可知：极性小于去氧土大黄苷的两个杂质已经可除去。再经HPLC检测可知，目标物质纯度提高为：86.7%（图1中二次上柱）。

经精制工序处理后，精制前后的薄层色谱中已无其他杂点可见。经HPLC检测，其纯度为：99.2%（图2）。

本发明的精制步骤采用了反溶剂法。对于溶剂的选择是经过以下试验取得的。以水、丙酮、甲醇、乙醇、20%乙醇、30%乙醇、40%乙醇、50%乙醇试验，针对去氧土大黄苷纯度为59.6%的去氧土大黄苷粗品进行精制，试验结果如下：

溶剂	现象	析晶方式	重量（1g样品）	去氧土大黄苷纯度
					水	不溶	无	0.91g	59.3%
丙酮	易溶	反溶剂	0.89g	63.2%
					甲醇	易溶	反溶剂	0.87g	67.5%
乙醇	易溶	反溶剂	0.89g	66.8%
					20%乙醇	不易溶	反溶剂	0.63g	74.6%
30%乙醇	不易溶	反溶剂	0.74g	77.9%
					40%乙醇	不易溶	反溶剂	0.88g	81.3%
50%乙醇	易溶	反溶剂	0.89g	78.1%

由于去氧土大黄苷极性较小，不溶于水，但易溶于醇、酮。通过试验发现：单一溶剂即可达到精制目的，而且浓度过高会导致其他杂质同步溶解，所以应选择较低浓度，优选40%的乙醇，不仅产率较高，而且纯度也高。

以40%的乙醇为反溶剂，通过多次精制，可以提高去氧土大黄苷纯度，以去氧土大黄苷纯度为59.6%的去氧土大黄苷粗品为例，进行不同次数的精制，试验结果如下：

精制次数	粗品干量	最终产物干重	纯度	损失率
					1次	1g	0.87g	81.3%	13.0%
2次	1g	0.72g	89.6%	28.0%
					3次	2g	1.14g	92.7%	43.0%
4次	2g	0.89g	97.8%	55.5%
					5次	5g	1.83g	98.6%	63.4%

从试验可知：增加精制的次数，的确可以提高去氧土大黄苷的纯度，而且幅度很大；但是，损失量也很大。因此，从实用角度，不易选择过多次数的精制，1次即可。

Claims (4)

1.一种精确分离纯化去氧土大黄苷的方法，其特征在于包括浸膏水提、一级纯化、二级纯化、粗制、精制工序，具体为：

A、浸膏水提：用1~3倍重量的去离子水溶解拉萨大黄提取浓缩浸膏，将浸膏水溶液充分搅拌后静置或离心后得到上清液；

B、一级纯化：将上清液上样至非极性或弱极性树脂柱中分离，先用3~6倍柱体积的去离子水洗涤至无色；然后用醇溶液梯度洗涤：首先用5~6倍柱体积的10~40%的低浓度乙醇溶液洗涤；然后用5~6倍柱体积的40~80%的中浓度乙醇溶液再洗涤至流出液呈浅黄色；最后用6~8倍柱体积的50~90%的高浓度乙醇溶液进行洗脱，收集洗脱液，浓缩至相对密度1.0~1.3的浓缩液；所述的非极性或弱极性树脂柱为苯乙烯骨架结构的大孔吸附树脂柱；

C、二级纯化：将浓缩液上样至中极性或极性树脂柱进行分离，用3~6倍柱体积的去离子水洗涤至无色；用6~8倍柱体积的50~90%的高浓度乙醇溶液进行洗脱，收集洗脱液；所述的中极性或极性树脂柱为ADS-7、ADS-17、HPD-417或HPD-826型树脂柱；

D、粗制：洗脱液浓缩至相对密度1.0~1.3后，冷却静置析晶得悬浊液，继续冷却至室温，静置5~12h；溶液经抽滤后得到细粒黄色滤饼，在避光、密封条件下干燥24h得到去氧土大黄苷粗品；

E、精制：粗品用丙酮、甲基丁酮、甲醇、乙醇、异丙醇、乙醚、环氧乙烷中的一种或一种以上的混合溶剂进行重结晶精制，得到去氧土大黄苷精品，呈浅黄色细粒状。

2.根据权利要求1所述的精确分离纯化去氧土大黄苷的方法，其特征是：所述的非极性或弱极性树脂柱为D101、AB-8或HPD-100型大孔吸附树脂柱。

3.根据权利要求1所述的精确分离纯化去氧土大黄苷的方法，其特征是：精制工序加入活性炭脱色，得到白色去氧土大黄苷精品。

4.根据权利要求1所述的精确分离纯化去氧土大黄苷的方法，其特征是：所述的干燥采用冷冻干燥、负压离心干燥或者负压低温干燥方式。