CN1282714C - 亲水性硅氧烷胶乳乳液 - Google Patents

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Abstract

公开了由丙烯酸酯化的亲水性聚硅氧烷和其与丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯共聚单体形或的共聚物聚合物乳液和分散体，其中该聚合物通过在溶剂中游离基催化聚合形成。该聚合的物可用于个人护理以及纺织品整理和涂料配方中。

Description

亲水性硅氧烷胶乳乳液
技术领域
本发明涉及一种由丙烯酸酯化或甲基丙烯酸酯化的聚醚硅氧烷共聚物组成的单体所形成的聚合物在溶剂中聚合所得到的共聚物，包括所得到的共聚物和所述溶剂的乳液以及它们的制备方法。
背景技术
与有机丙烯酸酯共聚的丙烯酸酯化聚硅氧烷和其乳液是已知的，其中将硅氧烷和丙烯酸酯涂于基材上并直接在表面上聚合。例如，US5,635,546公开了一种已用于螺纹机械紧固件的螺纹密封齿合元件的可固化组合物。将活性硅氧烷丙烯酸酯和非必要的其它可聚合丙烯酸酯单体的乳液涂于齿合表面并在现场聚合以使各部件固定就位。
另外，例如US5,171,638公开了有机聚硅氧烷/丙烯酸酯共聚物乳液组合物，该组合物使涂料和纺织品具有松弛、防污和阻水性。类似地，US5,612,433描述了与丙烯酸/甲基丙烯酸酯共聚的单官能二甲基硅氧烷丙烯酸酯，由此在纤维上生产阻水薄膜。另一主要用于涂料的与疏水有机聚硅氧烷的乳化丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯的共聚物的例子提供于US5,084,489中。
衍生自亲水丙烯酸酯硅氧烷的聚合物乳液提供诸如亲水性和再润湿性的重要性能，同时保持其它“硅氧烷”特性，如改进的美学和触摸性能。这里还公开了这些乳液的用途和这些乳液的共聚物配方。
发明概述
本发明涉及：
1).一种液体组合物，包括：
a)由通过在溶剂中聚合  由丙烯酸酯化或甲基丙烯酸酯化的聚醚硅氧烷共聚物组成的单体所形成的聚合物，其中硅氧烷共聚物的通式如下所示：
         [R3SiO1/2]m[O1/2Si(R2)O1/2]n[SiO3/2R]o[SiO4/2]p
其中R选自R1和P，其中R1相同或不同的，各自为单价烃基；各P为
         R3[(CbH2bO)zCOCR4＝CH2]g
其中R3为多价有机部分，g为R3的价态减1，R4为氢或甲基；b＝2至4，z＝1至100；m+n+p+o＝1至100；至少一个R为P；n＝1至100；当o不是0时，n/o＜10∶1；当p不是0时，n/p＜10∶1；和m＝0至10，前提是平均丙烯酸酯官能团度为每分于1个以上的不饱和基团(P)，和
b)所述溶剂。
2).上述1)的组合物，其中共聚物的存在量为组合物的1至50wt％。
3).上述2)的组合物，其中溶剂为水。
4).上述2)的组合物，其中溶剂为低分子量的环状或直链聚二甲基硅氧烷。
5).上述1)的组合物，其中硅氧烷有如下通式：
                 QR1 2Si[OSiR1 2]x[O-SiR1P]yOSiR1 2Q
其中x和y为0至100；Q为R1或P，其中R1和P如权利要求1中所定义。
6).一种组合物，包括：
由通过在溶剂中聚合  由丙烯酸酯化或甲基丙烯酸酯化的聚醚硅氧烷共聚物组成的单体所形成的聚合物，其中硅氧烷共聚物的通式如下：
                 QR1 2Si[OSiR1 2]xOSiR1 2Q
其中x为0至100，各R1是1-4个碳原子的烷基，且各Q是
                R3[(CbH2bO)zCOCR4＝CH2]g
其中R3是多价有机部分，g是R3的价态减1，R4为氢或甲基；b＝2至4，z＝1至100。
7).上述6)的组合物，其中硅氧烷共聚物是丙烯酸酯化的。
8).上述6)的组合物，其中g＝1。
9).一种包括上述8)的组合物的个人护理用品。
10).一种方法，包括在溶剂中聚合由丙烯酸酯化或甲基丙烯酸酯化的聚醚硅氧烷共聚物组成的单体以形成所述硅氧烷共聚物和所述溶剂的聚合物的液体组合物，其中硅氧烷共聚物的通式如下：
        [R3SiO1/2]m[O1/2Si(R2)O1/2]n[SiO3/2R]o[SiO4/2]p
其中R选自R1和P，其中R1相同或不同的，各自为单价烃基；各P为
           R3[(CbH2bO)zCOCR4＝CH2]g
其中R3为多价有机部分，g为R3的价态减1，R4为氢或甲基；b＝2至4，z＝1至100；m+n+p+o＝1至100；至少一个R为P；n＝1至100；当o不是0时，n/o＜10∶1；当p不是0时，n/p＜10∶1；和m＝0至10，前提是平均丙烯酸酯官能团度为每分于1个以上的不饱和基团。
11).上述10)的方法，其中在聚合期间存在至少一种另外的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
12).上述10)的方法，其中所述的丙烯酸酯或甲基丙烯酯选自：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸乙烯基酯、丙烯酸烯丙基酯、丙烯酸羟乙基酯、丙烯酸全氟乙酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸苯氧基乙酯、二丙烯酸四甘醇酯、二丙烯酸二缩三丙二醇酯和三丙烯酸三羟甲基丙烷酯。
13).上述10)的方法，其中溶剂是水。
14).上述12)的方法，其中z＝3至30和b＝2。
15).一种组合物，包括：
通过在环状或直链聚二甲基硅氧烷中聚合丙烯酸酯化的或甲基丙烯酸酯化的聚醚硅氧烷共聚物而形成的共聚物，其中硅氧烷共聚物占得到的共聚物重量的1-99％。
16).上述15)的组合物，其中丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯选自：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸乙烯基酯、丙烯酸烯丙基酯、丙烯酸羟乙基酯、丙烯酸全氟乙酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸苯氧基乙酯、二丙烯酸四甘醇酸、二丙烯酸二缩三丙二醇酯和三丙烯酸三羟甲基丙烷酯。
17).上述15)的组合物，其中聚醚硅氧烷共聚物的通式是：
               QR1 2Si[OSiR1 2]xOSiR1 2Q
其中x为0至100，各R1是1-4个碳原子的烷基，且各Q是
               R3[(CbH2bO)zCOCR4＝CH2]g
其中R3是多价有机部分，g是R3的价态，R4为氢或甲基；b＝2至4，z＝1至100，前提是平均丙烯酸酯官能团度为每分子1个以上的不饱和基团。
18).一种丙烯酸酯化或甲基丙烯酸酯化的聚醚硅氧烷共聚物，其中硅氧烷共聚物的通式是：
         [R3SiO1/2]m[O1/2Si(R2)O1/2]n[SiO3/2R]o[SiO4/2]p
其中R选自R1和P，其中R1相同或不同的，各自为单价烃基；各P为
           R3[(CbH2bO)z)COCR4＝CH2]g
其中R3为多价有机部分，g为R3的价态减1，R4为氢或甲基；b＝2至4，z＝1至100；m+n+p+o＝1至100；至少一个R为P；n＝1至100；当o不是0时，n/o＜10∶1；当p不是0时，n/p＜10∶1；和m＝0至10。
19).上述18的共聚物，其中P衍生自烷氧基化三羟甲基丙烷单烯丙基醚、甘油单烯丙基醚、季戊四醇烯丙基醚或单异丙醇胺烯丙基醚，其中烯丙基被氢硅杂化到硅氧烷主链上。
具体实施方式
本发明描述游离基聚合丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯的聚醚改性聚硅氧烷，及其与有机丙烯酸酯的共聚物，以及包括这些聚合物的乳液。这些硅氧烷的硅氧烷主链带有聚醚官能侧链，其中聚醚被丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯官能团封端。主链可为直链、支化或环状。这些丙烯酸酯化硅氧烷可在溶剂中聚合形成胶乳乳液。
丙烯酸酯化的硅氧烷可由如下通式I表示：
                  [R3SiO1/2]m[O1/2Si(R2)O1/2]n[SiO3/2R]o[SiO4/2]p
其中R选自R1和P，其中R1可为相同或不同的，各自为单价烃基；各P为R3[(CbH2bO)zCOCR4＝CH2]g，其中R3为多价有机部分，它可为羟基取代的亚烷基，g为R3的价态，R4为氢或甲基；b＝2至4，优选2至3；z＝1至1000，优选3至30；m+n+p+o＝1至100，优选2至20，至少一个R为P；n＝1至100；n/o＜10∶1；n/p＜10∶1；n/p＜10∶1；和m＝0至10。
丙烯酸酯化的硅氧烷优选为如下通式II的硅氧烷：
QR1 2Si[OSiR1 2]x[O-SiR1P]yOSiR1 2Q
其中x和y可为0或整数，优选x和y各自为0至100，最优选0至25；Q可为R1或P，条件是平均丙烯酸酯官能团为每分子一个以上的不饱和基团。在优选的实施方案中，y＝0和Q＝P。
R优选为C1-C4烷基、芳基或烷芳基。特别优选的R为甲基、乙基、苯基、和乙苯基。R优选可包括对丙烯酸酯无活性的杂原子取代基。
P可被多个衍生自与硅原子桥连的烷基的聚醚支链支化。例如，P可为已被氢硅杂化至硅氧烷主链上的烷氧基化三羟甲基丙烷单烯丙基醚，在此情况下g＝3。可被氢硅杂化和烷氧基化的P的其它多价前体为甘油单烯丙基醚、季戊四醇烯丙基醚和三异丙醇胺烯丙基醚。若仅有一个支链，则优选g＝1。在优选的实施方案中，R3为直链C2-C5亚烷基，最优选C2-C3亚烷基。
并非所有P中的聚醚必须彼此相同。优选P结构为具有环氧乙烷(b＝2)含量大于烯化氧(CbH2bO)含量的80重量％的那些结构，最优选所有烯化氧链为环氧乙烷。
所述通式I的丙烯酸酯衍生自聚醚聚硅氧烷共聚物，其中聚醚通过非水解性Si-C键与硅氧烷主链连接。此外，聚醚应不被封端，这样羟基可被丙烯酸酯酯化(酯基转移)。所述聚醚聚硅氧烷可市购。
若酸为起始丙烯酸酯，酯化可用Bronstead酸催化。若使用酯，则酸或碱可用于催化酯基转移。
丙烯酸酯化的硅氧烷共聚物被聚合形成聚合物(胶乳)，或如果需要，式I与其它共聚单体(如其它酯)的共聚物被聚合形成聚合物(胶乳)。所述聚合可在丙烯酸酯聚合领域已知的各种溶剂、催化剂和温度下进行。该聚合反应不应在表面上进行以免形成薄膜。相反，在溶剂中聚合可生产比成膜用途更广的交联胶乳凝胶。乳液应在溶剂中含小于或等于90wt％，优选小于50％的聚合物。合适的溶剂包括极性溶剂(例如水和醇)，和非极性溶剂(例如多种烃或低分子量环状或直链聚二甲基硅氧烷)。聚二甲基硅氧烷的粘度优选应低于100cSt。
任何有机丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯可用于形成通式I的共聚物。因此，可使用(例如)丙烯酸和甲基丙烯酸，或其衍生物如酯、腈和酰胺。酯是优选的化合物。可使用的丙烯酸酯的具体例子是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸乙烯基酯、丙烯酸烯丙基酯、丙烯酸羟乙基酯、丙烯酸全氟乙酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸苯氧基乙酯、二丙烯酸四甘醇酯、二丙烯酸二缩三丙二醇酯：三丙烯酸三羟甲基丙烷酯。单一丙烯酸酯或其各种混合物可用于制备共聚物。
与有机丙烯酸酯的丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯聚醚改性聚硅氧烷共聚物可由1至99wt％，优选20-90wt％，最优选50-80％的聚硅氧烷组成。
本发明的另一目的是生产包括聚合丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯聚醚聚硅氧烷共聚物和/或其与有机丙烯酸酯的共聚物的乳液(即胶乳)，该乳液经蒸出水后形成具有良好触摸性和良好整体性的薄膜。事实上这些乳液可为胶乳的分散体。
制备乳液的一个特殊方法为：
1.将通式I定义的具有或无另外的有机丙烯酸酯的丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯聚醚聚硅氧烷共聚物用选自非离子表面活性剂(如烷芳基-聚环氧乙烷加合物和烷基乙氧基化物)或阴离子表面活性剂(如羧酸盐、硫酸盐、磺酸盐、烷基芳基磺酸盐和烷基磷酸盐)分散，形成含10-50％分散硅氧烷相的稳定乳液，该乳液可通过加入通用增稠剂如黄原胶或瓜尔胶、明胶和纤维素衍生物进一步稳定。
2.将选自水溶液或油溶性过氧化物，如过氧化氢、过硫酸铵、过硫酸钾，各种有机过氧化物催化剂如二烷基过氧化物(例如过氧化二异丙基、过氧化二月桂基、过氧化二月桂基、过氧化二叔丁基、过氧化二枯基)，烷基氢过氧化物(例如氢过氧化叔丁基、氢过氧化叔戊基、氢过氧化枯基)，二酰基过氧化物(例如过氧化乙酰基、过氧化月桂酰、过氧化苯甲酰、过酯如过氧苯甲酸乙酯)，偶氮化物(如2-偶氮(异丁基腈))的游离基催化剂加入乳液中。
3.将乳液加热至开始游离基反应所需的温度或此温度以上，一般是40～100℃，取决于催化剂，时间是1～10小时或直到消耗掉不饱和基团。
依所用的丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯，该乳液可为透明的或奶状。该乳液在高达约90℃下都是稳定的，不出现分离。乳液的粘度可为约0.01至约10,000cps(25℃)。干燥的油相(即从乳液中蒸出溶剂后)可形成光滑且柔软的薄膜至僵硬且脆性的薄膜，取决于起始物质和硅氧烷与丙烯酸酯的比例。通常，硅氧烷含量越高，薄膜越软。
本发明的乳液可用作个人护理用品，包括护肤和护发用品如口红、染眉毛油、粉底霜、洗液、乳膏、防晒霜、洗发剂和调节剂)以改进其耐久性、触摸性和施用的容易性。它们还可用于纺织品和纤维处理以使天然和合成基材，包括天然纤维如毛发、棉花、丝绸、亚麻和羊毛；合成纤维如聚酯、聚酰胺、聚丙烯腈、聚乙烯、聚丙烯和聚氨酯；和无机纤维如玻璃或碳纤维具有光滑、柔韧感和润湿性。可用本发明共聚物处理的织物基材的例子为由上述纤维材料或其共混物生产的织物。可将这些乳液通过例如喷涂、浸涂或轻触辊式涂布，或毛发或纺织品处理中所用的其它涂布方法施于基材上。
通常将乳液涂于皮肤、头发、纤维、纺织品或其它基材上，使至多5％，优选0.01至2.5wt％的聚合物(按干燥基材计)保留于基材上。可将通常用于处理头发或纺织品基材的其它非必要添加剂(包括但不限于另外的表面活性剂、固化树脂、防腐剂、染料、着色剂、各种药方)与本发明的共聚物--起使用。
此外，可将本发明的乳液加入用于金属、塑料、木材和纸的水基涂料配方，如漆、乳胶漆和盖屋顶的组合物中。
包括本发明胶乳的一些样品配方是：
·洗发剂-包括：
a)阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂或其混合物；
b)长链酰基衍生物或长链胺氧化物悬浮剂，选自链烷醇酰胺、乙二醇长链酯、甘油基长链酯和其混合物；和
c)水。
·口红-包括
a)蜡如巴西棕榈蜡、蜂蜡、地蜡、地蜡(ceresin)、小烛树蜡和石蜡；
b)油，选自蓖麻油、酯油、矿物油和织物油；
c)颜料；和
d)其它官能添加剂如润湿剂、抗氧剂。
·面膜-水包油、油包水或无油体系，包括：
a)颜料；
b)分散稳定剂，选自乳化剂如甘油基单硬酯酸酯或吐温60，增稠剂如铝硅酸镁盐、纤维素衍生物、黄原胶；
c)油，选自矿物油、植物油、酯油；和
d)其它功能组分，如颜料、分散剂、抗氧剂和uv吸收剂。
实施例
实施例1.制备亲水性硅氧烷胶乳
将丙烯酸酯慢慢加入水/表面活性剂混合物中，接着加入催化剂。加入的原料概列于表1中。将乳液在搅拌下加入至75-80℃，加热1至2小时。冷却至室温后，加入固体碳酸氢钠将乳液的pH调节至中性。
评估成膜性能
将5ml乳液I-XI样品放置于玻板上并在室温下干燥。结果列于表2中。
表1.制备亲水性硅氧烷胶乳所用的原料
  乳液编号   丙烯酸酯   丙烯酸酯加料量(g)   水加料量(g)  月桂基硫酸钠加料量(g)   催化剂   催化剂加料量(g)
  I   聚硅氧烷A*)   40.0   155.8  4.0   过硫酸钾   0.2
  II   聚硅氧烷B*)   40.0   155.8  4.0   过硫酸钾   0.2
III   聚硅氧烷A丙烯酸2-乙基己酯   20.020.0 155.8 4.0 过硫酸钾 0.2
IV   聚硅氧烷A丙烯酸2-乙基己酯   30.010.0 155.8 4.0 过硫酸钾 0.2
V   聚硅氧烷A丙烯酸2-苯氧基乙基酯   20.020.0 155.8 4.0 过硫酸钾 0.2
VI   聚硅氧烷B丙烯酸2-乙基己酯   20.020.0 155.8 4.0 过硫酸钾 0.2
VII   聚硅氧烷A丙烯酸异冰片酯   20.020.0 155.8 4.0 过硫酸钾 0.2
VIII   聚硅氧烷A二丙烯酸三丙二醇酯   20.020.0 155.8 4.0 过硫酸钾 0.2
  IX   聚硅氧烷A   80.0   111.6  8.0   过硫酸钾   04
  X   聚硅氧烷A   40.0   155.8  4.0   过硫酸铵   0.2
XI   二丙烯酸三丙二醇酯 40.0 155.8 4.0 过硫酸钾 0.2
*)聚合物A：
CH2＝CH-CO(OC2H4)8OC3H6Si(CH3)2[-OSi(CH3)2]15OSi(CH3)2C3H6O(C2H4O)8COCH＝CH2
**)聚合物B：
CH2＝CH-CO(OC2H4)8OC3H6Si(CH3)2[-OSi(CH3)2]10OSi(CH3)2C3H6O(C2H4O)8COCH＝CH2
表2.硅氧烷胶乳I-XI的成膜性能
  乳液编号   薄膜性能
  I   均匀、光滑、柔软、干燥
  II   均匀、光滑、柔软、干燥
  III   均匀、发粘
  IV   均匀、稍微发粘、柔软
  V   脆性
  VI   均匀、柔软
  VII   脆性
  VIII   均匀、光滑、柔软、干燥
  IX   均匀、光滑、柔软、干燥
  X   均匀、光滑、柔软、干燥
  XI   脆性固体
大多数硅氧烷胶乳形成均匀、光滑、柔软和干燥的薄膜，尽管有机丙烯酸酯(乳液XI)生产脆性固体。
乳液XII
将聚硅氧烷A(50g)与含0.5g十二烷基硫酸钠的20g 2％过硫酸铵水溶液混合，并将该混合物在搅拌下慢慢加入50g十甲基环戊硅氧烷和5g SILWETFZ-2108的共混物中。将所得分散体搅拌并加热至80-85℃，加热2小时。
实施例2.
将亲水性硅氧烷胶乳用作口红配料
将5％硅氧烷胶乳乳液I、IV、VIII和XI与对比口红配料的组分混合。评估施用容易性、光泽和不转移性能；光泽评估在将口红涂于皮肤上后进行；不转移性通过弄污白色面部组织并目测评估组织着色性进行试验。结果概列于表3中。
典型配料：CONTROL LIPSTICK
组分：
                        份数
巴西棕榈蜡：            13.70
Syncrowax BB4(Croda)    8.50
蓖麻油                  32.8
肉豆蔻酸异丙酯          30.0
Cloisonne红色颜料       15.0
(Mica，TiO2，Carmine-
Mearl Corp.)
混合步骤：将各组分掺混、混合并加热至80℃，或直至熔化并均匀。倒入模具中。
表3.评估口红配料
  配料   评述
  对比口红配料   容易涂布、中等光泽、明显弄污
  对比口红配料+乳液XI   滞留、无光泽、转移性比对比物低
  对比口红配料+乳液VIII   容易涂布、高光泽、转移性比对比物低
  对比口红配料+乳液VI   容易涂布、高光泽、转移性比对比物低
  对比口红配料+乳液IV   容易涂布、高光泽、转移性比对比物低
  对比口红配料+乳液I   容易涂布、高光泽、转移性比对比物低
所有亲水性硅氧烷乳液I、IV、VI和VIII改进了口红的不转移性和光泽；有机丙烯酸酯乳液(XI)也降低了转移性，但同时对触摸感和光泽存在不利影响。
实施例3.亲水性硅氧烷胶乳在粉底霜中的应用。
将5wt％硅氧烷胶乳I、IV、VIII和XI后加入预形成的对比粉底霜中。评估涂布容易性、摊开性和后触摸感。结果概列于表4中。
典型配方：对比粉底霜
I相
                                  份数
硬脂酸                            12.0
肉豆蔻酸异丙基酯                  1.0
单硬脂酸甘油酯                    2.0
Polysorbate 60NF                  1.0
单硬脂酸脱水山梨糖醇酯            2.0
丙二醇                            12.0
II相
颜料*                            3.0
水                                qs
颜料组合物
Microna Matte White               79.6份
红颜料                            9.6
黄颜料                            9.8
黑色颜料                          1.0
步骤：将I相加热至65℃，并在混合加入II相。冷却至35℃，继续混合。
表4.评估粉底霜配料
  配料   评述
  对比粉底霜配料   滞留、干燥、不容易撒开
  对比粉底霜配料+乳液I   容易涂布、光滑、无粘性、触摸后柔软
  对比粉底霜配料+乳液IV   容易涂布、可撒开、光滑、无粘性
  对比粉底霜配料+乳液VIII   容易涂布、可撒开、光滑、无粘性、触摸后柔软
  对比粉底霜配料+乳液XI   干燥、滞留、粗糙
硅氧烷乳液I、IV和VIII改进了粉底霜的涂布容易性、后触摸感，而有机丙烯酸酯乳液(XI)未提供改进。
实施例4.将亲水性硅氧烷胶乳用于纺织品处理
将乳液X和XI稀释至1％活性成分，通过浸涂和法涂于聚酯织物(DACRON热定型Style 7774)。将处理过的织物在100℃的纺织品烘箱中干燥3分钟并评估其柔软性和润湿性。结果列于表5中。
·调节纺织品试验，ASTM Method D-1776-79
·漂白纺织品的吸收性，AATCC Meethod 79-1992
·柔软性评估通过手工板(hand panel)进行并将试验的织物分级为最柔软至最粗糙(1为最柔软)
  处理   柔软性等级*)   润湿性
  乳液XI   3   73
  乳液X   1   55
  水(对比)   2   180
*)较低的等级表示更柔软的织物。
硅氧烷胶乳乳液X使聚酯织物具有柔软性和亲水性，而有机丙烯酸酯(XI)使织物具有亲水性，但粗糙。
实施例5-评估染眉毛油
典型染眉毛油配方
  组分   对比(份数)   加入的硅氧烷(份数)
  水相去离子水聚乙烯吡咯烷酮羟乙基纤维素三乙醇胺甲基ParabenEDTA二钠盐黑色氧化铁硅氧烷乳液油相硬脂酸单硬脂酸甘油基酯白色蜂蜡巴西棕榈蜡羟基化的Lanolin丙基Paraben丙烯酸酯共聚物(Avalure AC 120)DMDM Hydantoin 45.322.01.0200.30.110.04.52.07.04.51.00.120.00.18 39.122.01.01.00.30.110.07.24.52.07.04.51.00.120.00.18
混合步骤：
1.将水、PVP和羟乙基纤维素掺混，充分混合
2.加热至82-85℃，并加入水相的剩余组分
3.加入预热至87℃的油相
4.冷却至60℃，加入AVALURE共聚物。
5.连续混合并冷却。在45℃下加入Hydantoin。冷却至室温。
将该染眉毛油用如下试验对比：
接触角-含硅氧烷的染眉毛油具有接触角约70度，而对比染眉毛油为25度，通过测角计测量。该接触角用NRL接触角测角计测量。将水滴轻轻滴在以淀积于铝板上的染眉毛油膜上。将显微镜的水平和垂直轴分别与水滴底部呈直线相切。从环形刻度盘测量该两个轴形成的接触角。接触角自水滴反面测量，记录两个读数的平均值。
耐水性-在室温条件下浸入搅拌浴中1分钟-对比染眉毛油损失75wt％，而含硅氧烷的染眉毛油损失约5wt％。
干燥摩擦损失-在Scotch胶带上的重量损失-对比染眉毛油损失35wt％，而本发明的染眉毛油损失5wt％。
耐湿度性-在80℃/100％相对湿度下10分钟后-对比染眉毛油损失90wt％，而含硅氧烷的染眉毛油损失约3wt％。
实施例6-颜料分散性试验
将10wt％的干燥颜料加入水中或含1wt％的乳液I的硅氧烷的丙二醇中。用GRIND GAUGE评估颗粒大小分布，用Hegman等级(1-粗糙，8-非常细)表示。
典型颜料组合物
化妆品用红颜料(Sun Chemical)       5.7％
化妆品用黑颜料(Sun Chemical)       0.8％
化妆品用棕色颜料(Sun Chemical)     0.8％
化妆品用黄褐色颜料(Sun Chemical)   8.3％
氧化锌(Whittaker)                  84.4％
配料
水中的硅氧烷    5
水中的对比物    1
PG中的硅氧烷    5.5
PG中的对比物    2

Claims (17)

1.一种丙烯酸酯化或甲基丙烯酸酯化的聚醚硅氧烷聚合物，其通式是：
[R3SiO1/2]m[O1/2SiR2O1/2]n[SiO3/2R]o[SiO4/2]p
其中R选自R1和P，其中各R1和P相同或不同，各R1为C1-C4烷基、芳基或烷芳基；各P为
          R3[(CbH2bO)zCOCR4＝CH2]g
其中R3为羟基取代的亚烷基，g为R3的价态减1，R4为氢或甲基；b＝2至4，z＝1至100；m+n+p+o＝1至100；至少一个R为P；n＝1至100；当o不是0时，n/o＜10∶1；当p不是0时，n/p＜10∶1；和m＝0至10，前提是平均丙烯酸酯官能团度为每分子1个以上的不饱和基团P。
2.权利要求1的聚合物，其中P衍生自烷氧基化三羟甲基丙烷单烯丙基醚、甘油单烯丙基醚、季戊四醇烯丙基醚或三异丙醇胺烯丙基醚，其中烯丙基被氢硅杂化到硅氧烷主链上。
3.一种乳液，包括：
a)通过在溶剂中聚合权利要求1的硅氧烷聚合物而形成的聚合物；和
b)溶剂，其中聚合物的存在量为乳液的1至50wt％。
4.根据权利要求3的乳液，其中溶剂为水。
5.根据权利要求3的乳液，其中溶剂为低分子量的环状或直链聚二甲基硅氧烷。
6.根据权利要求3的乳液，其中硅氧烷有如下通式：
         QR1 2Si[OSiR1 2]x[O-SiR1P]yOSiR1 2Q
其中x和y为0至100；Q为R1或P，其中R1和P如权利要求1中所定义。
7.根据权利要求6的乳液，其中R1是1-4个碳原子的烷基，且各Q是P。
8.权利要求7的乳液，其中硅氧烷聚合物是丙烯酸酯化的。
9.权利要求7的乳液，其中g＝1。
10.权利要求1的乳液，其中丙烯酸酯选自：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸乙烯基酯、丙烯酸烯丙基酯、丙烯酸羟乙基酯、丙烯酸全氟乙酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸苯氧基乙酯、二丙烯酸四甘醇酯、二丙烯酸二缩三丙二醇酯和三丙烯酸三羟甲基丙烷酯。
11.权利要求1的乳液，其中聚醚硅氧烷聚合物的通式是：
           QR1 2Si[OSiR1 2]x[O-SiR1P]yOSiR1 2Q
其中x和y为0或一整数，Q是R1或P，各R1是1-4个碳原子的烷基，且各P是
           R3[(CbH2bO)zCOCR4＝CH2]g
其中R3是羟基取代的亚烷基，g是R3的价态，R4为氢或甲基；b＝2至4，z＝1至100，前提是平均丙烯酸酯官能团度为每分子1个以上的不饱和基团。
12.一种包括权利要求9的乳液的个人护理用品。
13.一种方法，包括在溶剂中聚合丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚醚硅氧烷聚合物以形成所述硅氧烷聚合物和所述溶剂的乳液，其中硅氧烷聚合物的通式如下：
[R3SiO1/2]m[O1/2SiR2O1/2]n[SiO3/2R]o[SiO4/2]p
其中R选自R1和P，其中各R1和P相同或不同，各R1为C1-C4烷基、芳基或烷芳基；各P为
              R3[(CbH2bO)zCOCR4＝CH2]g
其中R3为羟基取代的亚烷基，g为R3的价态减1，R4为氢或甲基；b＝2至4，z＝1至100；m+n+p+o＝1至100；至少一个R为P；n＝1至100；当o不是0时，n/o＜10∶1；当p不是0时，n/p＜10∶1；和m＝0至10，前提是平均丙烯酸酯官能团度为每分子1个以上的不饱和基团P，且其中聚合物的存在量为乳液的1至50wt％。
14.权利要求13的方法，其中在聚合期间存在至少一种另外的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
15.权利要求13的方法，其中所述丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯选自：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸乙烯基酯、丙烯酸烯丙基酯、丙烯酸羟乙基酯、丙烯酸全氟乙酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸苯氧基乙酯、二丙烯酸四甘醇酯、二丙烯酸二缩三丙二醇酯和三丙烯酸三羟甲基丙烷酯。
16.权利要求13的方法，其中溶剂是水。
17.权利要求15的方法，其中z＝至30和b＝2。
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