CN1275586A - 一种树脂组合物及制备非织布状外观树脂成型制件的方法 - Google Patents

一种树脂组合物及制备非织布状外观树脂成型制件的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1275586A
CN1275586A CN00108302A CN00108302A CN1275586A CN 1275586 A CN1275586 A CN 1275586A CN 00108302 A CN00108302 A CN 00108302A CN 00108302 A CN00108302 A CN 00108302A CN 1275586 A CN1275586 A CN 1275586A
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
resin
bundle
woven fabric
resin combination
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN00108302A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1122680C (zh
Inventor
近藤正树
山口勇
水野正树
户高信彦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Original Assignee
Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd filed Critical Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Publication of CN1275586A publication Critical patent/CN1275586A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1122680C publication Critical patent/CN1122680C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/18—Homopolymers or copolymers of nitriles
    • C08L33/20—Homopolymers or copolymers of acrylonitrile
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/06—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/06—Elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/12—Applications used for fibers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/23907—Pile or nap type surface or component
    • Y10T428/23986—With coating, impregnation, or bond
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/23907—Pile or nap type surface or component
    • Y10T428/23993—Composition of pile or adhesive
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249924—Noninterengaged fiber-containing paper-free web or sheet which is not of specified porosity
    • Y10T428/24994—Fiber embedded in or on the surface of a polymeric matrix
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249924—Noninterengaged fiber-containing paper-free web or sheet which is not of specified porosity
    • Y10T428/24994—Fiber embedded in or on the surface of a polymeric matrix
    • Y10T428/249942—Fibers are aligned substantially parallel
    • Y10T428/249943—Fiber is nonlinear [e.g., crimped, sinusoidal, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249924—Noninterengaged fiber-containing paper-free web or sheet which is not of specified porosity
    • Y10T428/24994—Fiber embedded in or on the surface of a polymeric matrix
    • Y10T428/249942—Fibers are aligned substantially parallel
    • Y10T428/249945—Carbon or carbonaceous fiber
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y10T428/254—Polymeric or resinous material

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

一种用于非织布状外观的树脂组合物,其中包括含氮量为10%重量或者更多的碳化聚丙烯腈纤维束和/或用颜料本体染色的粘胶丝纤维束,和制备具有非织布状外观的树脂的成型制件的方法,其中包括将该树脂组合物与未着色树脂组合物混合,并成型该制备的混合物。该树脂组合物可以被稳定地造粒,和当树脂组合物与未着色树脂颗粒混合成型时,该成型制件显示出极好的机械性能和长时间的耐久性,显示出带有温暖和厚度的非织布状外观,并且具有极好的再生性。

Description

一种树脂组合物及制备 非织布状外观树脂成型制件的方法
本发明涉及一种用于非织布状外观的树脂组合物及制备含有非织布状外观的树脂的成型制件的方法。具体地，本发明涉及一种能被稳定造粒的树脂组合物，和当该树脂组合物与未着色树脂颗粒混合并在具有精细粗糙度图形的模具中成型时，提供一种具有极好的机械性能、耐候性和耐热性并且显示出带有温暖和厚度的非织布状外观的成型制件及用于制备该成型制件的方法。
迄今为止，非织布经常用作机动车和建筑物的内部材料。由于缠绕纤维组成的结构，非织布显示出带有温暖和厚度的良好外观。然而，使用非织布作为内部材料，有必要放置具有足够机械强度和固定形状的基底和将非织布层合到该基底上。这会导致操作步骤的增加和必然的成本提高。而且，当使用粘合剂将非织布当作机动车内部材料层合并被放置长时间时，由于挥发物使窗玻璃有时候会变得模糊。
当塑料的成型制件用作内部材料时，内部材料的强度和形状可以在一个相当宽的范围内选择。然而，不容易提供带有如非织布状图形的温暖和厚度的塑料成型制件。而且，当制备塑料的着色成型制件时，经常进行将含有大浓度着色剂并且事先制备的树脂组合物与数量为着色树脂组合物数量的5-100倍的未着色树脂颗粒混合，并将制备的混合物用于成型。含有大浓度着色剂的树脂组合物不容易稳定地进行制粒。
从环保和原料的有效利用的观点来考虑，近年来极力主张各种产品的再生。因此，对于含有着色剂的树脂组合物来说这是很重要的：即使用该树脂组合物制备的成型制件可以再生。
本发明的目的是为了提供一种用于非织布状外观的树脂细合物，其可以被稳定地造粒，并且当该树脂组合物与未着色树脂混合及成型时，还提供一种成型制件，该制件具有良好的机械性能和长时间的耐久性，显示出带有温暖和厚度的非织布状外观，并且具有极好的再生性，还提供一种制备该成型制件的方法。
为了解决上述问题，作为本发明人进一步研究的结果，发现用于非织布状外观的树脂组合物可以被稳定造粒，其包括氮含量为10％重量或更多的碳化聚丙烯腈的纤维束，和/或颜料本体染色的粘胶丝的纤维束，而且当树脂组合物与未着色树脂混合成型时，成型制件显示出带有温暖和厚度的非织布状外观，并且具有良好的再生性。基于这种知识已经完成了本发明。
本发明提供：
(1)用于非织布状外观的树脂组合物，其包括氮含量为10％重量或者更多的碳化聚丙烯腈纤维束和/或颜料本体染色的粘胶丝的纤维束；
(2)在(1)中所述的树脂组合物，其中纤维束的尺寸为1-15旦，长度为0.1-2mm；
(3)在(1)和(2)中任一所述的树脂组合物，其中包括5-20％重量的纤维束；
(4)在(1)，(2)和(3)中任一所述的树脂组合物，其中包括15-40％重量的聚丙烯，15-40％重量的聚乙烯，10-30％重量的乙烯-丙烯高弹队1-10％重量的用酸改性的聚丙烯和5-20％重量的纤维束；
(5)使用如(1)，(2)，(3)和(4)任一所述的用于非织布状外观的组合物制备的成型制件；和
(6)制备含有非织布状外观的树脂的成型制件的方法，其中包括将用于非织布状外观的含有5-20％重量的含氮量为10％或更多的碳化聚丙烯腈纤维束和/或颜料本体染色的粘胶丝纤维束的树脂组合物与未着色树脂混合，未着色树脂的数量为该树脂组合物的5-20倍，成型制备的混合物。
本发明的用于非织布状外观的树脂组合物包括含氮量为10％或更多的碳化聚丙烯腈纤维束和/或颜料本体染色的粘胶丝纤维束。通过将聚丙烯腈纤维进行阻燃性处理和碳化处理而制备碳化聚丙烯腈纤维，接下来将制备的碳化聚丙烯腈纤维切割而制备束，就可以得到含氮量为10％或更多的碳化聚丙烯腈纤维束。该聚丙烯腈纤维含有26.4％重量的氮。通过阻燃性处理使氮含量提高到一定程度。然而，当进行碳化处理时氮含量逐步降低。并且得到了含有4-7％重量氮的高强度类型到几乎不含氮的高模量类型范围内的碳纤维。通过在聚丙烯腈纤维转化成碳纤维之前，即氮含量为10％或更多的时候，停止碳化处理，就可以得到用于本发明的碳化聚丙烯腈纤维。更好的是，用于本发明的碳化聚丙烯腈纤维含有15％重量或更多的氮。
含有10％重量或更多氮的碳化聚丙烯腈纤维束保持原始形状，甚至在两个操作步骤之后也没有损坏或熔融，即造粒步骤，其中基质树脂，纤维束，颜料，抗静电剂和树脂组合物的抗氧化剂被混合在一起，挤出，造粒和成型步骤，其中得到的树脂组合物与未着色树脂颗粒混合和注射成型。纤维束均匀分散于基质树脂中而没有损坏纤维，并且可以在造粒步骤中被稳定地加工，其中树脂组合物被挤出。在成型步骤中，纤维束均匀分散，其中树脂组合物注射成型。纤维束暴露在成型制件的表面上作为黑色纤维束，并且有助于显示出非织布状外观。
通过在碱水溶液中浸渍和压浆而制备碱纤维素，粉碎和熟化制备的碱纤维素，将处理过的碱纤维素与二硫化碳反应而制备黄原酸纤维素，将制备的黄原酸纤维素溶解入氢氧化钠水溶液中而制备粘胶的原料溶液，将制备的粘胶的原料溶液与颜料混合，将粘胶的原料溶液的混合物过滤，熟化，消泡和纺丝而得到粘胶丝纤维，切割得到的粘胶丝纤维而制备束，就可以得到颜料本体染色的粘胶丝纤维束。优选用于本发明中的粘胶丝的着色纤维束中的颜料含量为0.01-50％重量，更优选0.1-5％重量，最优选2-3％重量。
在本发明中，用于将粘胶丝纤维染色的颜料没有特别地限定。颜料的例子包括无机颜料例如钛白、黑锑粉、铁红、铁蓝和炭黑和有机颜料例如多偶氮黄、多偶氮红、异二氢吲哚酮(isoindolinone)黄，二酮基吡咯并吡咯，酞菁蓝、酞菁绿，喹口丫啶(quinacridone)绿，苝(perylene)和蒽二酚。
根据本体染色或按件染色，有可能用染料将粘胶丝纤维染色。然而，就其耐热性和耐候性而言，用染料着色的粘胶丝纤维束次于以上本发明的用颜料染色的粘胶丝纤维束，而且用染料染色的粘胶丝纤维束单独使用是没有实用性的。
如上所述的使用本发明的树脂组合物制备的成型制件，几乎不含有破损纤维束，而且纤维束的形状在重复再生之后还保持得极好，该树脂组合物包括碳化聚丙烯腈纤维束和/或用颜料本体染色的粘胶丝纤维束。因此，成型制件具有极好的再生性。当碳纤维束用来代替碳化聚丙烯腈纤维束或用颜料本体染色的粘胶丝纤维束时，成型制件中的碳纤维束就会破损，在再生时其外观变差，机械性能变坏，虽然成型制件具有令人满意的耐热性和耐候性。因此，通过使用碳纤维制备的成型制件就其再生性而言，显著变差，而且单独使用碳纤维也不具有实用性。
在本发明中，如果需要的话，少量如上所述的染料染色的粘胶丝纤维束或碳纤维束可以与本发明的碳化聚丙烯腈纤维束和/或用颜料本体染色的纤维束组合使用，只要本发明的目的没有受到不利影响。然而，从耐热性和耐候性的观点考虑，优选不使用染料染色的粘胶丝纤维束，从再生性的观点考虑，最好不使用碳纤维束。
在本发明中，优选纤维束的尺寸为1-15旦，更优选1-4旦。当纤维束的尺寸小于1旦时，纤维束没有清楚地暴露于成型制件的表面中，而且有可能不能够显示出良好的非织布外观。当纤维束的尺寸超过15旦时，纤维束的必要量增加，而且其数量不经济。而且，纤维束过量地暴露于表面中，其不能够显示出良好的非织布状外观。优选纤维束的长度为0.1-2mm，更优选0.2-1mm。当纤维束的长度小于0.1mm时，就难以控制长度，并且切割的成本增加。因此，这样的长度是不经济的。而且，暴露在表面中的纤维束没有显示出足够的视觉效果，并且有可能显示不出非织布状外观。当纤维束的长度超过2mm时，在挤出步骤中纤维束的分散变差，而且有可能使稳定造粒变得困难。
在用于非织布状外观的树脂组合物中，合成树脂的基质组成没有特别地限定，并且可以根据未着色树脂的类型进行适当地选择，其在混合和成型中与用于非织布状外观的树脂组合物组合使用。例如，当未着色树脂是聚丙烯时，优选用于非织布状外观的树脂组合物含有15-40％重量的聚丙烯，15-40％重量的聚乙烯，10-30％重量的乙烯-丙烯高弹体，1-10％重量的用酸改性的聚丙烯和5-20％重量的纤维束。当聚丙烯的含量小于15％重量时，有可能与未着色树脂颗粒的相容性是不够的。当聚丙烯的含量超过40％重量时，有可能纤维束的分散性差。当聚乙烯的含量小于15％重量时，有可能与未着色树脂颗粒的相容性不够。当聚乙烯的含量超过40％重量时，有可能纤维束的分散性差。
当乙烯-丙烯高弹体的含量小于10％重量时，有可能成型制件的冲击强度不够。当乙烯-丙烯高弹体的含量超过30％重量时，有可能成型制件的热变形温度降低。当用酸改性的聚丙烯的含量小于1％重量时，在用于生产树脂组合物的造粒步骤中，有可能难以稳定挤出来制备纤维。当用酸改性的聚丙烯的含量超过10％重量时，有可能成型制件的耐候性变差。当纤维束的含量小于5％重量时，暴露在成型制件表面中的纤维束的数量少，而且有可能不能够显示出良好的非织布状外观。当纤维束的含量超过20％重量时，在制备树脂组合物的造粒步骤中，难以稳定挤出来制备纤维。而且，过量的纤维束暴露在成型制件的表面中，并且有可能得到的外观不适合作为非织布状外观。
用于本发明树脂组合物中的聚丙烯没有特别地限定。聚丙烯的例子包括等规立构的、无规立构的、间规立构的丙烯均聚物；含有少量乙烯单元的乙烯-丙烯无规共聚物；含有丙烯均聚物组成的均聚物部分和由具有相对大含量的乙烯单元的乙烯-丙烯无规共聚物组成的共聚物部分的丙烯嵌段共聚物，；结晶丙烯-乙烯-α-烯烃共聚物，其结构与上述的乙烯-丙烯嵌段共聚物相似，并且在均聚物部分或共聚物部分中，含有α-烯烃例如丁烯-1的共聚单元。
聚乙烯没有特别地限定。聚乙烯的例子包括高密度、中密度和低密度聚乙烯，线性低密度聚乙烯、超高分子量聚乙烯，乙烯-乙酸乙烯共聚物和乙烯-丙烯酸乙酯共聚物。乙烯-丙烯高弹体的例子包括乙烯-丙烯橡胶(EPR)和乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM)。
用酸改性的聚丙烯的例子包括用不饱和羧酸或其衍生物改性的聚丙烯，羧酸例如丙烯酸，甲基丙烯酸，马来酸，富马酸，衣康酸，马来酸酐，衣康酸酐，丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，马来酸单乙酯，丙烯酰胺，马来酸单酰胺，甲基丙烯酸钠和丙烯酸钠，通过在自由基产生物(generator)存在下加热。在这些酸中马来酸酐是优选的。
本发明的用于非织布状外观的树脂组合物还可以包括颜料，分散剂，抗静电剂，抗氧剂，紫外线吸收剂和阻燃剂，如果需要的话。
本发明的用于非织布状外观的树脂组合物和未着色树脂颗粒的相对数量没有特别地限定。优选数量为树脂组合物的重量5-50倍，更优选10-30倍的的未着色树脂颗粒与该树脂组合物混合。当未着色树脂颗粒的重量小于5倍树脂组合物的重量时，成本提高导致不经济，并且由于成型制件的色泽过深，有可能得到的外观不适合用作非织布状外观。当未着色树脂颗粒的重量大于50倍树脂组合物的重量时，暴露在表面中的纤维束的数量降低，而且有可能显示不出良好的非织布状外观。
在本发明的用于非织布状外观的树脂组合物中，含氮量为10％重量或更多的碳化丙烯腈纤维束和/或用颜料染色的本体染色粘胶丝纤维束都保持在良好的分散条件下。因此，树脂组合物可以被稳定地造粒而没有熔融或损坏纤维束。通过将本发明用于非织布状外观的树脂组合物与未着色树脂颗粒混合，并且通过使用具有精细粗糙度图形的模具将制备的混合物成型，而得到成型制件，其具有暴露在表面中的纤维束，可以显示出与非织布相似的温暖和厚度的多彩设计。在本发明中，精细粗糙度的图形没有特别地限定。图形的例子包括柠檬的粒状图形(粒状表面图形摹拟柠檬水果表面)和精细的校验图形。通过将用于非织布状外观的树脂组合物与未着色树脂颗粒混合而得到的本发明的成型制件具有极好的耐候性，因此在室外暴露长时间之后，其色泽也几乎没什么变化，良好的机械性能和耐热性。成型制件展现出与只使用未着色树脂颗粒而得到的成型制件的性能几乎相同的强度、热稳定性和耐候性。成型制件具有极好的再生性。
本发明的优点可以归结如下：在本发明的用于非织布状外观的树脂组合物中，含氮量为10％或更多的的碳化丙烯腈纤维束和/或用颜料本体染色的粘胶丝纤维束都保持在极好的分散条件下。因此，该树脂组合物可以被稳定造粒，而没有使纤维束熔融或破损，同时在通过熔融成型中该树脂组合物被塑化。通过将本发明的用于非织布状外观的树脂组合物与未着色树脂颗粒混合，并且通过使用具有精细粗糙度图形的模具将制备的混合物成型，而制得成型制件，其具有暴露在表面中的纤维束，且可以展现出与非织布相似的温暖和厚度的多彩设计。通过将用于非织布状外观的树脂组合物与未着色树脂颗粒混合而制得的本发明成型制件具有极好的在室外暴露长时间后其色泽也几乎没变化的耐候性，极好的机械性能和耐热性。该成型制件展现出与只使用未着色树脂颗粒而得到的成型制件的性能几乎相同的强度、热稳定性和耐候性。成型制件具有极好的再生性。
                      实施例
根据以下例子更详细地说明本发明：但是，本发明并不局限于这些例子。
根据如下方法评价其性能：
(1)耐候性
制得的成型制件的耐候性是通过使用氙(xenone)老化试验机(由SUGASHIKENKI Co.，Ltd制造；XEL-2MNT)进行老化试验而测定的，且在照射400小时和1,000小时后而得到ΔE值。
(2)耐热性
将5重量份的树脂组合物和100重量份的聚丙烯复合材料混合在一起，用Ioz注射成型机将得到的混合物挤出。在成型温度200℃，220℃和240℃，在料筒中的停留时间(连续成型)为0分钟，15分钟和30分钟的条件下，通过成型而制备板材。使用成型温度为200℃、停留时间为0分钟的条件下制备的的板材颜色作为基准，测定在制备的板材中的颜色ΔE的差异。当ΔE为1或较小时，测得的耐热性为好(通过)和，当ΔE超过1时，测得的耐热性为差(失败)。
(3)机械性能和热变形温度
将5重量份的树脂组合物与100重量份的聚丙烯复合材料混合在一起，制备测试片。根据TOYOTA MOTOR Co.，Ltd.说明书的成型塑料材料TSM0501的标准测试方法，测量制备的该测试片的拉伸强度、拉伸伸长、弯曲强度、弯曲模量，悬臂梁式冲击强度和热变形温度。
(4)再生性
将5重量份的树脂组合物与100重量份的聚丙烯复合材料混合在一起，然后在加工温度210℃下，用30mmφ的挤出机将得到的混合物挤出来制备样品。得到的样品被称为“一次挤出的样品”。从样品中除掉规定的数量，将样品的剩余量再挤出而制备另一个样品。该样品称为“二次挤出的样品”。以相同的方式，制备“三次挤出的样品”，“四次挤出的样品”和“五次挤出的样品”。使用上述样品，测量样品中纤维束的长度和机械性能。
实施例1
通过将聚丙烯腈纤维进行阻燃性处理和碳化处理，而得到尺寸为2旦、含氮量为20％重量的碳化聚丙烯腈纤维。将得到的碳化聚丙烯腈纤维切割，制备平均长度为0.5mm的碳化聚丙烯腈纤维束。
用转鼓将28.3重量份的聚丙烯、28.3重量份的线性低分子量聚乙烯、20.0重量份的乙烯-丙烯高弹体、3.0重量份的用马来酸改性的聚丙烯、12.0重量份的以上得到的碳化聚丙烯腈纤维束、6.3重量份的用于颜色设计的绿色颜料、1.7重量份的分散剂、0.3重量份的抗静电剂和0.1重量份抗氧剂混合在一起。用挤出机将所得的混合物挤出而制备纤维，然后用造粒机将制备的纤维切粒。该混合物可以被稳定地挤出造粒，而得到树脂组合物。
将得到的树脂组合物5重量份和100重量份的聚丙烯复合材料混合在一起，然后使用具有柠檬粒状图形的模具将得到的混合物注射成型。在得到的具有柠檬粒状图形的成型制件表面，黑色纤维束被散布在具有小粗糙度图形的绿色表面上。因此该表面显示出与非织布相似的带有温暖和厚度的外观。通过老化试验而得到该成型制件的耐候性。
使用以上的树脂组合物和聚丙烯复合材料，可以分别得到各种性能。结果如表1所示。
实施例2
炭黑与粘胶丝的原料溶液混合。通过将得到的混合物纺丝，而得到了尺寸为3旦、含有2.0％重量的颜料的用颜料染色的粘胶丝纤维。将用颜料染色的粘胶丝纤维切割，而得到了平均长度为0.5mm、用颜料染色的粘胶丝纤维束。
除了用颜料染黑的纤维束替代碳化聚丙烯腈纤维束，根据与实施例1相同的步骤进行，制备树脂组合物的颗粒。
将得到的5重量份树脂组合物与100重量份的聚丙烯复合材料混合在一起，使用具有柠檬粒状图形的模具将所得到的混合物注射成型。在得到的具有柠檬粒状图形的成型制件表面，黑色纤维束散布在具有小粗糙度图形的绿色表面上。因此该表面显示出与非织布相似的带有温暖和厚度的外观。通过老化试验而得到该成型制件的耐候性。
使用以上的树脂组合物和聚丙烯复合材料，可以分别得到各种性能。结果如表1所示。
实施例3
将颜料(由DAINICHI SEIKA KOGYO Co.，Ltd.制造；一种颜料黄95，颜料棕25和炭黑以75∶25∶5数量比的混合物)与粘胶丝的原料溶液混合。将得到的混合物纺丝，而得到尺寸为3旦且含有2.0％重量颜料的用颜料染色的粘胶丝纤维、将颜料染色的粘胶丝纤维切割，而得到平均长度为0.5mm用颜料染黑的粘胶丝纤维束。
用转鼓将28.3重量份的聚丙烯、28.3重量份的线性低分子量聚乙烯、20.0重量份的乙烯-丙烯高弹体、3.0重量份的用马来酸改性的聚丙烯、8.0重量份的以上得到的用颜料染色的粘胶丝纤维束、4.0重量份例1中得到的碳化聚丙烯腈纤维束，5.6重量份的用于颜色设计的象牙色颜料、1.4重量份的分散剂、0.3重量份的抗静电剂和0.1重量份抗氧剂混合在一起。用挤出机将制备的混合物挤出而制备纤维，然后用造粒机将制备的纤维切粒。该混合物可以被稳定地挤出造粒，而得到树脂组合物。
将得到的树脂组合物5重量份和100重量份的聚丙烯复合材料混合在一起，然后使用具有柠檬粒状图形的模具将得到的混合物注射成型。在得到的具有柠檬粒状图形的成型制件表面上，黑色纤维束被散布在具有小粗糙度图形的象牙色表面上。因此该表面显示出与非织布相似的带有温暖和厚度的外观。通过老化试验而得到该成型制件的耐候性。
使用以上的树脂组合物和聚丙烯复合材料，可以分别得到各种性能。结果如表1所示。
对比例1
用黑色染料(商品名：MITSUI SUPER BLACK B；MITSUI KAGAKU Co.，Ltd制造)通过将尺寸为3旦的粘胶丝纤维按件染色，而得到黑色的粘胶丝纤维。将得到的黑色粘胶丝纤维切割而得到平均长度为0.5mm的用染料染黑的粘胶丝纤维束。
除了用以上染料染黑的纤维束替代碳化聚丙烯腈纤维束，根据与实施例1相同的步骤进行，而得到树脂组合物的颗料。
将得到的5重量份树脂组合物与100重量份的聚丙烯复合材料混合在一起，使用具有柠檬粒状图形的模具注射成型所得到的混合物。在得到的具有柠檬粒状图形的成型制件表面上，黑色纤维束被散布在具有精细粗糙度图形的绿色表面上。因此该表面显示出与非织布相似的带有温暖和厚度的外观。通过老化试验而得到该成型制件的耐候性。
使用以上的树脂组合物和聚丙烯复合材料，可以分别得到各种性能。结果如表1所示。
对比例2
除了用平均长度为0.7mm的碳纤维束替代碳化聚丙烯腈纤维束，根据与实施例1相同的步骤进行，而得到树脂组合物的颗粒。
将得到的5重量份树脂组合物与100重量份的聚丙烯复合材料混合在一起，使用具有柠檬粒状图形的模具注射成型所得到的混合物。在得到的具有柠檬粒状图形的成型制件表面上，黑色纤维束被散布在具有精细粗糙度图形的绿色表面上。然而，虽然在表面也有黑色纤维束出现，但该黑色纤维束破损成细小碎片，且展现出的外观比实施例1显示的外观差。通过老化试验而得到该成型制件的耐候性。
使用以上的树脂组合物和聚丙烯复合材料，可以分别得到各种性能。结果如表1所示。
                        表1实施例                   1        2       3对比例                                            1       2耐候性ΔE40小时后               0.45    0.50    0.20    3.50    0.421,000小时后            0.80    1.28    0.50    6.50    0.65机械性能拉伸强度(Mpa)            23.2    23.2    23.2    23.2    20.5拉伸伸长(％)             300＜   300＜   300＜   300＜   120弯曲强度(MPa)            34.6    34.0    34.7    34.0    33.0弯曲模量(MPa)            2135    2085    2126    2088    1900悬臂梁式抗冲击性(J/m)    346     320     323     320     180热变形温度(℃)           81.8    79.2    79.7    79.2    75.0耐热性220℃，0分钟              好      好      好      好      好220℃，15分钟             好      好      好      好      好220℃，30分钟             好      好      好      差      好240℃，0分钟              好      好      好      好      好240℃，15分钟             好      好      好      差      好240℃，30分钟             好     中等    中等     差      好再生性束的平均长度(mm)一次挤出                 0.48    0.48    0.48    0.48    0.32三次挤出                 0.45    0.46    0.45    0.46   小于0.1五次挤出                 0.44    0.45    0.44    0.45   小于0.1
(注释)实施例1-3和对比例1中使用的碳化聚丙烯腈纤维束和粘胶丝纤维束的平均长度为0.5mm。对比例2中的碳纤维束的平均长度为0.7mm。
如表1所示，实施例1-3中的树脂组合物都赋予制件极好的耐候性、耐热性和再生性。相反，对比例1中的树脂组合物，其中使用按件染色的粘胶丝纤维束，赋予制件差的耐候性和耐热性，虽然制件显示出良好的再生性。对比例2中的树脂组合物，其中使用碳纤维束，赋予制件显著差的再生性，虽然制件显示出极好的耐候性和耐热性。由该树脂组合物制备的制件在再生后显示出显著差的外观和机械性能。

Claims (6)

1.一种用于非织布状外观的树脂组合物，其中包括含氮量为10％重量或者更多的碳化聚丙烯腈纤维束和/或用颜料本体染色的粘胶丝纤维束。
2.根据权利要求1的树脂组合物，其中纤维束的尺寸为1-15旦，长度为0.1-2mm。
3.根据权利要求1和2任一的树脂组合物，其中包括5-20％重量的纤维束。
4.根据权利要求1，2和3任一的树脂组合物，其中包括15-40％重量的聚丙烯，15-40％重量的聚乙烯，10-30％重量的乙烯-丙烯高弹体，1-10％重量的用酸改性的聚丙烯和5-20％重量的纤维束。
5.使用如权利要求1-4任一项所述的用于非织布状外观的树脂组合物制备的成型制件。
6.一种制备具有非织布状外观的树脂的成型制件的方法，其中包括：将用于非织布状外观的树脂组合物与未着色树脂混合，并成型制备的混合物，未着色树脂的数量为该树脂组合物数量的5-20倍，该树脂组合物含有5-20％重量的含氮量为10％重量或者更多的碳化聚丙烯腈纤维束和/或用颜料本体染色的粘胶丝纤维束。
CN00108302A 1999-03-29 2000-03-29 一种树脂组合物及制备非织布状外观树脂成型制件的方法 Expired - Lifetime CN1122680C (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8515699 1999-03-29
JP085156/1999 1999-03-29
JP22576999A JP3594516B2 (ja) 1999-03-29 1999-08-09 不織布調意匠用樹脂組成物
JP225769/1999 1999-08-09

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1275586A true CN1275586A (zh) 2000-12-06
CN1122680C CN1122680C (zh) 2003-10-01

Family

ID=26426184

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN00108302A Expired - Lifetime CN1122680C (zh) 1999-03-29 2000-03-29 一种树脂组合物及制备非织布状外观树脂成型制件的方法

Country Status (8)

Country Link
US (2) US6660372B1 (zh)
EP (1) EP1041102B1 (zh)
JP (1) JP3594516B2 (zh)
KR (1) KR100376232B1 (zh)
CN (1) CN1122680C (zh)
CA (1) CA2302967C (zh)
DE (1) DE60014739T2 (zh)
TW (1) TW572941B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100441606C (zh) * 2005-12-22 2008-12-10 中国石化上海石油化工股份有限公司 阳离子染料和酸性染料均可染的聚丙烯腈树脂混合物
CN100441601C (zh) * 2005-12-22 2008-12-10 中国石化上海石油化工股份有限公司 阳离子、酸性染料均可染聚丙烯腈树脂混合物的制造方法

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3594516B2 (ja) * 1999-03-29 2004-12-02 大日精化工業株式会社 不織布調意匠用樹脂組成物
JP3857921B2 (ja) * 2001-02-21 2006-12-13 大日精化工業株式会社 樹脂組成物およびそれを用いた成形品
CN102672845A (zh) * 2012-05-24 2012-09-19 苏立平 纤维级热塑性弹性体的生产方法
KR102057228B1 (ko) * 2018-05-29 2019-12-18 정도영 알루미늄 복합 판넬 코어재 제조용 조성물 및 이를 이용한 알루미늄 복합 판넬 코어재 제조용 마스터 배치 칩 및 알루미늄 복합 판넬의 제조방법
JP7198287B2 (ja) * 2018-11-02 2022-12-28 株式会社プライムポリマー 長繊維強化プロピレン系樹脂組成物および長繊維強化成形体
JP7385490B2 (ja) * 2020-02-17 2023-11-22 東京インキ株式会社 成形体着色用樹脂組成物、成形体およびマスターバッチ
CN114031854B (zh) * 2021-11-30 2023-05-02 金发科技股份有限公司 一种黑色熔喷聚丙烯复合材料及其制备方法和应用

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4917831A (zh) 1972-06-09 1974-02-16
JPS51123248A (en) 1975-04-22 1976-10-27 Koji Murakami Thermoplastic resin composition having fine macle pattern
US4868038A (en) * 1987-10-23 1989-09-19 The Dow Chemical Company Carbonaceous fiber reinforced composites
JPH0674550B2 (ja) 1988-08-30 1994-09-21 菱田 巌 熱可塑性樹脂成形品の模様現出用着色剤
JP2740963B2 (ja) 1989-06-09 1998-04-15 広島化成株式会社 着色短繊維が添加された模様を有する加硫ゴム組成物
JP2903420B2 (ja) 1990-04-27 1999-06-07 大日本インキ化学工業株式会社 石目調乃至布目調の微細斑点模様を形成する方法
KR930019643A (ko) * 1991-06-27 1993-10-18 크누트 샤우에르테, 클라우스 대너 2-(4-치환된 페닐히드라지노)-2-티아졸린 및 2-(4-치환된 페닐아조)-2-티아졸린, 이들의 제조방법 및 외부기생층을 구제하기 위한 이들의 용도
JP3647036B2 (ja) * 1992-07-08 2005-05-11 カワサキ ケミカル ホールディング シーオー． エラストマー強靭化耐摩耗性組成物
US6019923A (en) 1992-08-25 2000-02-01 Hp-Chemie Pelzer Research & Development Ltd. Process for manufacturing decorable moulded parts
DE4228194A1 (de) * 1992-08-25 1994-03-03 H P Chemie Pelzer Res & Dev Verfahren zur Herstellung von dekorfähigen Formteilen
JPH0674550A (ja) 1992-08-28 1994-03-15 Nec Kansai Ltd ガラリ
EP0596378A1 (de) * 1992-10-31 1994-05-11 Hoechst Aktiengesellschaft Kunststoff-Formmasse zur Herstellung von Formteilen mit farblich abstimmbarem Dekoreffekt
JPH0718097B2 (ja) 1993-03-17 1995-03-01 巌 菱田 着色剤
JP3303442B2 (ja) 1993-06-30 2002-07-22 三菱化学株式会社 プリプレグ
RU2067597C1 (ru) * 1993-07-02 1996-10-10 Марк Евгеньевич Казаков Полимерная композиция
DE4324030A1 (de) * 1993-07-17 1995-01-19 Hoechst Ag Kunststoff-Formmasse zur Herstellung von Formteilen mit Dekoreffekt
DE4332587C2 (de) 1993-09-24 1998-01-15 Color Plastic Chemie Albert Sc Faserenthaltender Kunststoff, Verfahren zu seiner Herstellung, Verwendung des Kunststoffs zur Herstellung eines Masterbatches bzw. eines Polymercompounds
JP3354233B2 (ja) 1993-10-20 2002-12-09 日産自動車株式会社 自動車外装部品用オレフィン系樹脂組成物
JPH08118516A (ja) 1994-10-21 1996-05-14 Meiwa Ind Co Ltd 装飾用樹脂製品
JP3535234B2 (ja) 1994-10-21 2004-06-07 盟和産業株式会社 装飾用樹脂製品
JP3177171B2 (ja) 1996-08-02 2001-06-18 東燃化学株式会社 ポリオレフィン樹脂組成物製ホイールキャップ及びその製造方法
DE19903701C5 (de) * 1999-01-30 2006-12-14 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Verfahren zur Herstellung eines thermoplastischen Formkörpers, der Kohlefasern enthält
JP3594516B2 (ja) * 1999-03-29 2004-12-02 大日精化工業株式会社 不織布調意匠用樹脂組成物

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100441606C (zh) * 2005-12-22 2008-12-10 中国石化上海石油化工股份有限公司 阳离子染料和酸性染料均可染的聚丙烯腈树脂混合物
CN100441601C (zh) * 2005-12-22 2008-12-10 中国石化上海石油化工股份有限公司 阳离子、酸性染料均可染聚丙烯腈树脂混合物的制造方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP3594516B2 (ja) 2004-12-02
EP1041102A1 (en) 2000-10-04
TW572941B (en) 2004-01-21
KR100376232B1 (ko) 2003-03-15
US20030203151A1 (en) 2003-10-30
CN1122680C (zh) 2003-10-01
EP1041102B1 (en) 2004-10-13
CA2302967C (en) 2009-09-08
US6660372B1 (en) 2003-12-09
CA2302967A1 (en) 2000-09-29
DE60014739T2 (de) 2005-02-10
KR20000062965A (ko) 2000-10-25
DE60014739D1 (de) 2004-11-18
US7220474B2 (en) 2007-05-22
JP2000344977A (ja) 2000-12-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100654528B1 (ko) 수지조성물 및 그것을 사용한 성형품
CN100457816C (zh) 聚乙烯/玻璃纤维复合材料的制备方法
CN1122680C (zh) 一种树脂组合物及制备非织布状外观树脂成型制件的方法
CN101914240A (zh) 一种废旧聚丙烯编织袋再生拉丝改性材料及其制备方法
JP2019131792A (ja) セルロース系繊維マスターバッチ、セルロース系繊維含有樹脂組成物、及びこれらの製造方法、並びにセルロース系繊維含有樹脂組成物の成形体
CN1157015A (zh) 可染色的聚烯烃组合物和染色方法
EP1888681A2 (en) Fiber reinforced polypropylene compositions
DE102018131155A1 (de) Polypropylen-harz-zusammensetzung zum laserschweissen und formprodukt für ein fahrzeug dieses enthaltend
CN1138822C (zh) 含细固体颗粒的组合物，其制备方法和其用途
CN102558665A (zh) 一种汽车内饰件用的聚丙烯组合物及其制备方法
DE19934377A1 (de) Verfahren zur Herstellung von polyesterverstärkten Polypropylencompounds nach einer vorgegebenen Rezeptur
CN102191695B (zh) 一种染色麻纤维及其制备而成的改性聚丙烯颗粒
JPH09235419A (ja) ガラス長繊維強化ポリオレフィン樹脂組成物、ならびにガラス長繊維強化ポリオレフィン樹脂成形品およびその製造方法
CN115716961B (zh) 一种聚丙烯组合物及其制备方法
CN102532661B (zh) 一种天然纤维填充聚乙烯复合材料及制备方法
CN110628233A (zh) 一种交联反应挤出木塑型材及其制备方法
CN1262605C (zh) 蒽醌染料及其制备和应用
CN1155658C (zh) 可染丙纶母粒及其制法
CN1580122A (zh) 一种高表面光洁度玻璃纤维增强聚酯复合材料的制备方法
CN109825065A (zh) 一种传感器外壳的制备工艺
TW200502449A (en) Production of synthetic fiber having improved dyeability, synthetic fiber having improved dyeability and use thereof
CN116970243A (zh) 一种不渗油改性聚丙烯耐候材料及其制备方法
CN118165413A (zh) 一种用于3d打印的低密度聚丙烯线材

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CX01 Expiry of patent term
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20031001