JP2001527070A - キラル弗素化末端部分を有する液晶化合物 - Google Patents

キラル弗素化末端部分を有する液晶化合物

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Abstract

(57)【要約】 弗素含有キラル液晶化合物は、（ａ）（ｉ）ヘテロ原子で任意に置換することができる少なくとも１個のキラル中心、（ｉｉ）末端フルオロアルキル、フルオロエーテル、パーフルオロアルキルまたはパーフルオロエーテル基および（ｉｉｉ）少なくとも１個のカテナリーエーテル酸素原子を任意に含むアルキレン基またはフルオロアルキレン基を含むキラルフルオロケミカル末端部分、（ｂ）炭化水素基または炭化水素エーテル基からなり且つキラルである時、ヘテロ原子で任意に置換することができる少なくとも１個のキラル中心を含むキラルまたはアキラル末端部分および（ｃ）前記末端部分を結合するセントラルコアを含み、前記キラルフルオロケミカル末端部分の前記アルキレン基またはフルオロアルキレン基は少なくとも３個の鎖内原子を有すると共に前記キラルフルオロケミカル末端部分の前記キラル中心と前記セントラルコアとの間に配置されている。本化合物は、スメクチック中間相または潜スメクチック中間相を有すると共に、例えば、液晶ディスプレイデバイス中で有用である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 発明の分野 本発明は、弗素化キラルスメクチック液晶化合物、この化合物の製造方法（お
よび化合物中で用いるための中間体）、および液晶化合物混合物ならびにこの化
合物を含む電気光学デイスプレイデバイスに関する。
【０００２】 発明の背景 液晶を用いる素子は、種々の電気光学的用途、特にコンパクトでエネルギー効
率的な電圧制御型ライトバルブを必要とするもの、例えばポータブル・コンピュ
ーターおよびコンパクトテレビに見られるフラットパネルデイスプレイのみなら
ず時計および計算機のデイスプレイにおいて用途を得てきた。液晶デイスプレイ
は、非放射型電気光学デイスプレイの現在入手できる候補の内で液晶デイスプレ
イを最も有望にする低電圧および低動作電力を含む多くの独特の特性を有する。
【０００３】 液晶デイスプレイ素子の最も重要な特性の一つは、その応答時間、すなわち素
子をオン（明）状態からオフ（暗）状態に切り換えるために要する時間である。
強誘電性素子または反強誘電性素子において、応答時間（τ＝η／ＰSＥ）は素 子内に含まれる液晶化合物（複数を含む）の回転粘度（η）に比例し、液晶化合
物の分極（ＰS）と加えられた電場（Ｅ）に反比例する。従って、応答時間は、 高分極または低粘度を有する化合物（複数を含む）を用いることにより短縮する
ことが可能であり、こうした化合物は当該技術分野において非常に必要とされて
いる。
【０００４】 しかしながら、自然分極を示す液晶化合物のパッシブアドレッシングにおいて
、低分極混合物は液晶素子の実用的な動作のために重要でありうる。分極反転場
は、より高い分極混合物に対してより大きく、また分極反転場は、材料の元のデ
ィレクター整列へのスイッチバックまたは部分スイッチバックを引き起こす。こ
れは、強誘電性液晶素子のパッシブマトリックス駆動に対して極めて重要である
双安定性の損失の原因となる。
【０００５】 高分極混合物を用いるもう一つの潜在的な欠点は、駆動波形における非スイッ
チング（二次）信号に応じた、高分極混合物のディレクター整列の部分スイッチ
ングである。ディレクターのこの連続応答または変動は、強誘電性液晶素子のコ
ントラスト比の大幅な減少を引き起こす。
【０００６】 化合物は、高速応答時間に加えて、広い温度範囲にわたって素子の動作を可能
にするために理想的には広いスメクチック温度範囲を有するべきである（あるい
は、基本混合物のスメクチック相挙動に悪い影響を及ぼさずに、異なるスメクチ
ック温度範囲を有する他の液晶化合物と混合できるべきである）。
【０００７】 発明の概要 簡単に言うと、一つの態様において、本発明は、スメクチック中間相または潜
（latent）スメクチック中間相を有する弗素含有キラル液晶化合物を提供する（
潜スメクチック中間相を有する化合物は、それ自体がスメクチック中間相を示さ
ずに、スメクチック中間相を有する化合物と混合した特、あるいは潜スメクチッ
ク中間相を有する他の化合物と混合した時、（適切な条件下で）スメクチック中
間相を発現するものである）。本発明のキラル液晶化合物は、（ａ）（ｉ）ヘテ
ロ原子で任意に置換することができる少なくとも１個のキラル中心（またはキラ
ル部分）、（ｉｉ）末端フルオロアルキル、フルオロエーテル、パーフルオロア
ルキルまたはパーフルオロエーテル基（好ましくは、パーフルオロアルキルまた
はパーフルオロエーテル）および（ｉｉｉ）少なくとも１個のカテナリー、すな
わち、鎖内エーテル酸素原子を任意に含むアルキレン基またはフルオロアルキレ
ン基を含むキラルフルオロケミカル末端部分、 （ｂ）炭化水素基または炭化水素エーテル基からなり且つキラルである時、ヘテ
ロ原子で任意に置換することができる少なくとも１個のキラル中心を含むキラル
またはアキラル末端部分および （ｃ）前記末端部分を結合するセントラルコアを含み、前記キラルフルオロケミ
カル末端部分の前記アルキレン基またはフルオロアルキレン基は少なくとも３個
の鎖内原子を有すると共に前記キラルフルオロケミカル末端部分の前記キラル中
心と前記セントラルコアとの間に配置されている（「伸張基」）。
【０００８】 本発明の化合物のキラルフルオロケミカル末端部分は、Ｒ*の少なくとも１個 のキラル中心が少なくとも３個の鎖内原子だけセントラルコアから離れているこ
とを条件として、以下の式によって表すことができる。 −Ｄ−Ｒ*−Ｄ−Ｒf （式中、Ｒ*は、少なくとも１個のキラル中心（非対称炭素原子）を含む環式ま たは非環式キラル部分であり、Ｒfはフルオロアルキル、パーフルオロアルキル 、フルオロエーテルまたはパーフルオロエーテルであり、各Ｄは、独立に且つ非
指向的に、
【化１２】 （式中、１個以上の水素原子は任意にフッ素で置換することができ、ｒおよびｒ
’は独立に０〜約２０の整数であり、ｓは独立に、（ＣsＨ2sＯ）ごとに１〜約 １０の整数であり、ｔは１〜約６の整数であり、ｐは０〜約４の整数である） およびそれらの組合せの共有結合からなる群から選択される）。 好ましくは、Ｒfはパーフルオロアルキルまたはパーフルオロエーテルであり、 更に好ましくは、Ｒfはパーフルオロエーテルである。本発明のパーフルオロエ ーテル含有化合物は、例えば、広いスメクチックＣ中間相、他のスメクチックＣ
化合物との良好な適合性、および有利な相間隔形成挙動を示すからである。フル
オロケミカル末端部分のＲf基がパーフルオロアルキルまたはパーフルオロエー テルである時、それは、炭素に結合した少量の残留水素原子を含むことができる
が、好ましくは完全に弗素化されている。
【０００９】 一般に、本発明の化合物は、芳香族環、ヘテロ芳香族環、脂環式環、置換芳香
族環、置換ヘテロ芳香族環および置換脂環式環からなる群から独立に選択される
少なくとも１個または２個の、共有結合によってあるいは−ＣＯＯ−、−ＣＯＳ
−、−ＨＣ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−および−ＣＯＳｅ−からなる群
から選択される化学基によって互いに結合されている環からなるセントラルコア
を有する。この環は縮合または非縮合であることが可能である。ヘテロ芳香族環
内のヘテロ原子は、窒素、酸素および硫黄からなる群から選択される少なくとも
１個の原子を含む。脂環式環中の非隣接炭素原子は、窒素、酸素または硫黄原子
で置換することができる。環（複数を含む）が芳香族、ヘテロ芳香族、置換芳香
族または置換ヘテロ芳香族である時、コアの非縮合環の数は、好ましくは約２以
下である。
【００１０】 本発明のキラル液晶化合物は、極めて広い中間状態温度範囲を示す。電気光学
素子中で用いられる時、本化合物は、電場をかけると広い温度範囲にわたり高速
応答時間をもたらす。これにより、本化合物は、約−３０℃〜約７０℃の範囲で
化合物のアクティブ中間状態相において動作する混合物の製造において極めて有
用になる。
【００１１】 驚くべきことに、フルオロケミカル末端部分の少なくとも１個のキラル中心と
セントラルコアとの間で３個未満の鎖内原子を有する類似の化合物と比較して、
本発明の化合物は、より低い測定分極値にもかかわらず、匹敵する電気光学応答
速度をもたらす。広い中間温度範囲と合わせたこれらのより低い分極値により、
本発明の１００％以下の（光学活性の）キラル化合物を含有する液晶混合物を利
用できる。一般に、本発明の高濃度の化合物を含有する混合物は、より良い温度
非依存スイッチング特性を示し、それは液晶素子の確実で一定の動作ために重要
である。
【００１２】 さらに、低分極の高濃度液晶化合物の使用はまた、液晶素子のパッシブアドレ
ッシングにおいて一般に用いられる駆動波形の非スイッチング（二次）信号に対
して、得られた組成物の部分スイッチング応答の減少（高分極の低濃度化合物の
使用に比べて）をもたらす。この応答のこうした減少は、素子のコントラストを
改善するために重要である。
【００１３】 本発明の化合物は、電気光学ディスプレイ用途のために、本化合物自体で混合
すると、あるいは他のキラルまたはアキラル液晶化合物と混合すると有用である
（ドーパントとして、または主たる成分として）。本化合物自体で混合して、あ
るいは他の液晶化合物、好ましくは、例えば、米国特許第４，８８６，６１９号
（ジャヌリス（Ｊａｎｕｌｉｓ））、米国特許第５，０８２，５８７号（ジャヌ
リス（Ｊａｎｕｌｉｓ））、米国特許第５，２６２，０８２号（ジャヌリス（Ｊ
ａｎｕｌｉｓ）ら）および米国特許第５，６５８，４９１号（キスナー（Ｋｉｓ
ｔｎｅｒ）ら）において開示された化合物などの弗素化末端部分を有する化合物
と混合して用いられる時に本化合物は必要な多くの特性を有する。
【００１４】 例えば、本発明の化合物は、こうした好ましい液晶化合物と混合される時に優
れた適合性を示し、（高濃度で存在する時でさえも）得られた混合物のスメクチ
ックＣ温度範囲に及ぼす有益な効果を示し、あるいは最小の悪い効果のみを示す
と共に、高速電気応答時間を有する強誘電性混合物をもたらす。本化合物を含有
する混合物は、好ましい整列、スイッチング、電場への応答、応答速度の温度依
存性、分極の温度依存性、コントラスト、層構造、および中間状態温度範囲を示
す。本発明の化合物は、傾斜角、記憶角、自然分極およびその温度依存性、中間
状態転移温度、スイッチング挙動、複屈折および層間隔形成の温度依存性などの
混合物特性を最適化するために用いることもできる。
【００１５】 他の態様において、本発明はまた、２個のフルオロケミカル末端部分を有する
液晶化合物（以下で説明する）、本発明の少なくとも１種の液晶化合物を含む液
晶化合物の混合物、本発明の少なくとも１種の液晶化合物を含む液晶ディスプレ
イデバイスおよび液晶中間体化合物を提供する。
【００１６】 発明の詳細な説明 本発明の上述した液晶化合物のクラスは、セントラルコア構造−（Ｍ）a−Ａ （Ｎ）bＢ（Ｐ）c−とＲ*の少なくとも１個のキラル中心との間に少なくとも３ 個の鎖内原子が存在することを条件として、以下の一般式Ｉによって表すことが
できる。
【化１３】 （式中、Ｍ、ＮおよびＰはそれぞれ独立に、
【化１４】 からなる群から選択され、ａ、ｂ、ｃは、ａ＋ｂ＋ｃの合計が少なくとも１であ
ることを条件として、それぞれ独立にゼロであるか、または１〜３の整数であり
（好ましくは、２以下である）、各ＡおよびＢは、独立に且つ非指向的に、 −Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−，−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−，−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓｅ−， −Ｃ（＝Ｏ）−Ｔｅ−，−（ＣＨ2ＣＨ2）k− （式中、ｋは１〜４である） −ＣＨ＝ＣＨ−，−Ｃ(Ｃ−，−ＣＨ＝Ｎ−，−ＣＨ2−Ｏ−，−Ｃ（＝Ｏ）−，
および−Ｏ−； の共有結合からなる群から選択され、 各Ｘ、Ｙ、Ｚは独立に、 −Ｈ，−Ｃｌ，−Ｆ，−Ｂｒ，−Ｉ，−ＯＨ，−ＯＣＨ3，−ＣＨ3，−ＣＦ3 ，−ＯＣＦ3，−ＣＮ，および−ＮＯ2からなる群から選択され、各ｌ、ｍ、ｎは
独立にゼロであるか、または１〜４の整数であり、各Ｄは、独立に且つ非指向的
に、
【化１５】 （式中、１個以上の水素原子を任意にフッ素で置換することができ、ｒおよびｒ
’は独立に０〜約２０の整数であり、ｓは独立に、（ＣsＨ2sＯ）ごとに１〜約 １０の整数であり、ｔは１〜約６の整数であり、ｐは０〜約４の整数である） およびそれらの組合せの共有結合からなる群から選択され、Ｒは、
【化１６】 （式中、各Ｒ’は独立に、 −Ｃｌ，−Ｆ，−ＣＦ3，−ＮＯ2，−ＣＮ，−Ｈ，−ＣqＨ2q+1， −Ｏ−（Ｏ＝）Ｃ−ＣqＨ2q+1，−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣqＨ2q+1，−Ｂｒ，−ＯＨ
，および−ＯＣqＨ2q+1 からなる群から選択され（好ましくは−Ｈまたは−Ｆ）、ｑ’は独立に、（Ｃq ’ Ｈ2q’−Ｏ）ごとに１〜約２０の整数であり、ｑは１〜約２０の整数であり、
ｗは０〜約１０の整数であり、ｖは０〜約２の整数であり、各ｖ’は独立に０〜
約２の整数であり、ｇは１〜約３の整数であり、各Ｄは、Ｄを含む環が約３〜約
１０個の環原子を有することを条件として、独立に且つ非指向的に、上でＤにつ
いて記載された群から選択され、各Ｗは独立に、Ｎ、ＣＲ’およびＳｉＲ’から
なる群から選択される） からなる群から選択されると共に、Ｒはキラルまたはアキラルであることが可能
であり、Ｒ*は、少なくとも１個のキラル中心を含む環式または非環式キラル部 分であり、Ｒfはフルオロアルキル、パーフルオロアルキル、フルオロエーテル またはパーフルオロエーテルである）。
【００１７】 好ましくは、Ｒfは、パーフルオロアルキルまたはパーフルオロエーテルであ り、Ｒ*は、
【化１７】 （式中、各Ｒ’は独立に、 −Ｃｌ，−Ｆ，−ＣＦ3，−ＮＯ2，−ＣＮ，−Ｈ，−ＣqＨ2q+1， −Ｏ−（Ｏ＝）Ｃ−ＣqＨ2q+1，−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣqＨ2q+1，−Ｂｒ，−ＯＨ
，および−ＯＣqＨ2q+1 からなる群から選択され（好ましくは、−Ｈ，−Ｆ，−ＣＦ3，−Ｂｒ，−ＯＨ または−ＯＣＨ3、更に好ましくは、−Ｈ，−Ｆまたは−ＣＦ3）、ｑ’は独立に
、（（Ｃq’Ｈ2q’-v’−（Ｒ’）v’）−Ｏ）ごとに１〜約２０の整数であ り、ｑは１〜約２０の整数であり、ｗは０〜約１０の整数であり、ｖは０〜約３
の整数であり、各ｖ’は独立に０〜約３の整数であり、ｇは１〜約３の整数であ
り、各Ｄは、Ｄを含む環が約３〜約１０個の環原子を有することを条件として、
独立に且つ非指向的に、上でＤについて記載された群から選択され、各Ｗは独立
に、Ｎ、ＣＲ’およびＳｉＲ’からなる群から選択される） からなる群から選択される。更に好ましくは、Ｒfはパーフルオロエーテルであ る。
【００１８】 Ｒfの定義において、特に好ましいパーフルオロアルキル基は、式−ＣｑＦ２ ｑＸ'（式中、ｑは独立に上で定義された通りであり（好ましくは少なくとも約 ５である）、Ｘ’は水素または弗素である）によって表すことができるものであ
る。特に好ましいパーフルオロエーテル基は、式−（ＣxＦ2xＯ）zＣyＦ2y+1（ 式中、ｘは独立に（ＣxＦ2xＯ）ごとに１〜約１０の整数であり、ｙは１〜約１ ０の整数であり、ｚは１〜約１０の整数である）によって表すことができるもの
である。好ましくは、パーフルオロエーテル基は直鎖であり、ｘは独立に、（Ｃ x Ｆ2xＯ）ごとに１〜約６の整数であり、ｙは１〜約６の整数であり、ｚは１〜 約６の整数である。
【００１９】 本発明の上述したキラル化合物の好ましいサブクラスは、セントラルコア構造
ＧとＲ*の少なくとも１個のキラル中心との間に少なくとも３個の鎖内原子が存 在することを条件として、以下の式によって表すことができる。 Ｒ''−（Ｏ）ｊ−Ｇ−Ｄ'−Ｒ*−（Ｃｓ'Ｈ２ｓ'Ｏ）ｔ'Ｃｒ"Ｈ２ｒ" −Ｒｆ （ＩＩ） （式中、Ｒ’’は （Ｒ'）v−ＣqＨ2q+1-v （式中、ｑは２〜約１０の整数であり、各Ｒ’は独立に、水素、弗素、塩素、メ
チルおよびパーフルオロメチルからなる群から選択され、ｖは１〜約２の整数で
ある） であり、ｊは０または１の整数であり、Ｇは、
【化１８】 （式中、芳香族の水素原子は弗素で置換することができる） からなる群から選択され、Ｄ’は、 −Ｏ（ＣsＨ2sＯ）tＣr’Ｈ2r’−，−ＣrＨ2r−，−（ＣsＨ2sＯ）tＣr’ Ｈ2r’−，および−Ｏ−ＣrＨ2r−， （式中、ｒおよびｒ’は独立に、０〜約１２の整数であり、ｓは独立に、（Ｃs Ｈ2sＯ）ごとに１〜約１０の整数であり、ｔは１〜約３の整数である） からなる群から選択され、Ｒ*は、
【化１９】 （式中、Ｒ’は−Ｆであり、ｑは１〜約４の整数であり、ｖは１〜約３の整数で
あり、Ｗは、ＮまたはＣＨであり、Ｄ’’は−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−または−ＣＨ２
−である） からなる群から選択され、式ＩＩのｓ’は、１〜約６の整数であり、式ＩＩのｔ
’は０または１の整数であり、式ＩＩのｒ’’は０〜約３の整数であり、Ｒfは 、 −ＣｑＦ２ｑ＋１および−（ＣxＦ2xＯ）zＣyＦ2y+1 （式中、ｑは１〜約６の整数であり、ｘは独立に、（ＣxＦ2xＯ）ごとに１〜約 １０の整数であり、ｙは１〜約８の整数であり、ｚは１〜約５の整数である） からなる群から選択される）。
【００２０】 更に好ましくは、式ＩＩのｓ’、ｔ’およびｒ’’はそれぞれ１の整数である
。
【００２１】 本発明の弗素含有液晶化合物は、（Ｒ*）ｘ−Ａ'がＡ''と付加反応または縮合
反応を始めることができ、（Ｒ*）ｘ−Ｂ'がＢ''と付加反応または縮合反応を始
めることができることを条件として、（ａ）：式
【化２０】 によって表される少なくとも１種の化合物と、式
【化２１】 によって表される少なくとも１種の化合物とを混合する、 あるいは式
【化２２】 によって表される少なくとも１種の化合物と、式
【化２３】 によって表される少なくとも１種の化合物とを混合する、 あるいは式
【化２４】 によって表される少なくとも１種の化合物と、式 Ｂ’’−Ｄ−Ｒf （ＶＩＩ）， によって表される少なくとも１種の化合物とを混合するステップと、 （式中、Ｍ、Ｎ、Ｐ、ａ、ｂ、ｃ、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｌ、ｍ、ｎ、Ｄ、Ｒ、
Ｒ＊およびＲfは、式Ｉの関して上で定義された通りであり、ｘは０または１の 整数であり、各Ａ’、Ａ’’、ＢおよびＢ’’は独立に、 −Ｈ，−Ｃｌ，−Ｂｒ，−Ｉ，−ＯＨ，−ＣＯＯＨ，−ＣＨ（ＣＨ2ＯＨ）2，−
ＳＨ，−ＳｅＨ，−ＴｅＨ，−ＮＨ2，−ＣＯＣｌ，−ＣＨＯ，−ＯＳＯ2Ｒf'''
，−ＯＳＯ2ＣＨ3，−Ｃ(ＣＨ，ジアルキルボラン、−ＣＨ＝ＣＨ2，−ＮＨ（Ｃ
＝Ｏ）ＯＣｑＨ２ｑ＋１，−ＮＣＯ， −ＯＳＯ2−シクロ（Ｃ6Ｈ4）−ＣＨ3，−ＣＨ2ＣＯＯＨ，および−ＣＨ（Ｃ（ Ｏ）Ｏ−ＣｑＨ２ｑ＋１）２， （式中、Ｒf’’’は、炭素原子数１〜約１０のパーフルオロアルキル基であり 、ｑは０〜約２０の整数である） からなる群から選択される） （ｂ）：任意に、適するカップリング剤（複数を含む）、すなわち、カップリン
グを引き起こす試薬（複数を含む）の存在下で、化合物ＩＩＩおよびＩＶ、化合
物ＶおよびＶＩ、あるいは化合物ＩＩＩおよびＶＩＩが反応することを可能にす
るステップとを含むプロセスによって調製することができる。式ＩＶの場合、Ｂ
’’は、好ましくは、−Ｃ(ＣＨジアルキルボランおよび−ＣＨ＝ＣＨ2からなる
群から選択され（更に好ましくは、−ＣＨ＝ＣＨ2である）、−Ｄ−Ｒ*−Ｄ−Ｒ f は、好ましくは、式ＩＩに関して上で定義されたような−Ｄ'−Ｒ*−（Ｃs'Ｈ2 s 'Ｏ）t'Ｃr"Ｈ2r"−Ｒfである。
【００２２】 もう一つの態様において、本発明の液晶化合物は、２個のフルオロケミカル末
端部分を有する化合物も含むと共に、一般式ＶＩＩＩによって表すことができる
。
【化２５】 （式中、ｎ’は０〜約１０の整数であり（好ましくは約２〜約６）、ｊは０また
は１の整数であり、各Ｒf部分は独立に、フルオロアルキル、フルオロエーテル 、パーフルオロアルキルおよびパーフルオロエーテルからなる群から選択され（
好ましくはパーフルオロアルキルおよびパーフルオロエーテル、更に好ましくは
パーフルオロエーテル）、他の部分に対する定義（および好ましい定義）は、式
Ｉに関して上で指定された通りである） こうした化合物は、Ｒ部分が Ｒf−ＣＨ2Ｏ−Ｃn'Ｈ2n'Ｏ− （式中、Ｒfおよびｎ’は式ＶＩＩＩに関して定義された通りである） で置換されている式ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩおよびＶＩＩを含む上述した方法に
よって調製することができる。
【００２３】 ２個のフルオロケミカル末端部分を有する本発明の上述したキラル化合物の好
ましいサブクラスは、以下の式によって表すことができる。 Ｒf−ＣＨ2Ｏ−Ｃn'Ｈ2n'Ｏ−Ｇ−Ｄ'−Ｒ*−（Ｃｓ'Ｈ２ｓ'Ｏ）ｔ'Ｃｒ" Ｈ２ｒ"−Ｒｆ （ＩＸ） （式中、ｎ’は、約２〜約６の整数であり（好ましくは３または４）、各Ｒfは 独立に、式ＩＩに関してＲfについて上で定義された群から選択され、すべての 他の部分（および好ましい部分）は、式ＩＩに関して上で定義された通りである
）
【００２４】 本発明の化合物の大部分は、改善されたスメクチック中間相を有する。本発明
の化合物と他の液晶材料との混合物は、必要な転移温度および広い中間相温度範
囲をもたらすように配合することができる。こうした混合物は、好ましくは、例
えば、米国特許第４，８８６，６１９号（ジャヌリス（Ｊａｎｕｌｉｓ））およ
び第５，０８２，５８７号（ジャヌリス（Ｊａｎｕｌｉｓ））、最も好ましくは
、第５，２６２，０８２号（ジャヌリス（Ｊａｎｕｌｉｓ）ら）および第５，６
５８，４９１号（キスナー（Ｋｉｓｔｎｅｒ）ら）において記載された化合物な
どの、弗素化末端部分を有する化合物を含有する。本発明の液晶化合物は、例え
ば、米国特許第５，４１７，８８３号（ラドクリフ（Ｒａｄｃｌｉｆｆｅ）およ
び第５，６４１，４２７号（シンジョー（Ｓｈｉｎｊｏ））ならびにＥＰ第７６
９５８２号およびＥＰ第７６９５４３号において記載されたものなどの強誘電性
液晶素子を製作するために用いることもできる。
【００２５】 他のキラルまたはアキラル液晶化合物と混合している本発明の化合物は、キラ
ルスメクチック液晶挙動を示すことが可能である。さらに、単独で用いられる時
、あるいは本発明の他の液晶化合物またはアキラル弗素含有液晶化合物（好まし
くは、米国特許第５，２６２，０８２号（ジャヌリス（Ｊａｎｕｌｉｓ）ら）に
おいて記載されたパーフルオロエーテル基含有液晶化合物）と混合されている時
、本発明のパーフルオロエーテル基含有液晶化合物の多くは、スメクチック中間
層間隔形成の低下した温度依存性を示す。この特性は、強誘電性液晶素子のため
に理想的である本質的に書棚型層構造の自然発生に対応している。一般に、本発
明の化合物は、温度の低下につれてスメクチックＣ層間隔の維持または伸張を示
す。
【００２６】 液晶混合物の配合において本発明の材料を用いるもう一つの利点は、得ること
ができる低い複屈折である。本発明の液晶化合物の（弗素を含まない類似物と比
べた）低い複屈折により、より大きい素子間隔の素子の製作（ｆａｂｒｉｃａｔ
ｉｏｎ）が可能である。例えば、２つの偏光子をもつ表面安定化強誘電性素子（
米国特許第４，３６７，９２４号に記載されたようなもの）を通した光透過率は
、以下の式によって表される。 Ｉ＝Ｉo（ｓｉｎ2（４(））（ｓｉｎ2（π(ｎｄ／λ）） （式中、Ｉo＝平行偏光子を通した透過率 ( ＝材料の傾斜角 (ｎ＝液晶の複屈折 ｄ ＝素子の間隔 λ ＝用いられる光の波長
【００２７】 透過率を最大にするために、ｓｉｎ2（４(）およびｓｉｎ2（π(ｎｄ／λ）は
最大でなければならない。これは、各項が１に等しい時に起きる。第一項は、傾
斜角が２２．５度に等しい時に最大である。これは、液晶の機能であると共に、
所定の温度で所定の材料に対して一定である。第二項は、(ｎｄ＝λ／２である 時に最大である。これは、本発明の材料の低い複屈折の臨界（ｃｒｉｔｉｃａｌ
ｉｔｙ）を実証している。低い複屈折により、光の所定の波長に対するより大き
な素子厚さ、ｄが可能である。従って、透過率を最大に維持しつつ、より大きな
素子間隔が可能であり、よって素子のより容易な構築が可能である。
【００２８】 本発明の目的および利点を以下の実施例によってさらに説明するが、これらの
実施例において列挙された特定の材料およびその量ならびにその他の条件および
詳細事項は、本発明を不当に限定するために解釈されるべきではない。
【００２９】 以下の実施例において、特に指定しないかぎり、すべての温度はセルシウス温
度であり、すべての部および百分率は重量による。当業者に対してよく知られ実
施例において詳述された反応経路によって、市販材料を化学的に変換した。化学
的変換は、前駆物質化合物を生成させるため、次に前駆物質化合物と合わせて反
応させて本発明の弗素含有キラル液晶化合物を生成させるために弗素含有反応物
および弗素を含まない反応物を用いるアシル化、エステル化、エーテル化、アル
キル化およびそれらの組合せからなっていた。
【００３０】 融点または沸点によって本発明の種々の実施例において調製された化合物を特
性決定し、クロマトグラフィー、13Ｃ−、1Ｈ−および19Ｆ−ＮＭＲならび赤外 分光分析法および質量分光分析法の分析方法の内の少なくとも１つを用いること
により構造を確認した。
【００３１】 実施例 基本的にザシュケ（Ｚａｓｃｈｋｅ）およびストーレ（Ｓｔｏｌｌｅ）により
「Ｓｙｎｔｈｅｓｅ ｎｉｅｄｒｉｇｓｃｈｍｅｌｚｅｎｄｅｒ Ｋｒｉｓｔａ
ｌｌｉｎ−Ｆｌｕｓｓｉｇｅｒ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｎ； ５−ｎ−Ａｌｋ
ｙｌ−２−［４−ｎ−ａｌｋａｎｏｙｌｏｘｙ−ｐｈｅｎｙｌ］ｐｙｒｉｍｉｄ
ｉｎｅ」，Ｚ．Ｃｈｅｍ．１５，４４１−３（１９７５）に記載された通り、実
施例において用いた５−アルキル−２−（４−ヒドロキシフェニル）ピリミジン
を調製した。基本的にノヒラ（Ｎｏｈｉｒａ）らによりＭｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌ
ｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．１８０Ｂ，３７９（１９９０）に記載された通り、（Ｓ）−
および（Ｒ）−２−フルオロ−デシル−ｐ−トルエンスルホネートを調製した。
電気化学的弗素化（ＥＣＦ）によりまたは対応する炭化水素酸（または誘導体）
の直接弗素化（弗素元素を用いる）により調製された対応する過弗化酸（または
誘導体）の水素化硼素ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｂｏｒｏｈｙｄｒｉｄｅ）還
元により、基本的に米国特許第５，２６２，０８２号（ジャヌリス（Ｊａｎｕｌ
ｉｓ）ら）に記載された通り、弗化アルコールを調製した。例えば、米国特許第
２，５１９，９８３号（サイモンズ（Ｓｉｍｏｎｓ））において示されたＥＣＦ
の説明を参照すること。直接弗素化は、例えば、米国特許第５，３６２，９１９
号（コステロ（Ｃｏｓｔｅｌｌｏ）ら）に記載されている。
【００３２】 実施例１ （Ｓ）−５−オクチル−２−［４−（８−（２−（２−（２−（トリフルオロメ
トキシ（テトラフルオロエトキシ）テトラフルオロエトキシ）−２，２−ジフル
オロエトキシ）−７−フルオロオクチル）フェニル］ピリミジンの調製 出発原料の調製 （Ｓ）−８−（２−（２−（２−（トリフルオロメトキシ（テトラフルオロエト
キシ）テトラフルオロエトキシ）−２，２−ジフルオロエトキシ）−７−フルオ
ロオクト−１−エン 還流凝縮器、窒素入口、熱電対および添加漏斗を装着された乾燥３リットルフ
ラスコに、マグネシウムターニング（３７．８ｇ、１．５５モル）と乾燥ｔ−ブ
チルメチルエーテル（１００ｍＬ）を投入した。反応混合物の還流温度（５５〜
６℃）が維持される速度で５−ブロモ−１−ペンテン（２２５ｇ、１．５１モル
）をフラスコに滴下した。この臭化物の添加中に別のｔ−ブチルメチルエーテル
（約１．５Ｌ）を５０ｍＬに分けて添加した。添加が完了した後、得られた混合
物を加熱して、さらに３０分間還流した。その後、その混合物を−６５℃に冷却
した。ジリチオテトラクロロ銅（ＩＩ）酸塩（テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中
の０．１Ｍ、３０２ｍＬ）を添加し、得られた反応混合物を４５分にわたり−６
５℃で攪拌し、続いて反応混合物温度が−４０℃を超えない速度でＲ（−）−エ
ピクロロヒドリン（１２５．７ｇ、１．３６モル）を添加した。反応混合物をさ
らに３０分にわたり攪拌し、−５℃に加温し、その後、水２．５リットル中の塩
化アンモニウム２５０ｇを添加することにより冷却した。得られた水相をｔ−ブ
チルメチルエーテル（３００ｍＬ）で抽出し、混合エーテル層を塩化アンモニウ
ム／水酸化アンモニウム緩衝液（２ｘ５００ｍＬ）および飽和塩化ナトリウム（
２ｘ５００ｍＬ）で洗浄した。溶媒を減圧下で除去し、生じた残留物を蒸留して
、１８３ｇの（Ｒ）−８−クロロ−７−ヒドロキシ−オクト−１−エンが生じた
（０．１５トルで沸点５７〜７２℃）。
【００３３】 このクロロヒドリンを原位置（ｉｎ ｓｉｔｕ）で（Ｒ）−１，２−エポキシ
−７−オクテンに転化し、以下の手順を用いて２−（２−（２−（トリフルロメ
トキシ（テトラフルオロエトキシ）テトラフルオロエトキシ）−２，２−ジフル
オロエタノールと反応させた。メカニカルスターラー、添加漏斗、還流凝縮器お
よび温度計を装着された１リットルフラスコに、（Ｒ）−８−クロロ−７−ヒド
ロキシ−オクト−１−エン（１００ｇ、０．６１モル）、水性水酸化カリウム（
４５重量％、４５ｍＬ）、２−（２−（２−（トリフルオロメトキシ（テトラフ
ルオロエトキシ）テトラフルオロエトキシ）−２，２−ジフルオロエタノール（
２９１ｇ、０．７３３モル）、アドゲン（Ａｄｏｇｅｎ）（登録商標）４６４（
６０ｇ）および１，２−ジメトキシエタン（６０ｍＬ）を添加した。得られた溶
液を４５℃で１時間にわたり攪拌し、その後、６０℃に加温し、この時、水性水
酸化カリウム（４５重量％、７０ｍＬ）を滴下した。この溶液を６０℃で２時間
にわたり加熱し、その後、７０℃で８時間にわたり加熱した。水（３００ｍＬ）
を添加し、得られた有機相を分離し、７重量％のＨＣｌ（３００ｍＬ）で洗浄し
た。有機相を再び分離し、減圧下（２５トル）で濃縮した。その後、溶離剤とし
てトルエンを用いるシリカゲルクロマトグラフィーにより得られた粗生成物を精
製して、２６８ｇの（Ｒ）−８−（２−（２−（２−（トリフルオロメトキシ（
テトラフルオロエトキシ）テトラフルオロエトキシ）−２，２−ジフルオロエト
キシ）−７−ヒドロキシオクト−１−エンが生じた。
【００３４】 窒素雰囲気下で攪拌しながら、（Ｒ）−８−（２−（２−（２−（トリフルオ
ロメトキシ（テトラフルオロエトキシ）テトラフルオロエトキシ）−２，２−ジ
フルオロエトキシ）−７−ヒドロキシオクト−１−エン（６０ｇ、０．１０３モ
ル）および乾燥トルエン（１２０ｍＬ）をオーブンで乾燥されたフラスコに加え
た。得られた溶液を−１５℃に冷却し、パーフルオロブタンスルホニルフルオリ
ド（５８．９ｇ、０．１８５モル）を添加し、得られた反応混合物を５分間攪拌
した。その後、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデク−７−エン（２
８．７ｇ、０．１８９モル）を反応混合物が５℃の温度を超えないような速度で
添加した。反応混合物を室温で１時間にわたり攪拌し、トルエン（１２０ｍＬ）
および水（６０ｍＬ）を添加することにより冷却した。得られた有機相を得られ
た水相から分離し、水相をトルエンで洗浄した。混合有機抽出物を１２０ｍＬの
７体積％ＨＣｌで洗浄した。混合抽出物を減圧下（２５トル）で濃縮し、得られ
た粗生成物を蒸留して（０．０１トルで沸点５８〜６５℃）、３３．８ｇの（Ｓ
）−８−（２−（２−（２−（トリフルトロメトキシ（テトラフルオロエトキシ
）テトラフルオロエトキシ）−２，２−ジフルオロエトキシ）−７−フルオロオ
クト−１−エンが生じた。
【００３５】 出発原料の調製 ４−（５−オクチルピリミジン−２−イル）フェニルノナフルオロブタンスルホ
ネート メカニカルスターラー、定量添加漏斗、温度計および還流凝縮器を装着された
１２リットルフラスコに、５−オクチル−２−（４−ヒドロキシフェニル）ピリ
ミジン（３００ｇ、１．０５モル）、パーフルオロブタンスルホニルフルオリド
（３７８ｇ、１．２５モル）およびテトラ−ブチルメチルエーテル（３Ｌ）を窒
素正圧下で投入し、氷浴で１６℃に冷却した。混合物の温度を２０℃未満に維持
しながら２５分にわたって、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデク−
７−エン（１８０ｇ、１．１８モル）を得られた混合物に添加した。添加が完了
した後、混合物を室温で２時間にわたり攪拌し、その後、３リットルの水を添加
した。得られた水相を得られた有機相から分離し、有機相を２．２５リットルの
水と０．７５リットルの濃ＨＣｌとの混合物で洗浄した。溶媒を減圧下で有機相
から除去して、６９７ｇの粗生成物が生じた。この生成物をエタノールから再結
晶化させて、４−（５−オクチルピリミジン−２−イル）フェニルノナフルオロ
ブタンスルホネート（４９９ｇ、収率８４％）が生じた。
【００３６】 製品の調製 マグネチックスターラー、熱電対および窒素入口を装着された１リットルフラ
スコに、無水テトラヒドロフラン（２３０ｍＬ）および９−ボラビシクロ［３．
３．１］ノナン（ＴＨＦ中の０．５モル、２２９ｍＬ）を窒素雰囲気下で投入し
た。得られた溶液を５℃に冷却し、その後、得られる混合物の温度が７℃未満に
維持されるような速度でシリンジを介して、（Ｓ）−８−（２−（２−（２−（
トリフルトロメトキシ（テトラフルオロエトキシ）テトラフルオロエトキシ）−
２，２−ジフルオロエトキシ）−７−フルオロオクト−１−エン（５０ｇ、９５
．４ミリモル）を添加した。混合物を１４時間にわたり攪拌し、その後、ＰｄＣ
ｌ2（Ｐｈ3Ｐ）2（２．０ｇ、２．８６ミリモル）、ＮａＯＨ（１１．４ｇ、２ ８６．１ミリモル）および４−（５−オクチルピリミジン−２−イル）フェニル
ノナフルオロブタンスルホネート（５４．０ｇ、９５．４ミリモル）を添加した
。得られた混合物を１．５時間にわたり５０℃に加熱し、その後、１リットルの
水に注いだ。得られた生成物をトルエン（３ｘ１００ｍＬ）で抽出し、トルエン
抽出物を水（３ｘ１００ｍＬ）で洗浄した。溶媒を減圧下で除去し、得られた粗
褐色生成物を２００ｇのシリカゲル（ヘプタン溶離剤中の１０体積％酢酸エチル
）を通してクロマトグラフィーで処理し、さらに、−２０℃におけるヘプタンか
らの再結晶化、その後のＫｕｇｅｌｒｏｈｒ蒸留によってさらに精製した（０．
０２トルで沸点１９５〜１９７℃、収量５４．７ｇ）。
【００３７】 実施例２〜１４０ 基本的に実施例１に記載された通り、同族出発原料を用いて以下の一般機構１
により実施例２〜１４０を調製した。
【化２６】 （式中、ｎは０〜７の整数であり、ＲfおよびＲは、式Ｉに関して上で定義され た通りである。）
【００３８】 実施例１４１ ５−ヘキシルオキシ−２−［４（６−（２−ペンタフルオロエトキシ）−２，２
−ジフルオロエトキシ）−（Ｓ）−７−フルオロオクチル）フェニル］ピリミジ
ンの調製 ５−ヘキシルオキシ−２−［４−（１，２−エポキシヘキシル）フェニル］ピ
リミジン（３．０ｇ、７．８５ミリモル、オオエ（Ｏｈ−ｅ，Ｔ．）らによりＪ
．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．５８，２２０１（１９９３）に記載された方法によって（
Ｒ）−１，２−エポキシ−７−オクテンおよび４−（５−ヘキシルオキシピリミ
ジン−２−イル）フェニルトリフルオロメタンスルホネートから調製できるもの
）、２−ペントフルオロエトキシ−２，２−ジフルオロエタノール（２．０４ｇ
、９．４２ミリモル）、アドゲン（Ａｄｏｇｅｎ）（登録商標）４６４（０．４
ｍＬ）、水酸化カリウム（Ｈ2Ｏ中の５０重量％、１．０ｍＬ）およびＴＨＦ（ １ｍＬ）を混合することにより、出発原料である５−ヘキシルオキシ−２−［４
−（６−（２−ペンタフルオロエトキシ）−２，２−ジフルオロエトキシ）−（
Ｒ）−７−ヒドロキシオクチル）フェニル］ピリミジンを調製した。得られた混
合物を７５℃で１２時間にわたり加熱した。得られたアルコールをアセトニトリ
ルからの再結晶化により精製した（収量３．９９ｇ）。
【００３９】 ＴＨＦ（１３ｍＬ）中の５−ヘキシルオキシ−２−［４−（６−（２−ペンタ
フルオロエトキシ）−２，２−ジフルオロエトキシ）−（Ｒ）−７−ヒドロキシ
オクチル）フェニル］ピリミジン（３．９９ｇ、６．６８ミリモル）を−５０℃
でジエチルアミノサルファトリフルオリド（１．２ｇ、７．３５ミリモル）のＴ
ＨＦ（２２ｍＬ）溶液に滴下することにより標記化合物を調製した。その後、得
られた混合物を０℃に加温し、続いて、ピリジン（１．１ｍＬ）を添加する前に
−５０℃に冷却した。混合物を室温で１２時間にわたり攪拌し、その後、シリカ
ゲルのスラリー（１００ｍＬのジエチルエーテル中の１５ｇ）に添加した。溶媒
を減圧下で除去し、１０：１のヘキサン／酢酸エチルで溶離させるカラムクロマ
トグラフィー（シリカゲル）、その後のＫｕｇｅｌｒｏｈｒ蒸留によって、得ら
れた生成物を精製した（０．１トルで沸点１５６〜１６５℃、収量０．９３ｇ）
。
【００４０】 実施例１４２〜１６３ 基本的に実施例１４１に記載された通り、同族材料を用いて以下の一般機構２
に示したように実施例１４２〜１６３を調製した。機構２において、ｎは４〜６
の整数であり、ＲfおよびＲは、式Ｉに関して上で定義された通りである。
【化２７】
【００４１】 実施例１６４〜１７５ 基本的に実施例１４１に記載された通り、（Ｒ）−１，２−エポキシ−７−オ
クテンの代わりに（Ｓ）３−（３−ブテニルオキシ）−１，２−エポキシ−プロ
パン（ＢＦ3・Ｅｔ2Ｏを用いて（Ｒ）エピクロロヒドリンと３−ブテン−１−オ
ールから調製し、その後塩基で処理したもの）を用いて以下の一般機構３により
実施例１６４〜１７５を調製した。機構２において、ｎは整数４であり、Ｒfお よびＲは、式Ｉに関して上で定義された通りである。
【化２８】
【００４２】 実施例１７６〜１８６ 基本的に実施例１に記載された通り、（Ｒ）−１−クロロ−７−オクテン−２
−オールの代わりに（Ｒ）１−クロロ−３−（５−ヘキセニルオキシ）−２−プ
ロパノール（ＢＦ3・Ｅｔ2Ｏを用いて（Ｒ）エピクロロヒドリンと５−ヘキセン
−１−オールから調製されたもの）を用いて以下の一般機構４により実施例１７
６〜１８６を調製した。
【化２９】 （式中、ｎは４〜６の整数であり、ＲfおよびＲは、式Ｉに関して上で定義され た通りである。）
【００４３】 実施例１８７ 基本的に実施例１に記載された通り、（Ｒ）−１−クロロ−７−オクテン−２
−オールの代わりに（Ｓ）１−クロロ−３−（５−オクテニルオキシ）−２−プ
ロパノール（ＢＦ3・Ｅｔ2Ｏを用いて（Ｒ）エピクロロヒドリンおよび７−オク
テン−１−オールから調製されたもの）を用いて実施例１８７を調製した。
【００４４】 実施例１８８〜２０１ 基本的に実施例１７６に記載された通り、５−オクチルオキシ−２−（４−ノ
ナフルオロブタンスルホニルオキシフェニル）ピリミジンの代わりに５−ベンジ
ルオキシ−２−（４−トリフルオロメタンスルホニルオキシフェニル）ピリミジ
ンを用いて実施例１８８〜２０１を調製した。得られた化合物を水素圧下（３１
００トル）において炭素担持パラジウム１０重量％で処理して、５−ヒドロキシ
−２−［４−（６−（３−（２−（２−（２−（トリフルオロメトキシ（テトラ
フルオロエトキシ）テトラフルオロエトキシ）−２，２−ジフルオロエトキシ）
−（Ｓ）−２−フルオロプロピルオキシ）ヘキシル）フェニル］ピリミジンを得
た。その後、塩基条件下においてこの材料を対応する塩化物またはメタンスルホ
ネートで処理して最終生成物が生じた。この手順を以下の一般機構５に示す。
【化３０】 （式中、Ｂｎはベンジル保護基であり、ｎは０または１の整数であり、ｍは０ま
たは１の整数であり、ＲfおよびＲは、式Ｉに関して上で定義された通りである 。）
【００４５】 実施例２０２ ５−オクチルオキシ−２−［４−（２−（３−（２−（２−（ノナフルオロブト
キシ）テトラフルオロエトキシ）−２，２−ジフルオロエトキシ）−（Ｒ）−２
−フルオロプロポキシ）エトキシ）フェニル］ピリミジンの調製 アセトニトリルとジメチルホルムアミドとの１：１混合物中で、５−オクチル
オキシ−２−［４−ヒドロキシフェニル］ピリミジン（２．２ｇ、７．４ミリモ
ル）、２−（３−（２−（２−（ノナフルオロブトキシ）テトラフルオロエトキ
シ）−２，２−ジフルオロエトキシ）−（Ｒ）−２−ヒドロキシプロポキシ）エ
チルクロリド（４．２ｇ、７．４ミリモル）および炭酸カリウム（１．２ｇ、８
．９ミリモル）を混合することにより標記化合物を調製した。一晩加熱した後、
得られた混合物を脱イオン水（４０ｍＬ）に注ぎ、濾過し、４：１、その後２：
１のヘキサン／酢酸エチルで溶離させるクロマトグラフィーにより精製した（収
量２．５６ｇ）。得られたキラル（Ｒ）−ヒドロキシ化合物（２．５ｇ、３．０
ミリモル）をジエチルアミノサルファトリフルオリド（０．５８ｇ、３．６ミリ
モル）で処理して標記化合物が生成した。エタノールからの再結晶化、その後の
Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ蒸留によってこの化合物を精製した（０．４トルで沸点２１
０〜２０℃、収量１．４２ｇ）。
【００４６】 実施例２０３ ５−ヘプチル−２−［４−（３−（３−（２−（２−（ノナフルオロブトキシ）
テトラフルオロエトキシ）−２，２−ジフルオロエトキシ）−（Ｓ）−２−フル
オロプロポキシ）プロポキシ）フェニル］ピリミジンの調製 ３−（２−（２−（ノナフルオロブトキシ）テトラフルオロエトキシ）−２，
２−ジフルオロエトキシ）−（Ｓ）−２−フルオロプロパノール（２０ｇ、３９
．４ミリモル）および１−ブロモ−３−クロロプロパン（１８．６ｇ、１１８ミ
リモル）を混合することにより、出発原料である３−（３−（２−（２−（ノナ
フルオロブトキシ）テトラフルオロエトキシ）−２，２−ジフルオロエトキシ）
−（Ｓ）−２−フルオロプロポキシ）プロピルクロリドを調製した。その後、基
本的に国際特許公報第ＷＯ９６／３３２５１号の実施例８の手順を用いて、得ら
れた化合物（２．０ｇ、３．４ミリモル）をアセトニトリル／ジメチルホルムア
ミド（１：１、２０ｍｌ）中の５−ヘプチル−２−（４−ヒドロキシフェニル）
ピリミジン（０．９ｇ、３．４ミリモル）と混合した。３０：１のトルエン／酢
酸エチルで溶離させるクロマトグラフィー、その後のＫｕｇｅｌｒｏｈｒ蒸留に
よって、得られた粗生成物をさらに精製した（０．０１トルで沸点１８０〜９０
℃、収量０．９６ｇ）。
【００４７】 実施例２０４ ５−ヘキシルオキシ−２−［４−（３−（３−（２−（２−（ノナフルオロブト
キシ）テトラフルオロエトキシ）−２，２−ジフルオロエトキシ）−（Ｓ）−２
−フルオロプロポキシ）プロポキシ）フェニル］ピリミジンの調製 基本的に国際特許公報第ＷＯ９６／３３２５１号の実施例８に記載された通り
、３−（３−（２−（２−（ノナフルオロブトキシ）テトラフルオロエトキシ）
−２，２−ジフルオロエトキシ）−（Ｓ）−２−フルオロプロポキシ）プロピル
クロリド（３．０ｇ、５．１ミリモル）を５−ヘキシルオキシ−２−（４−ヒド
ロキシフェニル）ピリミジン（１．４ｇ、５．１ミリモル）と混合することによ
り標記化合物を調製した。得られた粗生成物をＫｕｇｅｌｒｏｈｒ蒸留によって
精製した（０．０１トルで沸点１７０〜８０℃）。
【００４８】 実施例２０５ ５−オクチルオキシ−２−［４−（４−（２−（２−（ノナフルオロブトキシ）
テトラフルオロエトキシ）−２，２−ジフルオロエトキシ）−（Ｓ）−３−フル
オロブトキシ）フェニル］ピリミジンの調製 以下の手順により出発原料である４−（２−（２−（ノナフルオロブトキシ）
テトラフルオロエトキシ）−２，２−ジフルオロエトキシ）−（Ｓ）−３−フル
オロブタン−１−メタンスルホネートを調製した。４−ベンジルオキシ−（Ｒ）
−１，２−エポキシブタン（８．０ｇ、４４．９ミリモル、基本的にフリック（
Ｊ．Ａ．Ｆｒｉｃｋ）によりＳｙｎｔｈｅｓｉｓ ７，６２１（１９９２）に記
載された通り調製されたもの）を２−（２−（ノナフルオロブトキシ）テトラフ
ルオロエトキシ）−２，２−ジフルオロエトキシ（２３．３ｇ、５３．９ミリモ
ル）およびテトラヒドロフラン（３ｍＬ）中の水酸化カリウム（３．０ｇ、５３
．９ミリモル、水性）と混合し、３時間にわたり還流して、４−（２−（２−（
ノナフルオロブトキシ）テトラフルオロエトキシ）−２，２−ジフルオロエトキ
シ）−（Ｒ）−３−ヒドロキシブタン−１−メタンスルホネートが生成した。こ
の（Ｒ）−ヒドロキシ化合物（２０ｇ、３２．８ミリモル）をジエチルアミノサ
ルファテトラフルオリド（６．３ｇ、３９．３ミリモル）で処理し、その後、炭
素担持Ｐｄ（ＯＨ）2を用いて水素化してベンジル保護基を除去した。
【００４９】 基本的に国際特許公報第ＷＯ ９６／３３２５１号の実施例８の手順を用いて
、５−オクチルオキシ−２−（４−ヒドロキシフェニル）ピリミジン（１．１ｇ
、３．８ミリモル）および４−（２−（２−（ノナフルオロブトキシ）テトラフ
ルオロエトキシ）−２，２−ジフルオロエトキシ）−（Ｓ）−３−フルオロブタ
ン−１−メタンスルホネート（２．３ｇ、３．８ミリモル）を混合することによ
り標記化合物を調製した。クロマトグラフィー、その後のＫｕｇｅｌｒｏｈｒ蒸
留によって、得られた粗生成物をさらに精製した（収量１．９２ｇ）。
【００５０】 実施例２０６ ５−ヘキシルオキシ−２−［３−（４−（２−（２−（ノナフルオロブトキシ）
テトラフルオロエトキシ）−２，２−ジフルオロエトキシ）−（Ｓ）−３−フル
オロブトキシ）プロピル）フェニル］ピリミジンの調製 ５−ヘキシルオキシ−２−［トリフルオロメチルスルホニルオキシフェニル］
ピリミジン（２．５ｇ、６．２２ミリモル）、９−ボラビシクロノナン（ＴＨＦ
中の０．５Ｍ、１２．４ｍＬ）、ＰｄＣｌ2ｄＰＰＦ（［１，１’−ビス（ジフ ェニルホスフィノ）−フェロセン］パラジウム（ＩＩ）クロリド、５０ｍｇ、０
．０６２ミリモル）およびジオキサン（１７ｍＬ）中のＫ3ＰＯ4（２．８ｇ、１
３．１ミリモル）の混合物に、（ノナフルオロブトキシ）テトラフルオロエトキ
シ）−２，２−ジフルオロエトキシ）−（Ｓ）−３−フルオロブトキシ）プロプ
−１−エン（３．５ｇ、６．２ミリモル、３−ブロモプロペンを４−（２−（２
−（ノナフルオロブトキシ）テトラフルオロエトキシ）−２，２−ジフルオロエ
トキシ）−（Ｓ）−３−フルオロブタノールに添加することにより調製されたも
の）を添加することにより５℃未満の温度で標記化合物を調製した。得られた混
合物を１００℃で１６時間にわたり攪拌した後、水を添加し、混合物をトルエン
で抽出した。混合抽出物を乾燥し、最初は１０：１、その後４：１のヘキサン／
酢酸エチルで溶離させるクロマトグラフィー、その後のＫｕｇｅｌｒｏｈｒ蒸留
によって、得られた粗生成物を精製した（０．０１トルで沸点１８０℃、収量０
．９５ｇ）。
【００５１】 実施例２０７ ５−オクチルオキシ−２−［１−（４−（２−（２−（ノナフルオロブトキシ）
テトラフルオロエトキシ）−２，２−ジフルオロエトキシ）−（Ｓ）−３−フル
オロブトキシ）メチル）フェニル］ピリミジンの調製 ２−（２−（ノナフルオロブトキシ）テトラフルオロエトキシ）−２，２−ジ
フルオロエトキシ）−（Ｓ）−３−フルオロブタノール（２．０ｇ、３．８ミリ
モル）、５−オクチルオキシ−２−［ブロモメチルフェニル］ピリミジン（基本
的にＥＰ第４７４１９６号に記載された通り調製されたもの。１．４４ｇ、３．
８ミリモル）、水酸化カリウム（０．２１ｇ、３．８ミリモル）およびテトラヒ
ドロフラン中のアドゲン（Ａｄｏｇｅｎ）（登録商標）４６４（０．１５ｇ）を
混合し、その後、得られた混合物を７５℃で一晩加熱することにより標記化合物
を調製した。８：１のヘキサン／酢酸エチルで溶離させるクロマトグラフィー、
その後のＫｕｇｅｌｒｏｈｒ蒸留によって、得られた粗生成物を精製した（収量
０．４５ｇ）。
【００５２】 実施例２０８ ５−ヘキシルオキシ−２−［４−（４−（２−（２−（ノナフルオロブトキシ）
テトラフルオロエトキシ）−２，２−ジフルオロエトキシ）−（Ｓ）−３−フル
オロブトキシ）ブトキシ）フェニル］ピリミジンの調製 １，４−ジブロモブタン（４．９ｇ、２２．８ミリモル）を２−（２−（ノナ
フルオロブトキシ）テトラフルオロエトキシ）−２，２−ジフルオロエトキシ）
−（３）−３−フルオロブタノール（４．０ｇ、７．６ミリモル）と混合するこ
とにより、出発原料である４−（４−（２−（２−（ノナフルオロブトキシ）テ
トラフルオロエトキシ）−２，２−ジフルオロエトキシ）−（Ｓ）−３−フルオ
ロブトキシ）ブチルブロミドを調製した。基本的に国際特許公報第ＷＯ９６／３
３２５１号の実施例８に記載された通り、４−（４−（２−（２−（ノナフルオ
ロブトキシ）テトラフルオロエトキシ）−２，２−ジフルオロエトキシ）−（Ｓ
）−３−フルオロブトキシ）ブチルブロミド（２．７ｇ、４．１ミリモル）を５
−ヘキシルオキシ−２−（４−ヒドロキシフェニル）ピリミジン（１．１ｇ、４
．１ミリモル）と混合することにより標記化合物を調製した。６：１のヘキサン
／酢酸エチルで溶離させるクロマトグラフィーによって、得られた粗生成物を精
製した（収量０．５８ｇ）。
【００５３】 実施例２０９ ５−オクチル−２−［４−（４−（２−（２−（ノナフルオロブトキシ）テトラ
フルオロエトキシ）−２，２−ジフルオロエトキシ）−（Ｓ）−３−フルオロブ
トキシ）ブトキシ）フェニル］ピリミジンの調製 基本的に国際特許公報第ＷＯ ９６／３３２５１号の実施例８に記載された通
り、４−（４−（２−（２−（ノナフルオロブトキシ）テトラフルオロエトキシ
）−２，２−ジフルオロエトキシ）−（Ｓ）−３−フルオロブトキシ）ブチルブ
ロミド（２．６ｇ、３．９５ミリモル）を５−オクチル−２−（４−ヒドロキシ
フェニル）ピリミジン（１．１ｇ、３．９５ミリモル）と混合することにより標
記化合物を調製した。６：１のヘキサン／酢酸エチルで溶離させるクロマトグラ
フィーによって、得られた粗生成物を精製した（収量２．４ｇ）。
【００５４】 実施例２１０ ５−ヘプチル−２−［４−（７−（２−（２−（ノナフルオロブトキシ）テトラ
フルオロエトキシ）−２，２−ジフルオロエトキシ）−（Ｒ）−６−フルオロヘ
プチルオキシ）フェニル］ピリミジンの調製 以下の手順により出発原料である７−（２−（２−（ノナフルオロブトキシ）
テトラフルオロエトキシ）−２，２−ジフルオロエトキシ）−（Ｒ）−６−フル
オロヘプタン−１−メタンスルホネートを調製した。７−（２−（２−（ノナフ
ルオロブトキシ）テトラフルオロエトキシ）−２，２−ジフルオロエトキシ）−
（Ｒ）−６−フルオロヘプト−１−エン（１０ｇ、１８．８ミリモル）をテトラ
フルオロフラン中のＢＨ3・ＴＨＦ（９．４ミリモル）で処理し、その後、過酸 化水素（３０％水性、９．４ミリモル）で酸化して、対応するヘプタノールを生
成させた。このヘプタノール（８．９ｇ、１５．７ミリモル）をメタンスルホニ
ルクロリド（１．９８ｇ、１７．３ミリモル）で処理して、メタンスルホネート
誘導体が生成した。
【００５５】 基本的に国際特許公報第ＷＯ ９６／３３２５１号の実施例８に記載された通
り、５−ヘプチル−２−（４−ヒドロキシフェニル）ピリミジン（１．１ｇ、３
．８ミリモル）および４−（２−（２−（ノナフルオロブトキシ）テトラフルオ
ロエトキシ）−２，２−ジフルオロエトキシ）−（Ｓ）−３−フルオロプロポキ
シ）ブタン−１−メタンスルホネート（２．３ｇ、３．８ミリモル）を混合する
ことにより標記化合物を調製した。ヘプタンからの、その後のエタノールからの
再結晶化、その後のＫｕｇｅｌｒｏｈｒ蒸留によって、得られた粗生成物をさら
に精製した（０．０１トルで沸点２００℃、収量１．７９ｇ）。
【００５６】 実施例２１１ ５−ヘキシルオキシ−２−［４−（７−（２−（２−（ノナフルオロブトキシ）
テトラフルオロエトキシ）−２，２−ジフルオロエトキシ）−（Ｒ）−６−フル
オロヘプチルオキシ）フェニル］ピリミジンの調製 基本的に国際特許公報第ＷＯ ９６／３３２５１号の実施例８に記載された通
り、５−ヘキシルオキシ−２−（４−ヒドロキシフェニル）ピリミジン（０．３
６ｇ、１．３２ミリモル）および４−（２−（２−（ノナフルオロブトキシ）テ
トラフルオロエトキシ）−２，２−ジフルオロエトキシ）−（Ｓ）−３−フルオ
ロプロポキシ）ブタン−１−メタンスルホネート（０．８５ｇ、１．３２ミリモ
ル）を混合することにより標記化合物を調製した。１０：１のヘキサン／酢酸エ
チルで溶離させるクロマトグラフィー、その後のＫｕｇｅｌｒｏｈｒ蒸留によっ
て、得られた粗生成物をさらに精製した（０．０１トルで沸点１９０〜２１０℃
、収量０．６７ｇ）。
【００５７】 実施例２１２ ５−オクチルオキシ−２−［４−（７−（２−（２−（ノナフルオロブトキシ）
テトラフルオロエトキシ）−２，２−ジフルオロエトキシ）−（Ｒ）−６−フル
オロヘプチルオキシ）−２，３−ジフルオロフェニル］ピリミジンの調製 基本的に国際特許公報第ＷＯ ９６／３３２５１号の実施例８に記載された通
り、５−オクチルオキシ−２−（４−ヒドロキシフェニル）−２，３−ジフルオ
ロピリミジンおよび４−（２−（２−（ノナフルオロブトキシ）テトラフルオロ
エトキシ）−２，２−ジフルオロエトキシ）−（Ｓ）−３−フルオロプロポキシ
）ブタン−１−メタンスルホネートを混合することにより基本的に実施例２１１
に記載された通り標記化合物を調製した。１０：１のヘキサン／酢酸エチルで溶
離させるクロマトグラフィー、その後のＫｕｇｅｌｒｏｈｒ蒸留によって、得ら
れた粗生成物をさらに精製した。
【００５８】 実施例２１３ ５−オクチルオキシ−２−［４−（７−（２−（２−（ノナフルオロブトキシ）
テトラフルオロエトキシ）−２，２−ジフルオロエトキシ）−（Ｒ）−６−フル
オロヘプチルオキシ）−２，３−ジフルオロフェニル］ピリミジンの調製 基本的に国際特許公報第ＷＯ９６／３３２５１号の実施例８に記載された通り
、５−オクチルオキシ−２−（４−ヒドロキシフェニル）−３−フルオロピリミ
ジンおよび４−（２−（２−（ノナフルオロブトキシ）テトラフルオロエトキシ
）−２，２−ジフルオロエトキシ）−（Ｓ）−３−フルオロプロポキシ）ブタン
−１−メタンスルホネートを混合することにより基本的に実施例２１１に記載さ
れた通り標記化合物を調製した。１０：１のヘキサン／酢酸エチルで溶離させる
クロマトグラフィー、その後のＫｕｇｅｌｒｏｈｒ蒸留によって、得られた粗生
成物をさらに精製した。
【００５９】 実施例２１４ ５−（２−（Ｓ）−フルオロデシルオキシ−２−［４−（６−（２−（２−（ノ
ナフルオロブトキシ）テトラフルオロエトキシ）−２，２−ジフルオロエトキシ
）−（Ｓ）−５−フルオロヘキシル）フェニル］ピリミジンの調製 ５−（２−（Ｓ）−フルオロデシルオキシ−２−［６−（２−（２−（ノナフ
ルオロブトキシ）テトラフルオロエトキシ）−２，２−ジフルオロエトキシ）−
（Ｓ）−５−フルオロヘキシル）フェニル］ピリミジン（３．６ｇ、７．５ミリ
モル）、２−（２，９−ボラビシクロノナン）（ＴＨＦ中の０．５Ｍ、１５ｍＬ
）、ＰｄＣｌ2ｄＰＰＦ（６０ｍｇ、０．０７５ミリモル）およびジオキサン（ １７ｍＬ）中のＫ3ＰＯ4（３．３ｇ、１５．８ミリモル）の混合物に、（ノナフ
ルオロブトキシ）テトラフルオロエトキシ）−２，２−ジフルオロエトキシ）−
（Ｓ）−５−フルオロヘキサ（hex）−１−エン（４．０ｇ、７．５ミリモル） を添加することにより５℃未満の温度で標記化合物を調製した。得られた混合物
を室温で一晩攪拌した後、水を添加し、混合物をトルエンで抽出した。混合トル
エン抽出物を乾燥し、１０：１のヘキサン／酢酸エチルで溶離させるクロマトグ
ラフィー、その後のＫｕｇｅｌｒｏｈｒ蒸留およびヘプタンからの再結晶化によ
り、得られた粗生成物を精製した（０．０１トルで沸点１９０〜２１０℃）（収
量２．２ｇ）。
【００６０】 実施例２１５ ５−ヘキシルオキシ−２−［４−（３−（２−（２−（ノナフルオロブトキシ）
テトラフルオロエトキシ）−２，２−ジフルオロエトキシ））−（Ｒ）−２−フ
ルオロプロピルオキシ）−（Ｒ）−２−メチルプロピルオキシ）フェニル］ピリ
ミジンの調製 出発原料である３−（２−（２−（ノナフルオロブトキシ）テトラフルオロエ
トキシ）−２，２−ジフルオロエトキシ））−（Ｒ）−２−フルオロプロピルオ
キシ）−（Ｒ）−２−メチルプロパン−１−メタンスルホネートを以下のとおり
調製した。（Ｓ）−２−メチル−３−ブロモプロパノールを臭化ベンジルでアル
キル化して、（Ｓ）−２−メチル−３−ブロモ−１−ベンジルオキシプロパンが
生成した。その後、この生成物を３−（２−（２−（ノナフルオロブトキシ）テ
トラフルオロエトキシ）−２，２−ジフルオロエトキシ））−（Ｒ）−２−フル
オロプロパノールと混合し、その後、１０％Ｐｄ／Ｃで水素化してベンジル保護
基を除去した。基本的に国際特許公報第ＷＯ９６／３３２５１号の実施例８に記
載された通り、５−ヘキシルオキシ−２−（４−ヒドロキシフェニル）ピリミジ
ン（０．７ｇ、２．５８ミリモル）および３−（２−（２−（ノナフルオロブト
キシ）テトラフルオロエトキシ）−２，２−ジフルオロエトキシ））−（Ｒ）−
２−フルオロプロピルオキシ）−（Ｒ）−２−メチルプロパン−１−メタンスル
ホネート（１．７ｇ、２．５８ミリモル）とを混合することにより標記化合物を
調製した。得られた粗生成物を１０：１のヘキサン／酢酸エチルで溶離させるク
ロマトグラフィーによりさらに精製し、ヘプタンから再結晶化し、その後Ｋｕｇ
ｅｌｒｏｈｒ蒸留を行った（０．０２トルで沸点１８０〜１９０℃、収量１．２
８ｇ）。
【００６１】 実施例２１６ ５−ヘプチルオキシ−２−［４−（３−（２−（２−（ノナフルオロブトキシ）
テトラフルオロエトキシ）−２，２−ジフルオロエトキシ））−（Ｓ）−１−（
トリフルオロメチル）エチル）プロピル）フェニル］ピリミジンの調製 ５−ヘプチルオキシ−２［トリフルオロメチルスルホニルオキシフェニル］ピ
リミジン（４．３ｇ、１０．３ミリモル）、９−ボラビシクロノナン（ＴＨＦ中
の０．５Ｍ、２０．６ｍＬ）、ＰｄＣｌ2ｄＰＰＦ（８２ｍｇ、０．１ミリモル ）、ジオキサン（１７ｍＬ）中のＫ3ＰＯ4（２．８ｇ、１３．１ミリモル）の混
合物に、３−（２−（２−（ノナフルオロブトキシ）テトラフルオロエトキシ）
−２，２−ジフルオロエトキシ））−（Ｓ）−１−（トリフルオロメチル）エチ
ル）プロプ−１−エン（６．０ｇ、１０．３ミリモル、３−ブロモプロペンを２
−（２−（２−（ノナフルオロブトキシ）テトラフルオロエトキシ）−２，２−
ジフルオロエトキシ）−（Ｓ）−１−（トリフルオロメチル）エタノールに添加
することにより調製されたもの）を添加することにより５℃未満の温度で標記化
合物を調製した。得られた混合物を１００℃で１６時間にわたり攪拌した後、水
を添加し、混合物をトルエンで抽出した。混合トルエン抽出物を乾燥し、得られ
た粗生成物を１０：１のヘキサン／酢酸エチルで溶離させるクロマトグラフィー
により精製し、ヘプタンから再結晶化し、その後Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ蒸留を行っ
た（０．０２トルで沸点１６０〜７０℃、収量３．０４ｇ）。
【００６２】 実施例２１７ ５−ヘキシルオキシ−２−［４−（２−（２−（２−（トリフルオロメトキシ）
テトラフルオロエトキシ）テトラフルオロエトキシ）−２，２−ジフルオロエト
キシ）−（Ｒ）−８−フルオロノニルオキシ）フェニル］ピリミジンの調製 テトラヒドロフラン中でのＢＨ3を用いる２−（２−（２−（トリフルオロメ トキシ）テトラフルオロエトキシ）テトラフルオロエトキシ）−２，２−ジフル
オロエトキシ）−（Ｒ）−８−フルオロノン−１−エンのヒドロ硼素化、その後
の得られたノナノールのメシル化により、出発原料である２−（２−（２−（ト
リフルオロメトキシ）テトラフルオロエトキシ）テトラフルオロエトキシ）−２
，２−ジフルオロエトキシ）−（Ｒ）−８−フルオロノニル−１−メタンスルホ
ネートを調製した。基本的に国際特許公報第ＷＯ９６／３３２５１号の実施例８
に記載された通り、５−ヘキシルオキシ−２−（４−ヒドロキシフェニル）ピリ
ミジン（２．０ｇ、７．８ミリモル）および２−（２−（２−（トリフルオロメ
トキシ）テトラフルオロエトキシ）テトラフルオロエトキシ）−２，２−ジフル
オロエトキシ）−（Ｒ）−８−フルオロノニル−１−メタンスルホネート（４．
９ｇ、７．８ミリモル）を混合することにより標記化合物を調製した。ヘキサン
からの再結晶化、その後のクロマトグラフィー（１０：１のヘキサン／酢酸エチ
ルで溶離させるもの）およびその後のＫｕｇｅｌｒｏｈｒ蒸留により、得られた
粗生成物をさらに精製した（０．０１トルで沸点１８５〜９５℃、収量２．３ｇ
）。
【００６３】 実施例２１８ ５−ヘプチルオキシ−２−（４−［５−（３−（２−（２−（ノナフルオロブト
キシ）テトラフルオロエトキシ）−２，２−ジフルオロエトキシ））−（Ｓ）−
２−フルオロプロポキシ）−２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロペンチル
オキシ）フェニル］ピリミジンの調製 基本的に国際特許公報第ＷＯ９６／１５０９２号の実施例９７に記載された通
り、５−ヘプチルオキシ−２−（４−ヒドロキシフェニル）ピリミジンを５−（
３−（２−（２−（ノナフルオロブトキシ）テトラフルオロエトキシ）−２，２
−ジフルオロエトキシ））−（Ｓ）−２−（フルオロプロポキシ）−２，２，３
，３，４，４−ヘキサフルオロペンチル−１−ブタンスルホネートと混合するこ
とにより標記化合物を調製した。クロマトグラフィー、その後のＫｕｇｅｌｒｏ
ｈｒ蒸留により、得られた生成物を精製した（０．００８トルで沸点２００〜５
℃）。
【００６４】 実施例２１９ ５−ヘプチルオキシ−２−（４−［４−（３−（２−（２−（ノナフルオロブト
キシ）テトラフルオロエトキシ）−２，２−ジフルオロエトキシ））−（Ｓ）−
２−（フルオロプロポキシ）−２，２，３，３−テトラフルオロブチルオキシ）
フェニル］ピリミジンの調製 基本的に国際特許公報第９６/１５０９２号の実施例９７における通り、５− ヘプチルオキシ−２−（４−ヒドロキシフェニル）ピリミジンを４−（３−（２
−（２−（ノナフルオロブトキシ）テトラフルオロエトキシ）−２，２−ジフル
オロエトキシ））−（Ｓ）−２−（フルオロプロポキシ）−２，２，３，３−テ
トラフルオロブチル−１−ブタンスルホネートと混合することにより標記化合物
を調製した。クロマトグラフィー、その後のＫｕｇｅｌｒｏｈｒ蒸留によって、
得られた生成物を精製した（０.０１トルで沸点１９５−２００℃）。
【００６５】 示差走査熱分析（ＤＳＣ）および／またはホットステージおよび偏光顕微鏡を
用いる物質の相変化の光学観察によって、実施例の化合物の転移温度を評価した
。等方状態（Ｉ）からスメクチックＡ中間相（ＳA）、スメクチックＣ中間相（ ＳC）、およびより高次の中間相（Ｍ１およびＭ２）に冷却すると転移温度（℃ ）を得た。それらを以下の表１に記載する。
【００６６】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
【表９】
【表１０】
【表１１】
【表１２】
【表１３】
【表１４】
【００６７】 表１のデータは、本発明の化合物の大部分がスメクチック中間相を示すと共に
、化合物の多くが広いスメクチックＣ中間相を示し、これにより本化合物が液晶
ディスプレイデバイス用によく適することを示している。スメクチックＣ中間相
の幅の結果として、本化合物は、高濃度においてさえ、本化合物自体で混合する
と、あるいは他の液晶化合物と混合すると有用である。
【００６８】 基本的に米国特許第５,４１７,８８３号に記載された通り、本発明の選択され
た化合物のスメクチックＣ層間隔を小角度Ｘ線散乱（ＳＡＸＳ）によって温度の
関数として測定した。データのプロットを図１に示している。このデータは、本
発明の化合物が概ね、温度の低下につれてスメクチックＣ層間隔が維持または伸
張したことを示している（また米国特許第５,４１７,８８３号に記載された通り
、温度に対して層間隔を制御するために使用できることを示している）。伸張率
は構造によって異なった。
【００６９】 実施例２２０〜２３６ 基本的に米国特許第５，３７７，０３３号（ラドクリフ(Ｒａｄｃｌｉｆｆｅ)
）に記載された通り、それぞれが本発明のキラル化合物（以下の表２における実
施例番号の括弧内の記載によって指定されているもの）を含む一連の素子を製作
した。各素子のＩＴＯ構成電極を可変出力電圧によって任意波形発生器に接続し
た。同じ幅と３．３Ｖ／μｍの振幅をもつ方形パルスの列によって３０ミリ秒の
間隔をとった±１０Ｖ／μｍ振幅の両極性方形パルスからなる電圧波形によって
本素子を駆動した。本素子を表３（以下）に記載した温度に加熱し、分極（ｐｏ
ｌａｒｉｚａｔｉｏｎ）τelectric（ｎＣ／ｃｍ2）、スメクチック粘度および 傾斜角(tを以下に記載した通り測定した。
【００７０】 基本的にＪａｐ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．２２、６６１（１９８３）におい
てミヤサト（Ｍｉｙａｓａｔｏ）らによって記載された通り、素子の分極を測定
した。加えた方形電圧パルス下における強誘電性液晶素子の変位電流から電子応
答時間τelectricを誘導した。１００メガヘルツ帯域幅オシロスコープで電流を
観察した。誘電体充填キャパシタに関連した通常の指数関数的減衰（ｄｅｃａｙ
ｉｎｇ ｅｘｐｏｎｅｎｔｉａｌ）の後に、自発分極（Ｐｓ）スイッチングパル
スが起きた。電圧パルスの上昇端からＰｓパルスのピークまでの時間をτelectr ic であると考えた。回転粘度（スメクチック粘度、η）を以下に示した通り計算
した。 (（１０−３ｋｇ／ｍ．ｓ） ＝ ０．０１．Ｐｓ．Ｅ．(ｅｌｅｃｔｒｉｃ （式中、Ｐｓ、Ｅおよびτelectricの単位は、それぞれｎＣ／ｃｍ2、Ｖ／μｍ およびμｓである。）混合物の傾斜角(tを、駆動された状態の消滅点を分ける角
の半分であると考えた。表２に示した結果は、広い温度範囲にわたる速い応答時
間を示している。
【００７１】
【表１５】
【表１６】
【表１７】
【表１８】
【００７２】 実施例２３７ 実施例９３において調製された本発明の化合物９０重量％と５−オクチルオキ
シ−２−［４−（３−（４−（ノナフルオロブトキシ）オクタフルオロブトキシ
）−２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロブトキシ）２−（Ｓ）−フルオロ
プロポキシフェニル］ピリミジン１０重量％（基本的に国際特許公報第ＷＯ９６
/３３２５１号の実施例１２に記載された通り調製されたもの）との混合物を用 いて基本的に上述した通り素子を製作した。基本的に前述した通り混合物の電気
光学的特性を測定した。結果を表４に示している。
【００７３】 実施例２３８−２４２ 以下の実施例において、基本的に米国特許第５,３７７,０３３号（ラドクリフ
(Ｒａｄｃｌｉｆｆｅ)）に記載された通り、それぞれが本発明の少なくとも１種
のキラル化合物を含む一連の素子を製作し、液晶化合物の混合物で充填した。各
混合物の組成（重量パーセント）および混合物の相転移温度を表３に示している
。
【００７４】 ６−（２−（２−（２−（トリフルオロメトキシ）テトラフルオロエトキシ）
テトラフルオロエトキシ）−２，２−ジフルオロエトキシ）ヘキサ（ｈｅｘ）−
１−エン（６．０ｇ、１２．４ミリモル）および５−ヘキシル−２−（４−（ト
リフルオロメチルスルホニル）フェニル）ピリミジン（４.７０ｇ、１２.４ミリ
モル）を混合することにより、基本的に実施例１おける通り化合物Ａである５−
ヘキシル−２−［４−（６−（２−（２−（２−（トリフルオロメトキシ）テト
ラフルオロエトキシ）テトラフルオロエトキシ）−２，２−ジフルオロエトキシ
）ヘキシル）フェニル］ピリミジンを調製した。得られた混合物を水で冷却し、
得られた粗生成物をトルエンで抽出することにより単離し、基本的に実施例１に
おける通りさらに精製し、その後、Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ蒸留を行って、４.４５ グラムの収量が生じた（０.０１から０.０１５トルで１８７−９２℃）。
【００７５】 ６−（２−（２−（２−（トリフルオロメトキシ）テトラフルオロエトキシ）
テトラフルオロエトキシ）−２，２−ジフルオロエトキシ）ヘキサ（ｈｅｘ）−
１−エンおよび５−ヘプチルオキシ−２−（４−（トリフルオロメチルスルホニ
ル）フェニル）ピリミジンを混合することにより、基本的に実施例１の手順を用
いて、化合物Ｂである５−ヘプチルオキシ−２−［４−（６−（２−（２−（２
−（トリフルオロメトキシ）テトラフルオロエトキシ）テトラフルオロエトキシ
）−２，２−ジフルオロエトキシ）ヘキシル）フェニル］ピリミジンを調製した
。
【００７６】 ３−（ペンタフルオロエトキシ）−２，２，３，３−テトラフルオロプロポキ
シ）ヘキサ（ｈｅｘ）−１−エンおよび５−ヘプチルオキシ−２−（４−（トリ
フルオロメチルスルホニル）フェニル）ピリミジンを混合することにより、基本
的に実施例１の手順を用いて、化合物Ｃである５−ヘプチルオキシ−２−［４−
（６−（３−（ペンタフルオロエトキシ）−２，２，３，３−テトラフルオロプ
ロポキシ）ヘキシル）フェニル］ピリミジンを調製した。
【００７７】
【表１９】
【００７８】
【表２０】
【００７９】 表４に示した結果は、本発明の化合物を液晶ディスプレイデバイスにおける混
合物中に用いて、低混合物粘度をもたらすと共に、素子の性能を改善できること
を示している。
【００８０】 本発明の種々の修正および変形は、本発明の範囲と精神を逸脱せずに当業者に
対して明らかになるであろう。
【図面の簡単な説明】
【図１】 指定実施例において示した手順によって調製された本発明の選択された化合物
に対するスメクチックＣ層間隔（オングストローム）対温度（摂氏）のプロット
を示している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，Ｄ Ｋ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ， ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，Ｌ Ｖ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ， ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，Ｕ Ｚ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 ラドクリフェ，マーク ディー． アメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427， セント ポール，ピー．オー．ボックス 33427 (72)発明者 サブ，パトリシア エム． アメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427， セント ポール，ピー．オー．ボックス 33427 (72)発明者 スヌスタッド，ダニエル シー． アメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427， セント ポール，ピー．オー．ボックス 33427 (72)発明者 スポーン，テレンス ディー． アメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427， セント ポール，ピー．オー．ボックス 33427 Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AA03 AB64 4H027 BA06 BD02 BD08 BE01 BE04 DE07 DE09

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）（ｉ）ヘテロ原子で任意に置換することができる少な
    くとも１個のキラル中心、（ｉｉ）末端フルオロアルキル、フルオロエーテル、
    パーフルオロアルキルまたはパーフルオロエーテル基、および（ｉｉｉ）少なく
    とも１個の鎖内エーテル酸素原子を任意に含むアルキレン基またはフルオロアル
    キレン基、を含むキラルフルオロケミカル末端部分、 （ｂ）炭化水素基または炭化水素エーテル基からなり且つキラルである時、ヘテ
    ロ原子で任意に置換することができる少なくとも１個のキラル中心を含むキラル
    またはアキラル末端部分、および （ｃ）前記末端部分を結合するセントラルコアを含み、スメクチック中間相また
    は潜（ｌａｔｅｎｔ）スメクチック中間相を有する弗素含有キラル液晶化合物で
    あって、前記キラルフルオロケミカル末端部分の前記アルキレン基またはフルオ
    ロアルキレン基が少なくとも３個の鎖内原子を有しかつ前記キラルフルオロケミ
    カル末端部分の前記キラル中心と前記セントラルコアとの間に配置されている弗
    素含有キラル液晶化合物。
  2. 【請求項２】 前記キラルフルオロケミカル末端部分が以下の式、 −Ｄ−Ｒ*−Ｄ−Ｒf （式中、Ｒ*は、少なくとも１個のキラル中心を含む環式または非環式キラル部 分であり、Ｒfはフルオロアルキル、パーフルオロアルキル、フルオロエーテル またはパーフルオロエーテルであり、各Ｄは、独立に且つ非指向的に、 【化１】 （式中、１個以上の水素原子は任意にフッ素で置換することができ、ｒおよびｒ
    ’は独立に０〜約２０の整数であり、ｓは独立に、（ＣsＨ2sＯ）ごとに１〜約 １０の整数であり、ｔは１〜約６の整数であり、ｐは０〜約４の整数である） およびそれらの組合せの共有結合からなる群から選択される）によって表され、
    但し前記セントラルコアとＲ*の少なくとも１個の前記キラル中心との間に少な くとも３個の鎖内原子が存在することとする、請求項１に記載の化合物。
  3. 【請求項３】 前記化合物が一般式（Ｉ）、 【化２】 （式中、Ｍ、ＮおよびＰはそれぞれ独立に、 【化３】 からなる群から選択され、ａ、ｂ、ｃは、ａ＋ｂ＋ｃの合計が少なくとも１であ
    ることを条件として、それぞれ独立にゼロであるか、または１〜３の整数であり
    、各ＡおよびＢは、独立に且つ非指向的に、 −Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−，−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−，−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓｅ−， −Ｃ（＝Ｏ）−Ｔｅ−，−（ＣＨ2ＣＨ2）k-（式中、ｋは１〜４である）、 −ＣＨ＝ＣＨ−，−Ｃ(Ｃ−，−ＣＨ＝Ｎ−，−ＣＨ2−Ｏ−，−Ｃ（＝Ｏ）−、
    および−Ｏ−； の共有結合からなる群から選択され、 各Ｘ、Ｙ、Ｚは独立に、 −Ｈ，−Ｃｌ，−Ｆ，−Ｂｒ，−Ｉ，−ＯＨ，−ＯＣＨ3，−ＣＨ3，−ＣＦ3 ，−ＯＣＦ3，−ＣＮ，および−ＮＯ2からなる群から選択され、各ｌ、ｍ、ｎは
    独立にゼロであるか、または１〜４の整数であり、各Ｄは、独立に且つ非指向的
    に、 【化４】 （式中、１個以上の水素原子は任意にフッ素で置換することができ、ｒおよびｒ
    ’は独立に０〜約２０の整数であり、ｓは独立に、（ＣsＨ2sＯ）ごとに１〜約 １０の整数であり、ｔは１〜約６の整数であり、ｐは０〜約４の整数である） およびそれらの組合せの共有結合からなる群から選択され、Ｒは、 【化５】 （式中、各Ｒ’は独立に、 −Ｃｌ，−Ｆ，−ＣＦ3，−ＮＯ2，−ＣＮ，−Ｈ，−ＣqＨ2q+1， −Ｏ−（Ｏ＝）Ｃ−ＣqＨ2q+1，−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣqＨ2q+1，−Ｂｒ，−ＯＨ
    ，および−ＯＣqＨ2q+1からなる群から選択され、ｑ’は独立に、（Ｃq’Ｈ2q’ −Ｏ）ごとに１〜約２０の整数であり、ｑは１〜約２０の整数であり、ｗは
    ０〜約１０の整数であり、ｖは０〜約２の整数であり、各ｖ’は独立に０〜約２
    の整数であり、ｇは１〜約３の整数であり、各Ｄは、Ｄを含む環が約３〜約１０
    個の環原子を有することを条件として、独立に且つ非指向的に、上でＤについて
    記載された群から選択され、各Ｗは独立に、Ｎ、ＣＲ’およびＳｉＲ’からなる
    群から選択される）からなる群から選択されると共に、Ｒはキラルまたはアキラ
    ルであることが可能であり、Ｒ*は、少なくとも１個のキラル中心を含む環式ま たは非環式キラル部分であり、Ｒfはフルオロアルキル、パーフルオロアルキル 、フルオロエーテルまたはパーフルオロエーテルである）によって表され、但し
    、前記セントラルコア構造−（Ｍ）a−Ａ−（Ｎ）b−Ｂ−（Ｐ）c−とＲ*の少な
    くとも１個のキラル中心との間に少なくとも３個の鎖内原子が存在することとす
    る、請求項１に記載の化合物。
  4. 【請求項４】 前記Ｒ*が下式、 【化６】 （式中、各Ｒ’は独立に、 −Ｃｌ，−Ｆ，−ＣＦ3，−ＮＯ2，−ＣＮ，−Ｈ，−ＣqＨ2q+1，−Ｏ−（Ｏ＝ ）Ｃ−ＣqＨ2q+1，−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣqＨ2q+1，−Ｂｒ，−ＯＨおよび−ＯＣ q Ｈ2q+1からなる群から選択され、ｑ’は独立に、（Ｃq’Ｈ2q’−Ｏ）ご とに１〜約２０の整数であり、ｑは１〜約２０の整数であり、ｗは０〜約１０の
    整数であり、ｖは０〜約３の整数であり、各ｖ’は独立に０〜約３の整数であり
    、ｇは１〜約３の整数であり、各Ｄは、Ｄを含む環が約３〜約１０個の環原子を
    有することを条件として、独立に且つ非指向的に、請求項３においてＤについて
    記載された群から選択され、各Ｗは独立にＮ、ＣＲ’、ＳｉＲ’からなる群から
    選択される） からなる群から選択され、但しＲ*はキラルであるものとする、請求項３に記載 の化合物。
  5. 【請求項５】 前記化合物が一般式（ＩＩ）、 Ｒ''−（Ｏ）ｊ−Ｇ−Ｄ'−Ｒ*−（Ｃｓ'Ｈ２ｓ'Ｏ）ｔ'Ｃｒ"Ｈ２ｒ"−Ｒｆ （ＩＩ） （式中、Ｒ”は、 （Ｒ'）v−ＣqＨ2q+1-v （式中、ｑは２〜約１０の整数であり、各Ｒ’は独立に、水素、フッ素、塩素、
    メチルおよびパーフルオロメチルからなる群から選択され、ｖは１〜約２の整数
    である）であり、ｊは０または１の整数であり、Ｇは、 【化７】 （式中、１個以上の芳香族素原子はフッ素で置換することができる） からなる群から選択され、Ｄ’は、 −Ｏ（ＣsＨ2sＯ）tＣr’Ｈ2r’−，−ＣrＨ2r−，−（ＣsＨ2sＯ）tＣr’ Ｈ2r’−，および−Ｏ−ＣrＨ2r− （式中、ｒおよびｒ’は独立に０〜約１２の整数であり、ｓは独立に、（ＣsＨ2 s Ｏ）ことに１〜約１０の整数であり、ｔは１〜約３の整数である） からなる群から選択され、Ｒ*は、 【化８】 （式中、Ｒ’は−Ｆであり、ｑは１〜約４の整数であり、ｖは１〜約３の整数で
    あり、ＷはＮまたはＣＨであり、Ｄ”は−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−または−ＣＨ２−で
    ある） からなる群から選択され、ｓ’は１〜約６の整数であり、ｔ’は０または１の整
    数であり、ｒ”は１〜約３の整数であり、Ｒfは ＣｑＦ２ｑ＋１および−（ＣxＦ2xＯ）zＣyＦ2y+1 （式中、ｑは１〜約６の整数であり、ｘは独立に、（ＣxＦ2xＯ）ごとに１〜約 １０の整数であり、ｙは１〜約８の整数であり、ｚは１〜約５の整数である） からなる群から選択される）によって表され、但し前記セントラルコア構造Ｇと
    Ｒ*の少なくとも１個のキラル中心との間に少なくとも３個の鎖内原子が存在す ることとする、請求項３に記載の化合物。
  6. 【請求項６】 （ａ）（ｉ）ヘテロ原子で任意に置換することができる少な
    くとも１個のキラル中心、（ｉｉ）末端フルオロエーテル基および（ｉｉｉ）少
    なくとも１個の鎖内エーテル酸素原子を任意に含むアルキレン基、を含むキラル
    フルオロケミカル末端部分、 （ｂ）炭化水素基または炭化水素エーテル基からなり且つキラルである時、ヘテ
    ロ原子で任意に置換することができる少なくとも１個のキラル中心を含むキラル
    またはアキラル末端部分および （ｃ）前記末端部分を結合するセントラルコアを含み、スメクチック中間相また
    は潜スメクチック中間相を有する弗素含有キラル液晶化合物であって、前記キラ
    ルフルオロケミカル末端部分の前記アルキレン基が少なくとも３個の鎖内原子を
    有しかつ前記キラルフルオロケミカル末端部分の前記キラル中心と前記セントラ
    ルコアとの間に配置されている弗素含有キラル液晶化合物。
  7. 【請求項７】 ２個のフルオロケミカル末端部分を含むと共に一般式ＶＩＩ
    Ｉ、 【化９】 （式中、ｎ’は０〜約１０の整数であり、ｊは０または１の整数であり、各Ｒf 部分は独立に、フルオロアルキル、フルオロエーテル、パーフルオロアルキルお
    よびパーフルオロエーテルからなる群から選択され、すべての他の部分は請求項
    ３において定義された通りである）によって表される、スメクチック中間相また
    は潜スメクチック中間相を有する弗素含有キラル液晶化合物。
  8. 【請求項８】 一般式ＩＶ、ＶＩおよびＶＩＩ、 【化１０】 および 【化１１】 （式中、Ｎ、Ｐ、ｂ、ｃ、Ｂ、Ｙ、Ｚ、ｍ、ｎ、Ｄ、Ｒ*およびＲfは、請求項４
    において定義された通りであり、Ａ’’およびＢ’’は、−Ｈ，−Ｃｌ，−Ｂｒ
    ，−Ｉ，−ＯＨ，−ＣＯＯＨ，−ＣＨ（ＣＨ2ＯＨ）2，−ＳＨ，−ＳｅＨ，−Ｔ
    ｅＨ，−ＮＨ2，−ＣＯＣｌ，−ＣＨＯ，−Ｃ(ＣＨ，ジアルキルボラン，−ＣＨ
    ＝ＣＨ2，−ＯＳＯ2Ｒf'''，−ＯＳＯ2ＣＨ3，−ＯＳＯ2−ｃｙｃｌｏ（Ｃ6Ｈ4 ）−ＣＨ3，−ＣＨ2ＣＯＯＨ，−ＮＨ（Ｃ＝Ｏ）ＯＣｑＨ２ｑ＋１，−ＮＣＯお
    よび−ＣＨ（Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣｑＨ２ｑ＋１）2， （式中、Ｒf’’’は、炭素原子数１〜約１０のパーフルオロアルキル基であり 、ｑは０〜約２０の整数である） からなる群から選択される）によって表されるキラル液晶の中間化合物。
  9. 【請求項９】 前記Ｒfがパーフルオロアルキルまたはパーフルオロエーテ ルである、請求項１、２、３、４、７または８のいずれか１項に記載の化合物。
  10. 【請求項１０】 前記Ｒfがパーフルオロエーテルである、請求項１、２、 ３、４、７または８のいずれか１項に記載の化合物。
  11. 【請求項１１】 請求項１、２、３、４、５、６、７、９または１０のいず
    れか１項に記載の少なくとも１種の弗素含有液晶化合物を含む液晶化合物の混合
    物。
  12. 【請求項１２】 請求項１、２、３、４、５、６、７、９または１０のいず
    れか１項に記載の少なくとも１種の弗素含有液晶化合物を含む液晶ディスプレイ
    デバイス。
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