CN1283193A - 具有手性氟化末端部分的液晶化合物 - Google Patents

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Abstract

含氟手性液晶化合物,它包含(a)手性氧化学末端部分,该部分包含(i)至少一个手性中心,该手性中心可任意地被杂原子取代;(ii)末端氟代烷基、氟代醚基、全氟烷基或全氟醚基;(iii)任意地含有至少一个链接的醚氧原子的亚烷基或氟代亚烷基;(b)由烃或烃醚基组成的手性或非手性末端部分,当为手性时,该末端部分包含至少一个手性中心,该手性中心可任意地被杂原子取代;(c)将末端部分连接的中心核;上述手性氟化学末端部分的亚烷基或氟代亚烷基具有至少3个在链中的原子且位于手性氟化学末端部分的手性中心与中心核之间。这些化合物具有近晶中间相或潜在近晶中间相,例如可用于液晶显示装置。

Description

具有手性氟化末端部分的液晶化合物
发明领域
本发明涉及氟化手性近晶型液晶化合物和该化合物(及其中间体)的制备方法，本发明还涉及含有这些化合物的液晶化合物混合物和电光学显示设备。
发明背景
使用液晶的设备被用于各种电光学用途中，尤其是那些需要小型、节能、电压控制的光阀，如手表和计算器显示器以及便携式电脑和小型电视机的平板显示器。液晶显示器具有许多独特的特性，包括操作电压低，操作功率小，从而使其在现有的非发射电光学显示器中是最有希望的选择对象。
液晶显示装置的最重要的特性之一是其响应时间，即，装置从接通(亮)状态转换成断开(暗)状态所需的时间。在铁电或反铁电装置中，响应时间(τ=η/PsE)与装置中所含的液晶化合物的转动粘度成正比例，与其极化(Polarization，Ps)和施加的电场(E)成反比例。因此，可用高极化或低粘度的化合物减少响应时间，这些化合物是本领域非常需要的。
然而，在显示自发性极化的液晶化合物的被动定址中，低极化的化合物可能对液晶装置的实际操作是重要的。较高极化的混合物的偏振反转场较大，偏振反转场导致转回或部分转回至材料的原始方向子排列。这会使铁电液晶装置的被动-矩阵驱动失去对其十分重要的双稳定性。
使用高极化混合物的另一个潜在的缺点是，在驱动波形中其方向子排列响应于非转换(二次)信号的部分转换。方向子的这种连续响应或波动会使铁电液晶装置的对比率下降很多。
除了快速响应时间之外，所述化合物最好应具有宽的近晶温度范围以使装置能在宽的温度范围进行操作(或者应能与具有不同近晶温度范围的其他液晶化合物合用)而不会对基本混合物的近晶相性状产生不良影响。
发明概要
简要地说，本发明的一个方面是提供具有近晶中间相或潜在近晶中间相的含氟手性液晶化合物。(具有潜在近晶中间相的化合物是其自身不显示近晶中间相但在与具有近晶中间相的化合物或其他具有潜在近晶中间相的化合物混合时会在合适条件下产生近晶中间相的化合物)。本发明的手性液晶化合物包含(a)手性氟化学末端部分，该部分包含(ⅰ)至少一个手性中心(或手性部分)，该手性中心可任意地被杂原子取代；(ⅱ)末端氟代烷基、氟代醚基、全氟烷基或全氟醚基(最好是全氟烷基或全氟醚)；(ⅲ)任意地含有至少一个链接的(即，在链中的)醚氧原子的亚烷基或氟代亚烷基；(b)由烃或烃醚基组成的手性或非手性末端部分，当为手性时，该末端部分包含至少一个手性中心，该手性中心可任意地被杂原子取代；(c)将末端部分连接的中心核；上述手性氟化学末端部分的亚烷基或氟代亚烷基具有至少3个在链中的原子且位于手性氟化学末端部分的手性中心与中心核之间(“扩展的基团”)。
本发明化合物的手性氟化学末端部分可由式-D-R*-D-Rf表示，式中，R*是含有至少一个手性中心(非对称碳原子)的环状的或非环状的手性部分；Rf是氟代烷基、全氟烷基、氟代醚基或全氟醚基；各D独立地和非定向地选自共价键、-C(=O)-O-CrH2r-、-O-CrH2r-、-O-(O=)C-CrH2r-、-C≡C-、-CH=CH-、-C(=O)-、-O-(CsH2sO)t-Cr＇H2r＇-、-CrH2r-、-(CsH2sO)t-Cr＇H2r＇-、-O-、-S-、-OSO2-、-SO2-、-SO2-CrH2r-、-CrH2r-N(CpH2p+1)-SO2-、-N(CpH2p+1)-、-CrH2r-N-C(=O)-、-CH=N-和它们的组合，其中，一个或多个氢原子可任意地被氟取代，r和r＇独立地为0至约20的整数，各(CsH2sO)中的s独立地为1至约10的整数，t是1至约6的整数，p是0至约4的整数；但条件是R*的至少一个手性中心与中心核相隔至少3个成链原子。较好的是，Rf为全氟烷基或全氟醚基，更好的是，Rf为全氟醚基，因为本发明的含有全氟醚基的化合物显示例如宽的近晶C中间相、与其他近晶C中间相化合物的良好相容性和有利的层间距性状。当氟化学末端部分的Rf基团是全氟烷基或全氟醚基时，它可含有少量残余的碳结合的氢原子，但氢原子最好被完全氟代。
一般地，本发明的化合物具有由至少一个或二个环组成的中心核，所述环独立地选自芳环、杂芳环、脂环、取代的芳环、取代的杂芳环和取代的脂环，这些环通过共价键或以下基团而彼此连接：-COO-、-COS-、-HC=N-、-CH=CH-、-C≡C-和-COSe-。环可以是稠环，也可以不是稠环。杂芳环中的杂原子包含选自氮、氧和硫的至少一个原子。脂环中的非相邻成环碳原子可被氮、氧或硫原子取代。当环是芳环、杂芳环、取代的芳环或取代的杂芳环时，核的非稠合环的数目最好不多于2。
本发明的手性液晶化合物具有特别宽的介晶温度范围。当用于电光学装置时，这些化合物在宽的温度范围施加电场后即具有快速的响应时间。这使得它们在制备混合物时非常有用，该混合物以其活性介晶相可在约-30℃至约70℃工作。
令人惊奇的是，与在氟化学末端部分的至少一个手性中心和中心核之间的成链原子数小于3的类似化合物相比，本发明的化合物具有相当的电光学响应速度，尽管它们的极化测定值较低。这些较低的极化值与宽的介晶温度范围一起，使得含有可达100％的本发明手性(光学活性)化合物的液晶混合物得以利用。一般地，含有高浓度的本发明化合物的混合物具有更多的不依存于温度的转换特性，这一点对于液晶装置的可靠稳定操作是重要的。
此外，使用高浓度的低极化液晶化合物还可减少(相对于使用低浓度的高极化化合物)所得组合物对驱动波形中的非转换(二次)信号的部分转换响应。驱动波形通常用于液晶装置的被动定址。这样的响应减少对改善装置的对比度非常重要。
本发明的化合物可用于与其自身或其他(作为掺杂剂或作为主要成分的)手性或非手性液晶化合物的混合，以用于电光学显示用途。本发明的化合物在与其自身或其他液晶化合物混合时具有许多理想的特性。所述其它液晶化合物最好具有氟化末端部分，例如是在美国专利No．4，886，619(Janulis)、5，082，587(Janulis)、5，262，082(Janulis)和5，658，491(Kistner等)中公开的那些化合物。
例如，本发明的化合物在与这些较佳液晶化合物混合时显示优异的相容性，对所得混合物的近晶型C温度范围产生有益的效果或仅有极小的负作用(即使是高浓度时)，能产生具有快速电响应时间的铁电混合物。含有这些化合物的混合物具有良好的排列、转换、对电场的响应、响应速度的温度特性、极化的温度特性、对比度、层结构和介晶温度范围。本发明的化合物还可用于使混合物特性(如倾角、记忆角、自发极化及其温度特性、介晶转变温度、转换性状、双折射率和层间距的温度特性)最优化。
在另外方面，本发明还提供下述的具有二个氟化学末端部分的液晶化合物、包含至少一种本发明液晶化合物的液晶化合物混合物、包含至少一种本发明液晶化合物的液晶显示装置和液晶中间体化合物。
附图的简单描述通过下面的描述、所附的权利要求书和附图，本发明的这些和其他特征、方面和优点将变得更容易明白。
图1图示用指明的实施例中给出的方法制得的本发明的选定化合物的近晶型C层间距(单位：_)与温度(单位：℃)之间关系。
发明的详细描述本发明的上述液晶化合物中的一类可用通式Ⅰ表示：式中，M、N和P各独立地选自以下基团：
Figure 9881258400113
a、b和c各独立地为0或1-3的整数，但条件是a+b+c之和至少为1(最好不大于2)；
各A和B非定向地和独立地选自共价键、-C(=O)-O-、-C(=O)-S-、-C(=O)-Se-、-C(=O)-Te-、-(CH2CH2)k-，其中，k为1至4、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=N-、-CH2-O-、-C(=O)-和-O-；
各X、Y和Z独立地选自氢、氯、氟、溴、碘、羟基、甲氧基、甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基和硝基；
各l、m和n独立地为0或1-4的整数；
各D非定向地和独立地选自共价键、-C(=O)-O-CrH2r-、-O-CrH2r-、-O-(O=)C-CrH2r-、-C≡C-、-CH=CH-、-C(=O)-、-O-(CsH2sO)t-Cr＇H2r＇-、-CrH2r-、-(CsH2sO)t-Cr＇H2r＇-、-O-、-S-、-OSO2-、-SO2-、-SO2-CrH2r-、-CrH2r-N(CpH2p+1)-SO2-、-N(CpH2p+1)-、-CrH2r-N(CpH2p+1)-C(=O)-、-CH=N-和它们的组合，其中，一个或多个氢原子可任意地被氟取代，r和r＇独立地为0至约20的整数，各(CsH2sO)中的s独立地为1至约10的整数，t是1至约6的整数，p是0至约4的整数；
R选自-O-((Cq＇H2q＇-v＇-(R＇)v＇)-O)w-CqH2q+1-v-(R＇)v、-((Cq＇H2q＇-v＇-(R＇)v＇)-O)w-CqH2q+1-v-(R＇)v、-C(=O)-O-CqH2q+1-v-(R＇)v、-O-(O=)C-CqH2q+1-v-(R＇)v、其中，各R＇独立地选自氯、氟、三氟甲基、硝基、氰基、氢、-CqH2q+1、-O-(O=)C-CqH2q+1、-C(=O)-O-CqH2q+1、溴、羟基和-OCqH2q+1(优选氢或氟)；各(Cq＇H2q＇-O)中的q＇独立地为1约20的整数；q为1至约20的整数；w为0至约10的整数；v为0至约2的整数；各v＇独立地为0至约2的整数；g为1至约3的整数；各D独立地和非定向地选自上面就D所定义的基团，但含有D的环具有约3-10个成环原子；各W独立地选自N、CR＇和SiR＇；R可以是手性的，也可以是非手性的；
R*为含有至少一个手性中心的环状或非环状手性部分；
Rf为氟代烷基、全氟烷基、氟代醚基或全氟醚基；
但在中心核结构-(M)a-A-(N)b-B-(P)c-和R*的至少一个手性中心之间有至少3个在链中的原子。
较好的是，Rf为全氟烷基或全氟醚基，R*选自-O-((Cq-H2q＇-v＇-(R＇)v＇)-O)w-CqH2q-v-(R＇)v-、-((Cq＇H2q＇-v＇-(R＇)v＇)-O)w-CqH2q-v-(R＇)v-、-C(=O)-O-CqH2q-v-(R＇)v-、-O-(O=)C-CqH2q-v-(R＇)v-、
Figure 9881258400132
其中，各R＇独立地选自氯、氟、三氟甲基、硝基、氰基、氢、-CqH2q+1、-O-(O=)C-CqH2q+1、-C(=O)-O-CqH2q+1、溴、羟基和-OCqH2q+1(优选氢、氟、三氟甲基、溴、羟基和甲氧基，更优选氢、氟和三氟甲基)；各((Cq＇H2q＇-v＇-(R＇)v＇)-O)中的q＇独立地为1约20的整数；q为1至约20的整数；w为0至约10的整数；v为0至约3的整数；各v＇独立地为O至约3的整数；g为1至约3的整数；各D独立地和非定向地选自上面就D所定义的基团，但含有D的环具有约3-10个成环原子；各W独立地选自N、CR＇和SiR＇；更好的是，Rf为全氟醚基。
在定义Rf中，尤其优选的全氟烷基是可用式-CqF2qX＇表示的那些，其中，q的定义同上(最好至少约为5)，X＇为氢或氟。尤其优选的全氟醚基是可用式-(CxF2xO)zCyF2y+1表示的那些，其中，各(CxF2xO)中的x独立地为1至约10的整数，y为1至约10的整数，z为1至约10的整数。较好的是，全氟醚基是线性的，各(CxF2xO)中的x独立地为1至约6的整数，y为1至约6的整数，z为1至约6的整数。
上述本发明的手性化合物的较佳亚类可用下式表示：R＂-(O)j-G-D＇-R*-(Cs＇H2s＇O)t＇Cr＂H2r＂-Rf   (Ⅱ)
式中，R＂为(R＇)v-CqH2q+1-v，q为2至约10的整数，各R＇独立地选自氢、氟、氯、甲基和全氟甲基，v为1至约2的整数；
j为0或1；
G选自以下基团：
Figure 9881258400141
其中，一个或多个芳香族氢原子可被氟取代；
D＇选自-O-(CsH2sO)t-Cr＇H2r＇-、-CrH2r-、-(CsH2sO)t-Cr＇H2r＇-和-O-CrH2r-，其中，r和r＇独立地为0至约12的整数，各(CsH2sO)中的s独立地为1至约10的整数，t为1至约3的整数；
R*选自-CqH2q-v-(R＇)v-和
其中，R＇为氟，q为1至约4的整数，v为1至约3的整数，W为N或CH，D＂为-C(=O)-O-或亚甲基；
式Ⅱ中的s＇为1至约6的整数；
式Ⅱ中的t＇为0或1；
式Ⅱ中的r＂为1至约3的整数；
Rf选自-CqF2q+1和-(CxF2xO)zCyF2y+1，其中，q为1至约6的整数，各(CxF2xO)中的x独立地为1至约10的整数，y为1至约8的整数，z为1至约5的整数。
但在中心核结构G和R*的至少一个手性中心之间有至少3个在链中的原子。
更好的是，在式Ⅱ中的s＇、t＇和r＂各为整数1。
本发明的含氟液晶化合物可用包含以下步骤的方法制备：
(a)将至少一种由式Ⅲ表示的化合物与至少一种由式Ⅳ表示的化合物混合，
Figure 9881258400153
或者，将至少一种由式Ⅴ表示的化合物与至少一种由式Ⅵ表示的化合物混合，
Figure 9881258400155
或者，将至少一种由式Ⅲ表示的化合物
Figure 9881258400161
与至少一种由式Ⅶ表示的化合物混合，
B″-D-Rf   (Ⅶ)，
式中，M、N、P、a、b、c、A、B、X、Y、Z、l、m、n、D、R、R*和Rf的定义与在式Ⅰ中的相同；x为0或1；各A＇、A＂、B＇和B＂独立地选自氢、氯、溴、碘、羟基、羧基、-CH(CH2OH)2、巯基、-SeH、-TeH、氨基、-COCl、醛基、-OSO2Rf″′、-OSO2CH3、-C≡CH、二烷基硼烷基、乙烯基、-NH(C=O)OCqH2q+1、-NCO、-OSO2-环状(C6H4)-CH3、-CH2COOH和-CH(C(O)O-CqH2q+1)2，其中，Rf″＇为具有1至约10个碳原子的全氟烷基，q为0至约20的整数，但(R*)x-A＇可与A＂进行加成反应或缩合反应，(R*)x-B＇可与B＂进行加成反应或缩合反应。
(b)让化合物Ⅲ和Ⅳ、化合物Ⅴ和Ⅵ、或化合物Ⅲ和Ⅶ任选地在合适的偶联剂(即，进行偶联的试剂)的存在下反应。对于式Ⅳ，B＂宜选自-C≡CH、二烷基硼烷基、乙烯基(更好的为乙烯基)，-D-R*-D-Rf最好为式Ⅱ中所定义的-D＇-R*-(Cs＇H2s＇O)t＇Cr＂H2r＂-Rf。
在另一方面，本发明的液晶化合物还包括具有二个氟化学末端部分、可用通式Ⅷ表示的化合物：
Figure 9881258400162
式中，n＇为0至约10的整数(最好约为2-6)；j为0或1；各Rf部分独立地选自氟代烷基、氟代醚基、全氟烷基、全氟醚基(较好的为全氟烷基或全氟醚基，更好的为全氟醚基)；其他部分的定义(和优选定义)与式Ⅰ中的相同；这些化合物可用上述涉及式Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ和Ⅶ的方法制备，其中，R部分被Rf-CH2O-Cn＇H2n＇O-取代(Rf和n＇的定义与式Ⅷ中的相同)。
上述具有二个氟化学末端部分的本发明的手性化合物的较佳亚类可用下式表示：
Rf-CH2O-Cn＇H2n＇O-G-D＇-R*-(Cs＇H2s＇O)t＇Cr＂H2r＂-Rf   (Ⅸ)
式中，n＇是约2-6的整数(最好为3或4)；各Rf独立地选自式Ⅱ中就Rf所定义的基团；所有其他基团部分(和优选基团部分)的定义与式Ⅱ中的相同。
本发明化合物的大多数具有增强的近晶中间相。可配制本发明化合物与其它液晶材料的混合物以得到所需的转变温度和宽的中间相温度范围。这些混合物最好含有具有氟化末端部分的化合物，如美国专利No．4，886，619(Janulis)和5，082，587(Janulis)中所述的那些化合物，最好是美国专利No．5，262，082(Janulis)和5，658，491(Kistner等)中公开的那些化合物。本发明的液晶化合物还可用于制备铁电液晶装置，如美国专利No．5，417，883(Radcliffe)和5，641，427(Shinjo)及EP769582和EP769543中所述的那些装置。
本发明化合物与其他手性的或非手性的液晶化合物混合，可产生手性近晶型液晶性状。此外，许多含有全氟醚基的本发明液晶化合物在单独使用或与本发明的其他液晶化合物混合、或与非手性的、含氟液晶化合物(最好是美国专利No．5，262，082(Janulis等)中所述的含有全氟醚基的液晶化合物)混合时，其近晶型中间层间距的温度特性减小。该性能使得对于铁电液晶装置是理想的基本上为书架型的层结构能够自发产生。本发明化合物的近晶型C层间距一般随着温度的下降而保持不变或扩大。
在配制液晶混合物时使用本发明材料的另一个优点是可得到较低的双折射率。本发明液晶混合物的双折射率低(相对于其不含氟的同类物)使装置可制作成具有较大的空间。通过例如具有二个极化器的表面稳定的铁电装置(如美国专利No．4，367，924中所述的)的光透射率由下列方程式表示：I=I0(sin2(4Θ))(sin2(π△nd/λ))式中，I0=通过平行的极化器的透射率Θ=材料的倾角△n=液晶双折射率d=装置空间λ=所用光的波长
为使透射率最大化，sin2(4Θ)和sin2(π△nd/λ均必须最大。这出现在各项等于1的时候。当倾角等于22．5°时，第一项最大。它是液晶的函数，在给定温度下对于给定的材料，它是一个常数。第二项在△nd=λ/2时最大。这显示了本发明材料的低双折射率的临界性。低折射率使装置在一给定波长光的条件下可具有更大的厚度d。由此，可在使透射最大化的同时使装置具有更大的空间，从而使装置的制作变得更容易。
本发明的目的和优点通过下面的实施例而加以进一步的阐明，但不应用这些实施例中的具体材料和数量以及其他条件对本发明作不适当的限定。
在下面的实施例中，所有的温度以摄氏计，所有的份和百分比以重量计，除非另有说明。市售的材料是用本领域的技术人员公知的反应途径进行化学转换的，在实施例中有详细说明。化学转换包括用含氟和不含氟的试剂进行酰化、酯化、醚化、烷基化和它们的组合，得到前体化合物，然后使前体化合物一起反应，得到本发明的手性的含氟液晶化合物。
在本发明的各种实施例中制得的化合物均以它们的熔点和沸点加以表征，其结构用下述分析方法中的至少一种加以确认：色谱法、13C-NMR、1H-NMR、19F-NMR、红外光谱和质谱。
实施例
实施例中使用的5-烷基-2-(4-羟基苯基)嘧啶基本上按Zaschke和Stolle在“低熔点结晶-液态杂环的合成；5-正烷基-2-(4-正烷基酰氧基苯基)嘧啶”，Z．Chem．15，441-3(1975)中所述的方法制备。(S)-和(R)-2-氟-癸基-对甲苯磺酸酯基本上按Nohira等在Mol．Cryst．Liq．Cryst．180B，379(1990)中所述的方法制备。氟代醇基本上按美国专利No．5，262，082(janulis等)中所述的方法通过用硼氢化钠将相应的全氟化酸(或衍生物)还原而制备，而全氟化酸(或衍生物)通过将相应的烃酸(或衍生物)进行电化学氟化(ECF)或(用元素氟)直接氟化而制得。例如，可参见美国专利No．2，519，983(Simons)中对ECF的说明。直接氟化例如在美国专利No．5，362，919(Costello等)中有描述。实施例1(S)-5-辛基-2-〔4-(8-(2-(2-(2-(三氟甲氧基(四氟乙氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-7-氟辛基)苯基〕嘧啶的制备起始物质的制备：(S)-8-(2-(2-(2-(三氟甲氧基(四氟乙氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-7-氟辛-1-烯
将镁条(37．8g，1．55mol)和无水的叔丁基·甲基醚(100ml)放入装有回流冷凝器、氮入口、热电偶和加料漏斗的干燥的3L烧瓶中。以保持反应混合物回流温度(55-6℃)的速率往烧瓶中滴加5-溴-1-戊烯(225g，1．51mol)。在加入溴的过程中以每次50ml的量再分多次加入叔丁基·甲基醚(约1．5L)。添加结束后，将所得混合物加热，使其再回流30分钟。然后将混合物冷却至-65℃。加入四氯铜酸二锂(dilithiotetrachlorocuprate)(302ml，0．1M四氢呋喃溶液)，将所得反应混合物在-65℃搅拌45分钟，然后以不使反应混合物温度超过-40℃的速率加入R-(-)-表氯醇(125．7g，1．36mol)。将反应混合物再搅拌30分钟，温热至-5℃，然后加入250g氯化铵在2．5L水中的溶液，使反应终止。将所得水相用叔丁基·甲基醚(300ml)提取，将醚层合并，用氯化铵/氢氧化铵缓冲液(2×500ml)和饱和的氯化钠(2×500ml)洗涤。减压下除去溶剂，将所得残余物蒸馏(在0．15托的沸点为57-72℃)，得到183g(R)-8-氯-7-羟基辛-1-烯。
按下述方法将该氯代醇就地转换成(R)-1，2-环氧-7-辛烯并与2-(2-(2-(三氟甲氧基(四氟乙氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙醇反应：将(R)-8-氯-7-羟基辛-1-烯(100g，0．61mol)、45重量％氢氧化钾水溶液(45mL)、2-(2-(2-(三氟甲氧基(四氟乙氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙醇(291g，0．733mol)、AdogenTM464(60g)和1，2-二甲氧基乙烷(60mL)加入到装有机械搅拌器、加料漏斗、回流冷凝器和温度计的1L烧瓶中。将所得溶液在45℃搅拌1小时，然后温热至60℃，此时滴加45重量％氢氧化钾水溶液(70mL)。将该溶液在60℃加热2小时，然后在70℃加热8小时。加水(300mL)，将所得有机相分离出来，用7重量％HCl(300mL)洗涤。再将有机相分离出来，减压下(25托)浓缩。然后将所得粗产物以甲苯为洗脱液用凝胶色谱法纯化，得到268g(R)-8-(2-(2-(2-(三氟甲氧基(四氟乙氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-7-羟基辛-1-烯。
在氮气氛下将(R)-8-(2-(2-(2-(三氟甲氧基(四氟乙氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-7-羟基辛-1-烯(60g，0．103mol)和无水甲苯(120mL)加入到经烘箱干燥过的烧瓶中并搅拌。将所得溶液冷却至-15℃，加入全氟丁磺酰氟(58．9g，0．185mol)，将所得反应混合物搅拌5分钟。然后以不使反应混合物温度超过5℃的速率加入1，8-二氮杂双环[5．4．0]十一碳-7-烯(28．7g，0．189mol)。将反应混合物在环境温度下搅拌1小时，加入甲苯(120mL)和水(60mL)，终止反应。将有机相与水相分离，用甲苯洗涤水相。有机相合并，用7体积％HCl(120mL)洗涤。将合并的有机相在减压下(25托)浓缩，并将所得粗产物蒸馏(在0．01托的沸点为58-65℃)，得到33．8g(S)-8-(2-(2-(2-(三氟甲氧基(四氟乙氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-7-氟辛-1-烯。起始物质的制备：九氟丁烷磺酸4-(5-辛基嘧啶-2-基)苯酯
在正的氮气压力下，将5-辛基-2-(4-羟基苯基)嘧啶(300g，1．05mol)、全氟丁烷磺酰氟(378g，1．25mol)和叔丁基·甲基醚(3L)加入装有机械搅拌器、连续加料漏斗、温度计和回流冷凝器的12L烧瓶中，用冰浴冷却至16℃。用25分钟往所得混合物中加入1，8-二氮杂双环[5．4．0]十一碳-7-烯(180g，1．18mol)，同时使混合物温度保持在20℃以下。添加结束后，将混合物在室温搅拌2小时，然后加入3L水。将水相与有机相分离，用2．25L水和0．75L浓HCl的混合液洗涤有机相。减压下除去有机相中的溶剂，得到697g粗产物，将该初产物用乙醇重结晶，得到九氟丁烷磺酸4-(5-辛基嘧啶-2-基)苯酯(499g，产率84％)。产物的制备：
在氯气氛下将无水四氢呋喃(230mL)和9-硼杂双环[3．3．1]壬烷(229mL，0．5MTHF溶液)加入到装有机械搅拌棒、热电偶和氮入口的1L烧瓶中。将所得溶液冷却至5℃，然后以保持所得混合物的温度在7℃以下的速率用注射器加入(S)-8-(2-(2-(2-(三氟甲氧基(四氟乙氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-7-氟辛-1-烯(50g，95．5mmol)。将混合物搅拌14小时，然后加入PdCl2(Ph3P)2(2．0g，2．86mmol)、氢氧化钠(11．4g，286．1mmol)和九氟丁烷磺酸4-(5-辛基嘧啶-2-基)苯酯(54．0g，95．4mmol)。将所得混合物在50℃加热1．5小时，然后倾入1L水。将所得产物用甲苯(3×100mL)提取，将甲苯提取液用水(3×100mL)洗涤。减压下除去溶剂，将所得褐色粗产物用200g硅胶(洗脱液：含有10体积％乙酸乙酯的庚烷)通过色谱法进行纯化，并通过在-20℃用庚烷重结晶和随后的Kugelrohr蒸馏将产物进一步纯化(在0．02托的熔点为195-197℃，产量54．7g)。实施例2-140
以与实施例1基本上相同的方法用同系起始物质按照下面的一般流程图1制得实施例2-140的化合物。图中，n为0至7的整数，Rf和R的定义与式Ⅰ中的相同。流程图1实施例1415-己氧基-2-〔4-(6-(2-五氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(S)-7-氟辛基)苯基〕嘧啶的制备
将5-己氧基-2-〔4-(1，2-环氧己基)苯基〕嘧啶(3．0g，7．85mmol)、2-五氟乙氧基-2，2-二氟乙醇(2．04g，9．42mmol)、AdogenTM464(0．4mL)、氢氧化钾(1．0mL，50重量％水溶液)和THF(1mL)混合，制得起始物质5-己氧基-2-〔4-(6-(2-五氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(R)-7-羟基辛基)苯基〕嘧啶，其中，5-己氧基-2-〔4-(1，2-环氧己基)苯基〕嘧啶可按T．Oh-e等在J．Org．Chem_58，2201(1993)中所述的方法由(R)-1，2-环氧-7-辛烯和三氟甲磺酸4-(5-己氧基嘧啶-2-基)苯酯制得。将所得混合物在75℃加热12小时。通过用乙腈重结晶将所得醇纯化(产量3．99g)。
标题化合物通过将5-己氧基-2-〔4-(6-(2-五氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(R)-7-羟基辛基)苯基〕嘧啶(3．99g，6．68mmol)的THF溶液(13mL)滴加在-55℃的三氟化(二乙基氨基)硫(1．2g，7．35mmol)的THF溶液(22mL)中而制得。然后将所得混合物温热至0℃，接着，在加入吡啶(1．1mL)之前，冷却至-50℃。将混合物在室温搅拌12小时，然后加入到硅胶(15g，在100mL乙醚中)的料浆中。减压下除去溶剂，通过硅胶柱色谱法(用10∶1的己烷/乙酸乙酯洗脱)和随后的Kugelrohr蒸馏将所得产物纯化(在0．1托的熔点为156-165℃，产量0．93g)。实施例142-163
以与实施例141基本上相同的方法用同系物质如下面的一般流程图2所示制得实施例142-163的化合物。图中，n为4至6的整数，Rf和R的定义与式Ⅰ中的相同。流程图2实施例164-175
以与实施例141基本上相同的方法按照下面的一般流程图3用(S)-3-(3-丁烯基氧基)-1，2-环氧丙烷(用BF3·Et2O和随后的碱处理，由(R)-表氯醇和3-丁烯-1-醇制得)代替(R)-1，2-环氧-7-辛烯制得实施例164-175的化合物。图中，n为整数4，Rf和R的定义与式Ⅰ中的相同。流程图3
Figure 9881258400222
实施例176-186
用(R)-1-氯-3-(5-己烯基氧基)-2-丙醇(用BF3·Et2O由(R)-表氯醇和5-己烯-1-醇制得)代替(R)-1-氯-7-辛烯-2-醇，以与实施例1基本上相同的方法按照下面的一般流程图4制得实施例176-186的化合物。图中，n为4至6的整数，Rf和R的定义与式Ⅰ中的相同。流程图4
Figure 9881258400231
实施例187
用(S)-1-氯-3-(5-辛烯基氧基)-2-丙醇(用BF3·Et2O由(R)-表氯醇和7-辛烯-1-醇制得)代替(R)-1-氯-7-辛烯-2-醇，以与实施例1基本上相同的方法制得实施例187的化合物。实施例188-201
用5-苄氧基-2-(4-三氟甲磺酰氧基苯基)嘧啶代替5-辛氧基-2-(4-九氟丁烷磺酰氧基苯基)嘧啶，以与实施例176基本上相同的方法制得实施例188-201的化合物。将所得化合物用10重量％Pd/C在氢气压(3100托)下处理，得到5-羟基-2-〔4-(6-(3-(2-(2-(2-(三氟甲氧基(四氟乙氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(S)-2-氟丙氧基)己基)苯基〕嘧啶。然后将该物质在碱性条件下用相应的氯化物或甲磺酸酯进行处理，得到最终产物。具体步骤如下面的一般流程图5所示。图中，Bn表示苄基保护基，n为3或4，m为0或1，Rf和R的定义与式Ⅰ中的相同。流程图5
Figure 9881258400241
实施例2025-辛氧基-2-〔4-(2-(3-(2-(2-(九氟丁氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(R)-2-氟丙氧基)乙氧基)苯基〕嘧啶的制备
将5-辛氧基-2-〔4-羟基苯基〕嘧啶(2．2g，7．4mmol)、2-(3-(2-(2-(九氟丁氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(R)-2-羟基丙氧基乙基氯(4．2g，7．4mmol)和碳酸钾(1．2g，8．9mmol)在乙腈和二甲基甲酰胺的1∶1混合液中混合，制得标题化合物。加热过夜后，将所得混合物倾入去离子水(40mL)中，过滤，将所得产物用色谱法(依次用4∶1和2∶1的己烷/乙酸乙酯洗脱)纯化(产量2．56g)。将所得手性(R)-羟基化合物(2．5g，3．0mmol)用三氟化(二乙基氨基)硫(0．58g，3．6mmol)处理，得到标题化合物，通过用乙醇重结晶和随后的Kugelrohr蒸馏将标题化合物纯化(在0．4托的熔点为210-20℃，产量1．42g)。实施例2035-庚基-2-〔4-(3-(3-(2-(2-(九氟丁氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(S)-2-氟丙氧基)丙氧基)苯基〕嘧啶的制备
将3-(2-(2-(九氟丁氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(S)-2-氟丙醇(20g，39．4mmol)和1-溴-3-氯丙烷(18．6g，118mmol)混合，制得起始物质3-(3-(2-(2-(九氟丁氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(S)-2-氟丙氧基)丙基氯。然后按与国际专利申请公报No．WO96/33251中的实施例8基本上相同的方法将所得化合物(2．0g，3．4mmol)与5-庚基-2-(4-羟基苯基)嘧啶(0．9g，3．4mmol)在乙腈和二甲基甲酰胺的1∶1混合液(20mL)中混合。通过色谱法(用30∶1的甲苯/乙酸乙酯洗脱)和随后的Kugelrohr蒸馏将所得粗产物进一步纯化(在0．01托的熔点为180-90℃，产量0．96g)。实施例2045-己氧基-2-〔4-(3-(3-(2-(2-(九氟丁氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(S)-2-氟丙氧基)丙氧基)苯基〕嘧啶的制备
按与国际专利申请公报No．WO96/33251中的实施例8基本上相同的方法将3-(3-(2-(2-(九氟丁氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(S)-2-氟丙氧基)丙基氯(3．0g，5．1mmol)与5-己氧基-2-(4-羟基苯基)嘧啶(1．4g，5．1mmol)混合，制得标题化合物。通过Kugelrohr蒸馏将所得粗产物纯化(在0．01托的熔点为170-80℃)。实施例2055-辛氧基-2-〔4-(4-(2-(2-(九氟丁氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(S)-3-氟丁氧基)苯基〕嘧啶的制备
按下述步骤制得起始物质4-(2-(2-(九氟丁氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(S)-3-氟丁烷-1-甲磺酸酯：将基本上按J．A．Frick在Synthesis，7，621(1992)中所述的方法制得的4-苄氧基-(R)-1，2-环氧丁烷(8．0g，44．0mmol)与2-(2-(九氟丁氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基(23．3g，53．9mmol)、氢氧化钾(3．0g，53．9mmol，含水)在THF(3mL)中的悬浮液混合，回流3小时，得到4-(2-(2-(九氟丁氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(R)-3-羟基丁烷-1-甲磺酸酯。将该(R)-羟基化合物(20g，32．8mmol)用三氟化(二乙基氨基)硫(6．3g，39．3mmol)进行处理，然后用Pd(OH)2/C氢化，除去苄基保护基。
按与国际专利申请公报No．WO96/33251中的实施例8基本上相同的方法将5-辛氧基-2-(4-羟基苯基)嘧啶(1．1g，3．8mmol)与4-(2-(2-(九氟丁氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(S)-3-氟丁烷-1-甲磺酸酯(2．3g，3．8mmol)混合，制得标题化合物。通过色谱法和随后的Kugelrohr蒸馏将所得粗产物纯化(产量为1．92g)。实施例2065-己氧基-2-〔3-(4-(2-(2-(九氟丁氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(S)-3-氟丁氧基)丙基)苯基〕嘧啶的制备
将(九氟丁氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(S)-3-氟丁氧基)丙-1-烯(3．5g，6．2mmol，通过在4-(2-(2-(九氟丁氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(S)-3-氟丁醇中加入3-溴丙烯而制得)加入到5-己氧基-2-(三氟甲磺酰氧基苯基)嘧啶(2．5g，6．22mmol)、9-硼杂双环壬烷(0．5MTHF溶液，12．4mL)、PdCl2dPPF(氯化〔1，1＇-双(二苯膦基)二茂铁〕合钯(Ⅱ)，50mg，0．062mmol)和磷酸三钾(2．8g，13．1mmol)在二噁烷(17mL)中于5℃以下混合，制得标题化合物。将所得混合物在100℃搅拌16小时之后，加水，用甲苯提取。将甲苯提取液合并，干燥，通过色谱法(依次用10∶1和4∶1的己烷/乙酸乙酯洗脱)和随后的Kugelrohr蒸馏将所得粗产物纯化(在0．01托的熔点为180℃，产量0．95g)。实施例2075-辛氧基-2-〔1-(4-(2-(2-(九氟丁氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(S)-3-氟丁氧基)甲基)苯基〕嘧啶的制备
用下述方法制得标题化合物：将2-(2-(九氟丁氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(S)-3-氟丁醇(2．0g，3．8mmol)、5-辛氧基-2-(溴甲基苯基)嘧啶(基本上按EP 474196中所述的方法制得，1．44g，3．8mmol)、氢氧化钾(0．21g，3．8mmol)和AdogenTM464(0．15g)在四氢呋喃中混合，然后将所得混合物在75℃加热过夜。通过色谱法(用8∶1的己烷/乙酸乙酯洗脱)和随后的Kugelrohr蒸馏将所得粗产物纯化(产量0．45g)。实施例2085-己氧基-2-〔4-(4-(2-(2-(九氟丁氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(S)-3-氟丁氧基)丁氧基)苯基〕嘧啶的制备
将1，4-二溴丁烷(4．9g，22．8mmol)与2-(2-(九氟丁氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(S)-3-氟丁醇(4．0g，7．6mmol)混合，制得起始物质4-(4-(2-(2-(九氟丁氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(S)-3-氟丁氧基)丁基溴。按与国际专利申请公报No．WO96/33251中的实施例8基本上相同的方法将所得化合物(2．7g，4．1mmol)与5-己氧基-2-(4-羟基苯基)嘧啶(1．1g，4．1mmol)混合，制得标题化合物。将所得粗产物通过色谱法(用6∶1的己烷/乙酸乙酯洗脱)纯化(产量0．58g)。实施例2095-辛基-2-〔4-(4-(2-(2-(九氟丁氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(S)-3-氟丁氧基)丁氧基)苯基〕嘧啶的制备
按与国际专利申请公报No．WO96/33251中的实施例8基本上相同的方法将4-(4-(2-(2-(九氟丁氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(S)-3-氟丁氧基)丁基溴(2．6g，3．95mmol)与5-辛基-2-(4-羟基苯基)嘧啶(1．1g，3．95mmol)混合，制得标题化合物。将所得粗产物通过色谱法(用6∶1的己烷/乙酸乙酯洗脱)纯化(产量2．4g)。实施例2105-庚基-2-〔4-(7-(2-(2-(九氟丁氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(R)-6-氟庚氧基)苯基〕嘧啶的制备
用下述方法制得起始物质7-(2-(2-(九氟丁氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(R)-6-氟庚烷-1-甲磺酸酯：在四氢呋喃中用BF3·THF(9．4mmol)处理7-(2-(2-(九氟丁氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(R)-6-氟庚-1-烯(10g，18．8mmol)，然后用过氧化氢(30％水溶液，9．4mmol)进行氧化，得到相应的庚醇。将该庚醇(8．9g，15．7mmol)用甲磺酰氯(1．98g，17．3mmol)进行处理，得到甲磺酸酯衍生物。
按与国际专利申请公报No．WO96/33251中的实施例8基本上相同的方法将5-庚基-2-(4-羟基苯基)嘧啶(1．1g，3．8mmol)与4-(2-(2-(九氟丁氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(S)-3-氟丙氧基)丁烷-1-甲磺酸酯(2．3g，3．8mmol)混合，制得标题化合物。将所得粗产物通过用庚烷然后用乙醇重结晶和随后的Kugelrohr蒸馏作进一步的纯化(在0．1托的熔点为200℃，产量1．79g)。实施例2115-己氧基-2-〔4-(7-(2-(2-(九氟丁氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(R)-6-氟庚氧基)苯基〕嘧啶的制备
按与国际专利申请公报No．WO96/33251中的实施例8基本上相同的方法将5-己氧基-2-(4-羟基苯基)嘧啶(0．36g，1．32mmol)与4-(2-(2-(九氟丁氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(S)-3-氟丙氧基)丁烷-1-甲磺酸酯(0．85g，1．32mmol)混合，制得标题化合物。将所得粗产物通过色谱法(用10∶1的己烷/乙酸乙酯洗脱)和随后的Kugelrohr蒸馏作进一步的纯化(在0．01托的熔点为190-210℃，产量0．67g)。实施例2125-辛氧基-2-〔4-(7-(2-(2-(九氟丁氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(R)-6-氟庚氧基)-2，3-二氟苯基〕嘧啶的制备
按与实施例211基本上相同的方法将5-辛氧基-2-(4-羟基苯基)-2，3-二氟嘧啶与4-(2-(2-(九氟丁氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(S)-3-氟丙氧基)丁烷-1-甲磺酸酯混合，制得标题化合物。将所得粗产物通过色谱法(用10∶1的己烷/乙酸乙酯洗脱)和随后的Kugelrohr蒸馏作进一步的纯化。实施例2135-辛氧基-2-〔4-(7-(2-(2-(九氟丁氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(R)-6-氟庚氧基)-2，3-二氟苯基〕嘧啶的制备
按与实施例211基本上相同的方法将5-辛氧基-2-(4-羟基苯基)-3-氟嘧啶与4-(2-(2-(九氟丁氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(S)-3-氟丙氧基)丁烷-1-甲磺酸酯混合，制得标题化合物。将所得粗产物通过色谱法(用10∶1的己烷/乙酸乙酯洗脱)和随后的Kugelrohr蒸馏作进一步的纯化。实施例2145-(2-(S)-氟癸氧基-2-〔4-(6-(2-(2-(九氟丁氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(S)-5-氟己基)苯基〕嘧啶的制备
将(九氟丁氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(S)-5-氟己-1-烯(4．0g，7．5mmol)加入到5-(2-(S)-氟癸氧基-2-〔6-(2-(2-(九氟丁氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(S)-5-氟己基)苯基〕嘧啶(3．6g，7．5mmol)、9-硼杂双环壬烷(0．5M THF溶液，15mL)、PdCl2dPPF(60mg，0．075mmol)和磷酸三钾(3．3g，15．8mmol)在二噁烷(17mL)中于5℃以下混合，制得标题化合物。将所得混合物在室温搅拌过夜之后，加水，用甲苯提取。将甲苯提取液合并，干燥，通过色谱法(用10∶1的己烷/乙酸乙酯洗脱)和随后的Kugelrohr蒸馏(在0．01托的熔点为190-210℃)以及用庚烷重结晶将所得粗产物纯化(产量2．2g)。实施例2155-己氧基-2-〔4-(3-(2-(2-(九氟丁氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(R)-2-氟丙氧基)-(R)-2-甲基丙氧基)苯基〕嘧啶的制备
用下述方法制得起始物质3-(2-(2-(九氟丁氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(R)-2-氟丙氧基)-(R)-2-甲基丙烷-1-甲磺酸酯：用苄基溴将(S)-2-甲基-3-溴丙醇烷基化，得到(S)-2-甲基-3-溴-1-苄氧基丙烷，然后将其与3-(2-(2-(九氟丁氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(R)-2-氟丙醇合并，接着用10％Pd/C氢化，除去苄基保护基。按与国际专利申请公报No．WO96/33251中的实施例8基本上相同的方法将5-己氧基-2-(4-羟基苯基)嘧啶(0．7g，2．58mmol)与3-(2-(2-(九氟丁氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(R)-2-氟丙氧基)-(R)-2-甲基丙烷-1-甲磺酸酯(1．7g，2．58mmol)混合，制得标题化合物。将所得粗产物通过色谱法(用10∶1的己烷/乙酸乙酯洗脱)作进一步的纯化，并用庚烷重结晶，然后进行Kugelrohr蒸馏(在0．02托的熔点为180-190℃，产量1．28g)。实施例2165-庚氧基-2-〔4-(3-(2-(2-(九氟丁氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(S)-1-(三氟甲基)乙基)丙基)苯基〕嘧啶的制备
将3-(2-(2-(九氟丁氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(S)-1-(三氟甲基)乙基)丙-1-烯(6．0g，10．3mmol，通过将3-溴丙烯加入到2-(2-(2-(九氟丁氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(S)-1-(三氟甲基)乙醇中而制得)加入到5-庚氧基-2-(三氟甲磺酰氧基)苯基)嘧啶(4．3g，10．3mmol)、9-硼杂双环壬烷(0．5MTHF溶液，20．6mL)、PdCl2dPPF(82mg，0．1mmol)和磷酸三钾(2．8g，13．1mmol)在5℃以下的二噁烷(17mL)的混合物中，制得标题化合物。将所得混合物在100℃搅拌16小时之后，加水，用甲苯提取。将甲苯提取液合并，干燥，通过色谱法(用10∶1的己烷/乙酸乙酯洗脱)进行纯化，并用庚烷重结晶，然后进行Kugelrohr蒸馏(在0．02托的熔点为160-170℃，产量3．04g)。实施例2175-己氧基-2-〔4-(2-(2-(2-(三氟甲氧基)四氟乙氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(R)-8-氟壬氧基)苯基〕嘧啶的制备
用BF3在四氢呋喃中的溶液将2-(2-(2-(三氟甲氧基)四氟乙氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(R)-8-氟壬-1-烯进行硼氢化，然后将所得壬醇甲磺酰化，制得起始物质2-(2-(2-(三氟甲氧基)四氟乙氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(R)-8-氟壬基-1-甲磺酸酯。按与国际专利申请公报No．WO96/33251中的实施例8基本上相同的方法将5-己氧基-2-(4-羟基苯基)嘧啶(2．0g，7．8mmol)与2-(2-(2-(三氟甲氧基)四氟乙氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(R)-8-氟壬基-1-甲磺酸酯(4．9g，7．8mmol)混合，制得标题化合物。将所得粗产物通过以下方法进一步纯化：用己烷重结晶，然后进行色谱法(用10∶1的己烷/乙酸乙酯洗脱)纯化，接着进行Kugelrohr蒸馏(在0．01托的熔点为185-95℃，产量2．3g)。实施例2185-庚氧基-2-(4-〔5-(3-(2-(2-(九氟丁氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(S)-2-(氟丙氧基)-2，2，3，3，4，4-六氟戊氧基)苯基〕嘧啶的制备
按与国际专利申请公报No．WO96/15092中的实施例97基本上相同的方法将5-庚氧基-2-(4-羟基苯基)嘧啶与5-(3-(2-(2-(九氟丁氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(S)-2-(氟丙氧基)-2，2，3，3，4，4-六氟戊基-1-丁烷磺酸酯混合，制得标题化合物。将所得产物通过色谱法和随后的Kugelrohr蒸馏进行纯化(在0．008托的熔点为200-5℃)。实施例2195-庚氧基-2-(4-〔4-(3-(2-(2-(九氟丁氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(S)-2-(氟丙氧基)-2，2，3，3-四氟丁氧基)苯基〕嘧啶的制备
按与国际专利申请公报No．WO96/15092中的实施例97基本上相同的方法将5-庚氧基-2-(4-羟基苯基)嘧啶与4-(3-(2-(2-(九氟丁氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)-(S)-2-(氟丙氧基)-2，2，3，3-四氟丁基-1-丁烷磺酸酯混合，制得标题化合物。将所得产物通过色谱法和随后的Kugelrohr蒸馏进行纯化(在0．01托的熔点为195-200℃)。
通过差示扫描量热法(DSC)和/或使用热期(hot stage)和偏光显微镜的光学观察确定实施例化合物的转变温度。转变温度(℃)在从各向同性相(I)冷却至近晶A中间相(SA)、近晶C中间相(SC)和高级中间相(M1和M2)后得到，结果示于下面的表1。表    1
Figure 9881258400311
Figure 9881258400331
Figure 9881258400341
Figure 98812584003611
Figure 9881258400381
Figure 9881258400391
Figure 9881258400421
Figure 9881258400431
表1中的数据显示，本发明的大多数化合物显示近晶中间相，并且大多数化合物显示宽的近晶型C中间相，这使得本发明的化合物非常适合用于液晶显示装置。由于本发明化合物的近晶型C中间相宽度大，因此，即使在高浓度下，也能用于与其自身或其他液晶化合物混合。
本发明的选定化合物的近晶型C层间距作为温度的函数基本上按美国专利No．5，417，883中所述的方法通过小角X射线散射(SAXS)法而测得，具体数据绘于图1中。数据显示，本发明化合物的近晶型C层间距一般随着温度的下降而保持不变或扩大(如美国专利No．5，417，883所述，可针对温度对层间距进行调节)。扩大率视结构而变化。实施例220-236
基本上按美国专利No．5，377，033(Radcliffe)所述的方法制得一系列装置，各装置含有本发明的一种手性化合物(在下面的表2中，用括号里的实施例编号指明)。将各装置的构成为ITO的电极与具有可变输出电压的任意波形发生器连接。用由双极的、振幅为±10V/μm、被具有相同宽度和3．3V/μm振幅的一串矩形脉冲以30毫秒的间隔隔开的矩形脉冲组成的电压波形驱动装置。将装置加热至下面的表3所示温度，用下述方法测定极化(nC/cm2)、τe(τelectric)、近晶粘度和倾角φt：
装置的极化基本上按Miyasato等在Jap．J．Appl．Phys．22，661(1983)中所述的方法测定。电子响应时间、τe在施加的矩形电压脉冲下由铁电液晶装置的位移电流得出。位移电流用100MHz带宽的示波镜进行观察。与介质填充电容器相关的通常的衰减指数之后是自发性极化(Ps)转换脉冲。将电压脉冲上升边至Ps脉冲峰之间的时间作为τe。转动粘度(近晶粘度，η)用下式算出：η(10-3kg/m·s)=0．01·Ps·E·τe
式中，Ps、E、τe的单位分别为nC/cm2、V/μm和μs。混合物倾角φt作为将驱动状态的衰减点(extiction points)分开的角度的一半。表2中的结果显示，响应时间在一个大的温度范围里较快。
表   2
  实施例    温度(℃)  下降温度(T-Tc，℃)    偏振(nC/cm2)  响应时间(μs)  近晶粘度(mPa·s)    倾角(度)
   220用实施例144的化合物   50．2   -9．3    25．3    5．8   14．6   22．6
  39．6   -19．9    31．6    7．0   22．0   24．1
  29．6   -29．9    37．1    8．1   29．9   24．6
  19．5   -40．0    42．2    9．9   41．7   24．7
  14．2   -45．3    45．0    11．2   50．4   24．7
实施例 温度(℃) 下降温度(T-Tc,℃) 偏振(nC/cm2) 响应时间(μs) 近晶粘度(mpa·s) 倾角(度)
    221用实施例40的化合物   40.5     -9.9     27.1     5.0     13.6     20.8
  30.3     -20.1     33.1     6.4     21.2     21.7
  20.1     -30.3     38.8     7.5     29.1     22.1
  9.9     -40.5     45.2     9.4     42.5     0.0
    222用实施例106的化合物   53.0      3.0     2.1     8.0     1.7
  42.7     -7.3     3.7     37.9     14.0     16.1
  32.5     -17.5     3.8     76.5     29.1     18.1
  22.1     -27.9     2.1     18.9
    223用实施例45的化合物   73.5     -8.5     27.5     5.2     14.4     23.3
  62.9     -19.1     34.6     6.1     21.0     24.9
  52.7     -29.3     41.2     7.0     28.6     25.6
  42.7     -39.3     47.0     8.2     38.4     25.8
  32.3     -49.7     53.3     10.3     54.8     25.9
  22.3     -59.7     59.3     13.4     79.6     25.7
  12.0     -70.1     61.2     19.5     119.6     25.5
    224用实施例46的化合物   87.6     -8.4     26.7     5.5     14.7     28.6
  77.5     -18.5     32.7     6.3     20.5     30.2
  67.2     -28.8     38.0     7.0     26.5     31.8
  57.0     -39.0     42.6     8.0     33.9     32.0
  46.8     -49.2     47.3     9.4     44.7     32.0
  36.5     -59.5     52.4     11.5     60.5     31.7
  26.2     -69.8     57.5     15.4     88.3     31.4
  16.0     -80.1     63.7     21.9     139.5     31.1
    225用实施例93的化合物   70.7     -1.3     6.4     6.2     4.0     15.3
  60.3     -11.7     9.7    10.5    10.2     18.0
  50.2     -21.8     11.7    13.1    15.2     18.8
  40.1     -31.9     13.1    16.5    21.6     19.1
  30.0     -42.0     14.2    22.1    31.4     19.1
    226   91.6     -12.4     23.7    6.4    15.3     28.7
  78.0     -26.0     31.2    8.1    25.4     31.4
用实施例 温度(℃) 下降温度(T-Tc,℃) 偏振(nC/cm2) 响应时间(μs) 近晶粘度(mPa·s) 倾角(度)
  用实施例73的化合物     64.1     -39.9     38.5     10.6     40.9     32.6
    50.1     -53.9     47.0     14.8     69.8     33.2
    36.1     -67.9     58.1     22.6     131.4     33.6
    22.2     -81.8     72.6     39.9     289.4     33.9
    227用实施例133的化合物     85.6     -9.9     17.0     6.6     11.2     26.4
    75.8     -19.7     20.5     7.5     15.4     27.9
    65.6     -29.9     23.1     8.5     19.5     28.4
    55.8     -39.7     25.2     9.7     24.5     28.4
    45.6     -49.9     27.9     11.4     31.9     28.3
    35.6     -59.9     30.8     14.0     43.0     28.0
    25.5     -70.0     34.8     18.3     63.7
    228用实施例204的化合物     69.1     -9.9     19.0     7.4     14.1     22.2
    58.9     -20.1     22.0     9.7     21.3     23.2
    49.0     -30.0     23.9     12.7     30.4     23.3
    38.8     -40.2     25.6     17.3     44.3     22.9
    29.1     -49.9     27.0     24.8     67.0     22.2
    19.0     -60.0     28.5     42.0     119.7     21.4
    9.1     -69.9     30.1     77.2     232.4     20.6
    229用实施例173的化合物     55.3     -10.2     21.4     7.9     16.8     23.5
   45.4     -20.1     24.2     9.3     22.5     24.6
   35.5     -30.0     27.5     11.7     32.1     24.8
   25.2     -40.3     30.0    15.8     47.4     24.7
   15.2     -50.3     31.6     23.3     73.8     24.4
    5.4     -60.1     33.8     39.7     134.5     23.9
    230用实施例206的化合物     62.1     -10.1     21.7     8.8     19.0     27.4
    52.1     -20.1     27.9     10.2     28.3     29.1
    42.0     -30.2     34.6     12.1     41.8     29.8
    32.1     -4.1     41.4     15.3     63.5     30.0
    22.1     -50.1     49.2     20.5     100.9     30.1
    12.1     -60.1     56.2     30.2     169.8     30.0
    2.1     -70.1     65.4     51.8     338.6     29.8
实施例 温度(℃) 下降温度(T,Tc℃) 偏振(nC/cm2) 响应时间(μs) 近晶粘度(mPa·s) 倾角(度)
    231用实施例101的化合物     72.1     -4.6     4.4     8.7     3.9     15.2
    67.2     -9.5     5.2     10.3     5.3     16.2
    56.8     -19.9     6.9     11.1     7.7     16.3
    46.8     -29.9     8.1     12.1     9.8     16.1
    36.7     -40.0     9.0     13.8     12.4     15.8
    26.7     -50.0     10.5     16.4     17.2     15.6
    16.6     -60.1     11.4     21.5     24.6     15.2
    232用实施例216的化合物     39.4     -9.9     74.3     11.5     85.6     35.3
    29.1     -20.2     89.8     16.4     147.2     37.1
    19.1     -30.2     98.3     25.6     251.5     37.9
    9.1     -40.2    101.3     46.2     467.7     38.3
    -1.0     -50.3    104.9    106.2     1114.0     38.4
    233用实施例59的化合物     39.3     -6.5     38.1      5.0     19.2
    32.2     -13.6     47.5     6.9     33.0
    24.2     -21.6     58.2     8.7     50.6
    17.0     -28.8     69.3     10.6     73.7
    9.6     -36.2     82.2     14.0     115.1
    234用实施例63的化合物     77.0     -11.5     38.2     4.6     17.8
    66.8     -21.7     46.3     5.2     24.0     27.9
    56.8     -31.7     55.6     6.0     33.3     28.6
   46.9     -41.6     61.1     7.0     42.7     28.8
   36.9     -51.6     68.1     8.7     59.4     28.8
   26.8     -61.7     74.4    11.5     85.2
   16.7     -718     80.1    16.4     131.2
    235用实施例53的化合物    43.1     -7.1     42.7     4.2     17.9
   38.4     -11.8     49.0     5.1     25.1
   33.7     -16.5     55.5     6.0     33.6
   28.7     -21.5     62.8     7.1     44.4
   23.7     -26.5     70.0     8.3     57.8
   18.8     -31.4     78.1     9.7     76.0
   13.6     -36.6     88.4     11.5     101.8
    实施例 温度(℃) 下降温度(T-Tc,℃) 偏振(nC/cm2) 响应时间(μs) 近晶粘度(mPa·s) 倾角(度)
    236用实施例182的化合物     68.0     -10.0     13.0     7.4     9.6     23.4
    58.0     -20.0     16.2     8.4     13.6     24.7
    48.0     -30.0     17.6     10.0     17.6     25.0
    38.0     -40.0     19.1     12.6     24.1     24.9
    28.0     -50.0     20.4     16.7     34.1     24.6
    18.0     -60.0     21.9     24.0     52.6     24.1
    8.0     -70.0     23.4     39.9     93.4     23.6
实施例237
基本上按前述方法用90重量％的实施例93中制得的本发明化合物和10重量％的5-辛氧基-2-[4-(3-(4-(九氟丁氧基)八氟丁氧基)-2，2，3，3，4，4-六氟丁氧基)-2-(S)-氟丙氧基苯基)嘧啶(基本上按国际专利申请公报No．W096／33251中的实施例12的方法制得)制得装置，混合物的电光学性能基本上按前述方法测得。结果见表4。实施例238-242
在下面的实施例中，基本上按美国专利N0．5，377,033(Radcliffe)所述的方法制得一系列装置，各装置含有至少一种本发明的手性化合物并充填了液晶化合物的混合物。各混合物的组分(以重量百分比表示)和混合物的相转变温度示于表3。
化合物A即5-己基-2-〔4-(6-(2-(2-(2-(三氟甲氧基)四氟乙氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)己基)苯基〕嘧啶基本上按实施例1的方法通过将6-(2-(2-(2-(三氟甲氧基)四氟乙氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)己-1-烯(6．0g，12．4mmol)和5-已基-2-(4-(三氟甲基磺酰基)苯基)嘧啶(4．70g，12．4mmol)混合而制得。用水终止所得混合物的反应，用甲苯提取分离出所得粗产物并基本上按实施例1的方法作进一步的纯化，然后进行Kugelrohr蒸馏(187-92℃，0．01-0．015托)，产量为4．459。
化合物B即5-庚氧基-2-〔4-(6-(2-(2-(2-(三氟甲氧基)四氟乙氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)己基)苯基〕嘧啶基本上按实施例1的方法通过将6-(2-(2-(2-(三氟甲氧基)四氟乙氧基)四氟乙氧基)-2，2-二氟乙氧基)已-1-烯和5-庚氧基-2-(4-(三氟甲基磺酰基)苯基)嘧啶混合而制得。
化合物C即5-庚氧基-2-(4-(6-(3-(五氟乙氧基)-2，2，3，3-四氟丙氧基)己基)苯基〕嘧啶基本上按实施例1的方法通过将3-(五氟乙氧基)-2，2，3，3-四氟丙氧基)已-1-烯和5-庚氧基-2-(4-(三氟甲基磺酰基)苯基)嘧啶混合而制得。表3
    化    合    物 实                          施                      例
237  238  239  240  241  242
实施例93  90
 WO96/33251的实施例12  10
实施例155     15     15     10
实施例63     30     30     20
实施例211     25
 USP.565491的实施例30     10     10     10
化合物A     20     20     20
实施例204     25
实施例34  40
实施例200     54
实施例13     46
实施例112     15
实施例44     20
实施例35     20
实施例151     10
化合物B     15
化合物C     20
转变温度数据(℃)
I至SA 112.3 106.1 102.6 101.2 96.0 98.0
至SC 55.4 74.0 69.2 64 79.2 55.4
至SM1 <6 <1 <1 <-1 10 <-5
表4
实施例 温度(℃) 下降温度(T-Tc,℃) 偏振(nC/cm2) 响应时间(μs) 近晶粘度(mpa·s)    倾角(度)
237     46.6     -8.8     13.4     6.1     8.2     14.8
    36.7     -18.7     15.7     8.3     13.0     15.5
    26.8     -28.6     17.4     10.9     19.0     15.4
    16.5     -38.9     18.5     15.6     28.8     15.1
    6.4     -49.0     19.8     24.4     48.4     14.8
实施例 温度(℃) 下降温度T-Tc,℃) 偏振nC/cm2) 响应时间(μs) 近晶粘度(mPa·s)     倾角(度)
238  62 -10  22.5  6.1     13.7  23.3
 52 -20  27.7  7.3     20.2   24.9
    42 -30  31.9  9.0     28.7   25.6
    32 -40  36.2  11.4     41.1   25.9
    22 -50  40.7  15.9     64.5    26.0
    239     58 -10  20.7   6.3     13.1    22.4
    48 -20  25.4   7.7     19.6    24.0
    38 -30  29.1   9.5     27.5     24.6
    28 -40  32.6   12.1     39.4     24.8
    18 -50  35.7   17.7     63.1     24.8
    240     52 -10  24.3   6.3     15.4
    42 -20  28.8   7.4     21.5
    32 -30  33.4   9.4     31.4
    22 -40  37.1   12.8     47.5
    12 -50  41.8   18.7     78.2
    241     69 -10  33.7    6.9     23.1     29.0
    59 -20  41.7    8.0     33.3     30.9
    49 -30  48.5    9.6     46.6     31.8
    39 -40  57.0    12.0     68.3     32.3
    29 -50  64.9    15.7     102.2     32.5
    19 -60  76.3    22.2     169.2     32.7
    242     49 -7  16.4     5.6       9.2     17.7
    38 -17  21.6     8.5     18.3     19.6
    28 -27  26.3     11.1     29.3     20.6
    23 -32  28.4     12.9     36.6     20.9
    18 -37  31.1     15.3     47.8     21.1
    8 -17  36.8     23.4     86.0     21.5
表4中的结果显示，本发明的化合物可以混合物用于液晶显示装置中以提供低混合物粘度和改善装置性能。
对本领域的技术人员显而易见的是，可对本发明作各种修改和变更而不偏离本发明的范围和实质。

Claims (12)

1．具有近晶中间相或潜在近晶中间相的含氟手性液晶化合物，该化合物包含(a)手性氟化学末端部分，该部分包含(ⅰ)至少一个手性中心，该手性中心可任意地被杂原子取代；(ⅱ)末端氟代烷基、氟代醚基、全氟烷基或全氟醚基；(ⅲ)任意地含有至少一个链接的醚氧原子的亚烷基或氟代亚烷基；(b)由烃或烃醚基组成的手性或非手性末端部分，当为手性时，该末端部分包含至少一个手性中心，该手性中心可任意地被杂原子取代；(c)与所述末端部分连接的中心核；上述手性氟化学末端部分的亚烷基或氟代亚烷基具有至少3个在链中的原子且位于手性氟化学末端部分的手性中心与中心核之间。
2．如权利要求1所述的化合物，其中，所述手性氟化学末端部分由式-D-R*-D-Rf表示，式中，R*是含有至少一个手性中心的环状的或非环状的手性部分；Rf是氟代烷基、全氟烷基、氟代醚基或全氟醚基；各D独立地和非定向地选自共价键、-C(=O)-O-CrH2r-、-O-CrH2r-、-O-(O=)C-CrH2r-、-C≡C-、-CH=CH-、-C(=O)-、-O-(CsH2sO)t-Cr＇H2r＇-、-CrH2r-、-(CsH2sO)t-Cr＇H2r＇-、-O-、-S-、-OSO2-、-SO2-、-SO2-CrH2r-、-CrH2r-N(CpH2p+1)-SO2-、-N(CpH2p+1)-、-CrH2r-N-C(=O)-、-CH=N-和它们的组合，其中，一个或多个氢原子可任意地被氟取代，r和r＇独立地为0至约20的整数，各(CsH2sO)中的s独立地为1至约10的整数，t是1至约6的整数，p是0至约4的整数；但在中心核与R*的至少一个手性中心之间有至少3个在链中的原子。
3．如权利要求1所述的化合物，其中，所述化合物由通式(Ⅰ)表示；式中，M、N和P各独立地选自以下基团：
Figure 9881258400031
Figure 9881258400041
a、b和c各独立地为0或1-3的整数，但a+b+c之和至少为1；
各A和B非定向地和独立地选自共价键、-C(=O)-O-、-C(=O)-S-、-C(=O)-Se-、-C(=O)-Te-、-(CH2CH2)k-，其中，k为1至4、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=N-、-CH2-O-、-C(=O)-和-O-；
各X、Y和Z独立地选自氢、氯、氟、溴、碘、羟基、甲氧基、甲基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基和硝基；
各l、m和n独立地为0或1-4的整数；
各D非定向地和独立地选自共价键、-C(=O)-O-CrH2r-、-O-CrH2r-、-O-(O=)C-CrH2r-、-C≡C-、-CH=CH-、-C(=O)-、-O-(CsH2sO)t-Cr＇H2r＇-、-CrH2r-、-(CsH2sO)t-Cr＇H2r＇-、-O-、-S-、-OSO2-、-SO2-、-SO2-CrH2r-、-CrH2r-N(CpH2p+1)-SO2-、-N(CpH2p+1)-、-CrH2r-N(CpH2p+1)-C(=O)-、-CH=N-和它们的组合，其中，一个或多个氢原子可任意地被氟取代，r和r＇独立地为0至约20的整数，各(CsH2sO)中的s独立地为1至约10的整数，t是1至约6的整数，p是0至约4的整数；
R选自-O-((Cq＇H2q＇-v＇-(R＇)v＇)-O)w-CqH2q+1-v-(R＇)v、-((Cq＇H2q＇-v＇-(R＇)v＇)-O)w-CqH2q+1-
Figure 9881258400042
其中，各R＇独立地选自氯、氟、三氟甲基、硝基、氰基、氢、-CqH2q+1、-O-(O=)C-CqH2q+1、-C(=O)-O-CqH2q+1、溴、羟基和-OCqH2q+1；各(Cq＇H2q＇-O)中的q＇独立地为1约20的整数；q为1至约20的整数；w为0至约10的整数；v为0至约2的整数；各v＇独立地为0至约2的整数；g为1至约3的整数；各D独立地和非定向地选自上面就D所定义的基团，但含有D的环具有约3-10个成环原子；各W独立地选自N、CR＇和SiR＇；R可以是手性的，也可以是非手性的；
R*为含有至少一个手性中心的环状或非环状手性部分；
Rf为氟代烷基、全氟烷基、氟代醚基或全氟醚基；
但在中心核结构-(M)a-A-(N)b-B-(P)c-和R*的至少一个手性中心之间有至少3个在链中的原子。
4．如权利要求3所述的化合物，其中，R*选自-O-((Cq＇H2q＇-v＇-(R＇)v＇)-O)w-
Figure 9881258400051
其中，各R＇独立地选自氯、氟、三氟甲基、硝基、氰基、氢、-CqH2q+1、-O-(O=)C-CqH2q+1、-C(=O)-O-CqH2q+1、溴、羟基和-OCqH2q+1；各((Cq＇H2q＇-v＇-O)中的q＇独立地为1约20的整数；q为1至约20的整数；w为0至约10的整数；v为0至约3的整数；各v＇独立地为0至约3的整数；g为1至约3的整数；各D独立地和非定向地选自权利要求3中就D所定义的基团，但含有D的环具有约3-10个成环原子；各W独立地选自N、CR＇和SiR＇；且R*是手性的。
5．如权利要求3所述的化合物，其中，所述化合物由通式(Ⅱ)表示：R＂-(O)j-G-D＇-R*-(Cs＇H2s＇O)t＇Cr＂H2r＂-Rf   (Ⅱ)
式中，R＂为(R＇)v-CqH2q+1-v，q为2至约10的整数，各R＇独立地选自氢、氟、氯、甲基和全氟甲基，v为1至约2的整数；
j为0或1；
G选自以下基团：
Figure 9881258400061
其中，一个或多个芳香族氢原子可被氟取代；
D＇选自-O-(CsH2sO)t-Cr＇H2r＇-、-CrH2r-、-(CsH2sO)t-Cr＇H2r＇-和-O-CrH2r-，其中，r和r＇独立地为0至约12的整数，各(CsH2sO)中的s独立地为1至约10的整数，t为1至约3的整数；
其中，R＇为氟，q为1至约4的整数，v为1至约3的整数，W为N或CH，D＂为-C(=O)-O-或亚甲基；
s＇为1至约6的整数；
t＇为0或1；
r＂为1至约3的整数；
Rf选自-CqF2q+1和-(CxF2xO)zCyF2y+1，其中，q为1至约6的整数，各(CxF2xO)中的x独立地为1至约10的整数，y为1至约8的整数，z为1至约5的整数；
但在中心核结构G和R*的至少一个手性中心之间有至少3个在链中的原子。
6．具有近晶中间相或潜在近晶中间相的含氟手性液晶化合物，该化合物包含(a)手性氟化学末端部分，该部分包含(ⅰ)至少一个手性中心，该手性中心可任意地被杂原子取代；(ⅱ)末端全氟醚基；(ⅲ)任意地含有至少一个链接的醚氧原子的亚烷基；(b)由烃或烃醚基组成的手性或非手性末端部分，当为手性时，该末端部分包含至少一个手性中心，该手性中心可任意地被杂原子取代；(c)与所述末端部分连接的中心核；上述手性氟化学末端部分的亚烷基具有至少3个在链中的原子且位于手性氟化学末端部分的手性中心与中心核之间。
7．具有近晶中间相或潜在近晶中间相的含氟手性液晶化合物，该化合物具有二个氟化学末端部分，由通式Ⅷ表示：
Figure 9881258400071
式中，n＇为0至约10的整数；j为0或1；各Rf部分独立地选自氟代烷基、氟代醚基、全氟烷基、全氟醚基；其他所有部分的定义与在权利要求3中的相同。
8．由下列通式Ⅳ、Ⅵ和Ⅶ表示的手性液晶中间体化合物：
式中，N、P、b、c、B、Y、Z、m、n、D、R*和Rf的定义与权利要求4中的相同；A＂和B＂选自氢、氯、溴、碘、羟基、羧基、-CH(CH2OH)2、巯基、-SeH、-TeH、氨基、-COCl、醛基、-C≡CH、二烷基硼烷基、乙烯基、-OSO2Rf″′、-OSO2CH3、-OSO2-环状(C6H4)-CH3、-CH2COOH、-NH(C=O)OCqH2q+1、-NCO和-CH(C(O)O-CqF2q+1)2，其中，Rf″′为具有1至约10个碳原子的全氟烷基，q为0至约20的整数。
9．如权利要求1、2、3、4、7或8中任一项所述的化合物，其中，所述Rf是全氟烷基或全氟醚基。
10．如权利要求1、2、3、4、7或8中任一项所述的化合物，其中，所述Rf是全氟醚基。
11．液晶化合物的混合物，它包含权利要求1、2、3、4、5、6、7、9或10中任一项所述的含氟液晶化合物中的至少一种。
12．液晶显示装置，它包含权利要求1、2、3、4、5、6、7、9或10中任一项所述的含氟液晶化合物中的至少一种。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI677565B (zh) * 2015-03-02 2019-11-21 日商捷恩智股份有限公司 聚合性液晶組成物、光學各向異性膜、偏振片、顯示元件及化合物

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6870163B1 (en) 1999-09-01 2005-03-22 Displaytech, Inc. Ferroelectric liquid crystal devices using materials with a de Vries smectic A phase
US7083832B2 (en) 2000-09-01 2006-08-01 Displaytech, Inc. Partially fluorinated liquid crystal material
US6703082B1 (en) 2001-06-20 2004-03-09 Displaytech, Inc. Bookshelf liquid crystal materials and devices
US7029729B2 (en) * 2003-02-24 2006-04-18 3M Innovative Properties Company Cholesteric liquid crystal additives
US6913708B2 (en) * 2003-02-24 2005-07-05 3M Innovative Properties Company Cholesteric liquid crystal drying process and solvent
US7068344B2 (en) * 2003-02-24 2006-06-27 3M Innovative Properties Company Cholesteric liquid crystal optical bodies and methods of manufacture and use
KR20080068048A (ko) 2005-10-28 2008-07-22 메이지 세이카 가부시키가이샤 녹농균의 외막 단백질 ｐａ5158
SI1976828T1 (sl) 2005-12-29 2017-07-31 Celtaxsys, Inc. Diaminski derivati kot inhibitorji levkotrien A4 hidrolaze
US7988877B2 (en) * 2008-11-03 2011-08-02 3M Innovative Properties Company Methods of making fluorinated ethers, fluorinated ethers, and uses thereof
CN102482249B (zh) 2009-07-08 2016-06-08 德米拉(加拿大)公司 用于治疗皮肤病症或疾病状态的tofa类似物
JP5936947B2 (ja) * 2012-08-09 2016-06-22 三菱化学株式会社 高純度ビニレンカーボネートの製造方法
CA2905340C (en) 2013-03-12 2022-05-31 Celtaxsys, Inc. Low dose oral formulations of acebilustat
JP6534650B2 (ja) 2013-03-14 2019-06-26 セルタクシス，インコーポレイテッド ロイコトリエンａ４加水分解酵素の阻害剤
MX2015011677A (es) 2013-03-14 2016-07-08 Celtaxsys Inc Inhibidores de leucotrieno a4 hidrolasa.
RU2690489C2 (ru) 2013-03-14 2019-06-04 Селтакссис, Инк. Ингибиторы лейкотриен а4-гидролазы
AU2019278935A1 (en) 2018-05-31 2020-12-10 Celltaxis, Llc Method of reducing pulmonary exacerbations in respiratory disease patients

Family Cites Families (75)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2519983A (en) 1948-11-29 1950-08-22 Minnesota Mining & Mfg Electrochemical process of making fluorine-containing carbon compounds
US3470258A (en) 1967-04-19 1969-09-30 Stevens & Co Inc J P Fluorinated alcohols-glycidol addition products
US4001137A (en) 1971-08-07 1977-01-04 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Nematic compounds and mixtures
US4011173A (en) 1972-08-03 1977-03-08 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Modified nematic mixtures with positive dielectric anisotropy
US4113647A (en) 1976-08-13 1978-09-12 The Secretary Of State For Defence In Her Britannic Majesty's Government Of The United Kingdom Of Great Britain And Northern Ireland Liquid crystalline materials
GB1601601A (en) 1978-01-18 1981-11-04 Standard Telephones Cables Ltd Liquid crystal display cells
JPS5941983B2 (ja) 1978-02-17 1984-10-11 大日本インキ化学工業株式会社 トランス（エカトリアル↓−エカトリアル）１，４↓−ジ置換シクロヘキサン誘導体
DE2937911A1 (de) 1978-09-19 1980-03-27 Daikin Ind Ltd Fluor enthaltende phenylbenzoatverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
FR2439765A1 (fr) 1978-10-27 1980-05-23 Thomson Csf Compose organique mesomorphe dont la formule chimique derive d'un acide alcoxy-4 tetrafluorobenzoique, et dispositif a cristal liquide utilisant un tel compose
DE2927277A1 (de) 1979-07-06 1981-01-08 Merck Patent Gmbh Cyclohexylbiphenyle, verfahren zu ihrer herstellung, diese enthaltende dielektrika und elektrooptisches anzeigeelement
US4367924A (en) 1980-01-08 1983-01-11 Clark Noel A Chiral smectic C or H liquid crystal electro-optical device
GB2067811B (en) 1980-01-16 1983-08-10 Standard Telephones Cables Ltd Co-ordinate addressing of smetic display cells
US4370486A (en) 1980-09-02 1983-01-25 Bayer Aktiengesellschaft Biphenyl compounds, a process for their preparation and their use as intermediate products for optical brighteners, dyestuffs, plastics and medicaments
DE3040632A1 (de) 1980-10-29 1982-05-27 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Cyclohexylphenylderivate, diese enthaltende dielektrika und elektrooptisches anzeigeelement
DE3201721A1 (de) 1981-01-30 1982-08-19 F. Hoffmann-La Roche & Co. AG, 4002 Basel Disubstituierte aethane
DE3268611D1 (en) 1981-02-25 1986-03-06 Hitachi Ltd Colorless liquid crystalline compounds
JPS57165334A (en) 1981-04-02 1982-10-12 Chisso Corp Halogenobenzene derivative having optical active 2- methylbutyloxyphenyl group
DE3151367A1 (de) 1981-12-24 1983-07-07 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Acetonitrile, verfahren zu ihrer herstellung, diese enthaltende dielektrika und elektrooptisches anzeigeelement
DE3206269A1 (de) 1982-02-20 1983-09-01 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Bicyclohexylderivate
US4613209A (en) 1982-03-23 1986-09-23 At&T Bell Laboratories Smectic liquid crystals
EP0110299B2 (en) 1982-11-26 1993-06-09 Hitachi, Ltd. Smectic liquid crystal compounds and liquid crystal compositions
DE3332692A1 (de) 1983-09-10 1985-03-28 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Anisotrope verbindungen und fluessigkristallmischungen
FR2561250B1 (fr) 1984-03-16 1987-03-06 Thomson Csf Compose organique presentant une phase smectique a, melange comprenant ce compose et procede de fabrication
JPS60218358A (ja) 1984-04-13 1985-11-01 Ajinomoto Co Inc 液晶
EP0163229A3 (en) 1984-05-23 1988-08-17 Hitachi, Ltd. Ferroelectric liquid crystal composition
GB2162515B (en) 1984-07-04 1988-05-18 Secr Defence Liquid crystal esters
DE3524489A1 (de) 1984-07-12 1986-01-23 Kabushiki Kaisha Suwa Seikosha, Tokio/Tokyo 2-phenylpyridinderivate und verfahren zu ihrer herstellung
JPH0662476B2 (ja) 1984-09-04 1994-08-17 チッソ株式会社 メチレンオキシ基を有する液晶性化合物及びその組成物
DE3441937A1 (de) 1984-11-16 1986-05-28 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fluessigkristallines material
JPS61210056A (ja) 1985-03-14 1986-09-18 Chisso Corp 含ハロゲン光学活性液晶化合物及び液晶組成物
FR2579591B1 (fr) 1985-03-29 1988-10-14 Rhone Poulenc Spec Chim Procede de preparation de derives pentafluoroethoxy et pentafluoroethylthiobenzeniques
FR2579594B1 (fr) 1985-03-29 1987-06-05 Rhone Poulenc Spec Chim Procede de preparation de trifluoroethoxy ou trifluoroethylthiobenzenes
DE3629446A1 (de) 1985-09-04 1987-03-12 Canon Kk Optisch aktive thiole und deren mesomorphe esterderivate
DE3766260D1 (de) 1986-01-31 1991-01-03 Dainippon Ink & Chemicals Optisch aktive carbonsaeure-derivate und sie enthaltende fluessigkristalline zusammensetzungen.
US4816178A (en) 1986-04-30 1989-03-28 Canon Kabushiki Kaisha Optically active compound and liquid crystal composition containing same
CA1341010C (en) 1986-06-30 2000-05-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Compounds useful in preparing fluorine-containing chiral smectic liquid crystals
US4886619A (en) 1986-06-30 1989-12-12 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorine-containing chiral smectic liquid crystals
DE3638026A1 (de) 1986-11-07 1988-05-11 Merck Patent Gmbh Chirale verbindungen
GB2201687B (en) 1987-01-30 1991-01-02 Merck Patent Gmbh Perfluoroalkylene additives for liquid crystalline mixtures
DE3714043A1 (de) 1987-04-28 1988-11-17 Merck Patent Gmbh Elektrooptisches fluessigkristallanzeigeelement
JPH01104031A (ja) 1987-07-03 1989-04-21 Ajinomoto Co Inc フッ素系化合物及び液晶組成物
EP0301511B1 (en) 1987-07-28 1992-01-22 Canon Kabushiki Kaisha Optically active compound and liquid crystal composition containing same
DE68906178T2 (de) 1988-02-26 1993-11-11 Showa Shell Sekiyu Flüssigkristallverbindungen.
EP0331367B1 (en) 1988-02-29 1993-12-08 Showa Shell Sekiyu Kabushiki Kaisha Liquid crystal compounds having fluoroalkyl radical
DE3807802A1 (de) 1988-03-10 1989-09-21 Merck Patent Gmbh Chirale derivate des 1,2-difluorbenzols
JPH0269443A (ja) 1988-09-02 1990-03-08 Sharp Corp フルオロアルキル系化合物及び液晶組成物
US5082587A (en) 1988-09-23 1992-01-21 Janulis Eugene P Achiral fluorine-containing liquid crystals
US5362919A (en) 1988-12-02 1994-11-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Direct fluorination process for making perfluorinated organic substances
US5167859A (en) 1988-12-22 1992-12-01 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschraenkter Haftung 2,5-disubstituted heterocycle and liquid-crystalline phase
US5141669A (en) 1989-06-30 1992-08-25 Polaroid Corporation Liquid crystal compounds having chiral ester head groups
DE4006743A1 (de) 1989-07-11 1991-01-24 Merck Patent Gmbh Chirale oder achirale ringverbindungen
US5062691A (en) 1989-10-27 1991-11-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Liquid crystal device with grey scale
EP0434297B1 (en) 1989-12-18 1996-10-16 Sumitomo Chemical Company Limited Optically active aromatic compounds, preparation process thereof, and liquid crystal compositions and elements
DE59108341D1 (de) 1990-01-27 1996-12-19 Merck Patent Gmbh Partiell fluorierte verbindungen
DE4034123A1 (de) 1990-10-26 1992-04-30 Merck Patent Gmbh Partiell fluorierte verbindungen
ATE187444T1 (de) 1991-02-13 1999-12-15 Canon Kk Optisch-aktive verbindung, flüssigkristalline zusammensetzung, flüssigkristalline vorrichtung, display-apparat und display-verfahren
DE69225685T2 (de) 1991-11-22 1998-11-26 Canon Kk Flüssigkristallzusammensetzung, Flüssigkristallvorrichtung und Anzeigevorrichtung
MX9206771A (es) 1991-12-02 1993-06-01 Allied Signal Inc Mejoras en sistema de limpieza por solventes multiples
US5482650A (en) * 1992-04-28 1996-01-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Liquid crystal compounds having perfluoroether terminal portions
US5262082A (en) 1992-04-28 1993-11-16 Minnesota Mining And Manufacturing Company Ferroelectric liquid crystal compounds having perfluoroether terminal portions
US5252695A (en) 1992-06-03 1993-10-12 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Fast switching ferroelectric liquid crystalline polymers
CA2099437A1 (en) 1992-07-17 1994-01-18 Marc D. Radcliffe Liquid crystal display device
DE4308028B4 (de) 1993-03-13 2012-08-16 Merck Patent Gmbh 1,2,2,2-Tetrafluorethylether und flüssigkristallines Medium
KR100323262B1 (ko) 1993-07-13 2002-06-20 고사이 아끼오 불포화측쇄화합물,그제조방법,그로부터제조한액정중합체,액정혼합물및디스플레이소자
US5545345A (en) 1993-07-30 1996-08-13 Sumitomo Chemical Company, Limited Liquid crystal mixture and liquid crystal element comprsing the same
DE69424102T2 (de) 1993-09-06 2000-12-21 Canon Kk Mesomorphe Verbindung, eine diese enthaltene Flüssigkristallzusammensetzung, eine diese Zusammensetzung verwendende Flüssigkristallvorrichtung, Flüssigkristallapparat und Anzeigeverfahren
JPH07149709A (ja) * 1993-09-30 1995-06-13 Minnesota Mining & Mfg Co <3M> フルオロカーボンフルオロアルカンスルホネートの製造方法
US5399291A (en) * 1993-09-30 1995-03-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Liquid crystal compounds having a fluoroether terminal portion
US5547605A (en) 1993-12-15 1996-08-20 Hoechst Aktiengesellschaft 2-Aryloxytetrafluoropropionic esters, process for their preparation, and their use in liquid-crystalline mixtures
US5474705A (en) * 1993-12-22 1995-12-12 Minnesota Mining And Manufacturing Company Chiral liquid crystal compounds having a perfluoroether terminal portion
DE69506593T2 (de) * 1994-02-14 1999-07-15 Sumitomo Chemical Co Fluor enthaltende optisch aktive Verbindung, Verfahren zur Herstellung, Flüssigkristallmischung und Flüssigkristallelement diese enthaltend
US5417883A (en) 1994-04-11 1995-05-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Process for controlling layer spacing in mixtures of smectic liquid crystal compounds
US5641427A (en) * 1994-07-26 1997-06-24 Canon Kabushiki Kaisha Liquid crystal composition, liquid crystal device using the composition liquid crystal apparatus and display method
TW396200B (en) 1994-10-19 2000-07-01 Sumitomo Chemical Co Liquid crystal composition and liquid crystal element containing such composition
US5702637A (en) 1995-04-19 1997-12-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Liquid crystal compounds having a chiral fluorinated terminal portion

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI677565B (zh) * 2015-03-02 2019-11-21 日商捷恩智股份有限公司 聚合性液晶組成物、光學各向異性膜、偏振片、顯示元件及化合物

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KR100576088B1 (ko) 2006-05-03
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