CN1274771A - 单丝及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于提供一种可用于球拍细绳的在实际应用上具有充分机械强度、且加工性能优良的单丝。该单丝主要是将聚乳酸系聚合物和聚乳酸以外的脂肪族聚酯混合而成的材料经过挤压成形并经过拉伸加工而制成的,具有近似天然肠线的强度曲线,且耐水性及耐热性均优,可用于球拍细绳。

Description

单丝及其制造方法
本发明涉及在自然环境中分解而热稳定性、成形加工性均优、且机械强度,特别是结节强度及抗纵向裂纹度高的、适于以网球拍细绳为代表的制品的单丝。
近年来,从保护自然环境的见解出发,追求在自然环境中分解的生物降解性聚合物及其加工产品,并正在活跃地进行着脂肪族聚酯等自然分解性树脂的研究。尤其,作为其一例,聚乳酸,燃烧热量为聚乙烯的一半以下,在水、土中自然界进行水解,进而由微生物作用变为无害的分解物。现在,正在完成利用聚乳酸得到成型物,具体地说得到薄膜、板或片材、纤维等的研究。还有,聚乳酸通过拉伸加工提高其强度己成为可能,但是由于该材料硬而脆,故其柔软性差而在使用上不能得心应手,且其抗纵向裂纹度或结节强度低而不能实际应用。
另一方面,作为具有柔软性自然分解性的树脂一例,可列举由脂肪族多官能羧酸与脂肪族多官能醇缩聚物而成的脂肪族聚酯。
例如,在日本专利公报第2851478号中曾公开过,作为生物降解性单丝,使用醇类与多元酸(或其酸酐)的两种成分,或者根据需要向其中加入从三官能或四官能的多元醇、羟羧酸以及多元羧酸(或其酸酐)中至少选择一种的多官能成分作为第三种成分使之反应而得到聚酯,通过偶联剂使以这种聚酯为主要成分的分子末端具有羟基且分子量较高的聚酯预聚物成为分子量更高的脂肪族聚酯,使用这种聚酯得到了热稳定性及机械性能均优的单丝。
此外,在特开平10-110332号公报中,公开了将以熔点70℃以上的聚烷撑二羧酸酯类至少一种成分作为第一成分、以聚乳酸、聚乳酸共聚物及聚β-羟基链醇类至少选择一种作为第二成分解构成的混合聚合物,在第一成分与第二成分的重量比为95∶5-40∶60的范围内,通过熔融纺丝得到了最适于作钓鱼线的单丝。
然而,由上述方法所得到的脂肪族聚酯,一般是柔软的、抗拉强度低、伸长率大,因此,例如作为球拍细绳或钓鱼线等的单丝使用,在实际应用上是有问题的。此外,由于大量含有较低熔点的材料,可产生因磨擦热而引发的熔解和磨擦引发的起毛问题,因此实用性不大。
所谓球拍细绳意味着用于网球、软式墙网球、羽毛球、单打式墙球或短网拍墙球的球拍细绳。
人们将己有球拍细绳称之为肠线,其语源为由牛肠或羊肠所作,从现在的可玩性等来看,在以职业球员为中主的一部分球员之间使用。还有,在软式墙网球上使用鲸筋以取代硬式墙网球时所用的肠线,并且占有与肠线大致相同的位置。
这类细绳除具有可玩性之外,还具有打球的声音和蠕变特性的优点,但是,也有耐水性差或价格高等的缺点。
因此,当今在世界上由合成纤维,尤其由聚酰胺系合成纤维制的细绳占主流。这是因为:该种细绳除了消除天然肠线所具有的缺点,即低耐水性和高价格之外,还有优良的可反复使用的耐久性。
至于球拍细绳所需特性,可举出可玩性、耐久性和易紧绳程度等三种特性。其中,若缺少一种特性均可变为无实际应用性。
可玩性主要是打球时的相斥性,但是还包括其他的持球感和伴随着振动的柔软感等触感和打球音等。耐久性有反复使用时的摩耗与细绳面压力的保持力两种。易紧绳程度为对球拍上细绳进行紧绳的容易程度。
在将包括芳香族聚酯材料在内的有关本发明的脂肪族聚酯适用于球拍细绳的情况下,可很好地了解可玩性。这如同由其韧性—伸长率曲线所推测的,是良好的。然而,在耐久性中,有面压的保持力,以及将细绳紧装在球拍上时,用夹具等夹持细绳时,单丝有纵向裂纹的两个问题。即,在重要特性中存在两个问题。
本发明人等考虑到:若能消除上述两个问题,则可得到与生物降解性相辅相成的优良材料作为球拍用细绳,于是进行了锐意研究,从而完成本发明。
本发明的目的在于,提供一种可用于球拍细绳的并在实用上具有充分机械强度且加工性优良的单丝。
为了解决上述问题,本发明人等进行了锐意研究,其结果发现,主要将聚乳酸系聚合物和聚乳酸以外的脂肪族聚酯以给定比例混合而制成材料,然后对其挤压成形并进行拉伸加工,从而达到上述目的。
即是说,本发明的单丝主要是由聚乳酸系聚合物与聚乳酸以外的脂肪族聚酯混合而成的材料经过挤压成形、拉伸加工而制成。
还有,本发明的单丝主要是由聚乳酸系聚合物与聚乳酸以外的脂肪族聚酯按重量混合比95∶5-61∶39混合而成的材料经挤压成形、拉伸加工而制成。
此外,本发明的单丝至少含有两种以上的脂肪族聚酯。
本发明的单丝是,聚乳酸以外的脂肪聚酯主要是由脂肪族羧酸成分与脂肪族醇成分和/或脂肪族羟基羧酸成分组成。
本发明的单丝是,聚乳酸与聚乳酸以外的脂肪酸聚酯分别具有单独和/或相互交联的结构。
本发明的单丝是,聚乳酸以外的脂肪族聚酯的熔点比聚乳酸系聚合物的熔点低。
本发明的单丝是,拉伸处理是在聚乳酸以外的脂肪族聚酯的熔点以上进行的。
本发明的单丝是,聚乳酸系聚合物是取向的,而聚乳酸以外的脂肪族聚酯是无取向的;单丝的最终拉伸倍数为3-9倍。
本发明的单丝是,这些单丝的表面均由脂肪族聚酯和聚氨酯等高分子材料所覆盖。
本发明的单丝制造方法是,将主要由聚乳酸系聚合物与聚乳酸以外的脂肪族聚酯按重量混合比95∶5-61∶39混合而成的材料经挤压成形,在聚乳酸以外的脂肪族聚酯的熔点以上进行拉伸加工。
本发明的单丝制造方法是,使用至少两种聚乳酸以外的脂肪族聚酯;聚乳酸系聚合物与聚乳酸以外的脂肪族聚酯分别单独和/或具有交联结构。
还有,本发明的单丝为由这些单丝所构成的球拍细绳、缝合线、约鱼线或乐器弦,尤其是将这些单丝作为构成部件的一部分使用的球拍细绳、缝合线、约鱼线或乐器弦。在球拍细绳中包括用于网球、软式墙网球、羽毛球、单打式墙球或短网拍墙球等细绳。
以下依次说明本发明所使用的聚乳酸、聚乳酸以外的脂肪族聚酯等。
本发明中,所谓聚乳酸实际上是指只由来源于L-乳酸和/或D-乳酸单体所构成的聚合物。这里所谓的“实质上”是意味着:在不损害本发明效果的范围之内,也可以使用含有不来源于L-乳酸或D-乳酸的其他单体。
作为聚乳酸的制造方法,可采用已知的任何一种聚合方法。最具有代表性的已知方法为将乳酸酐环状二聚物交酯进行开环聚合的方法(交酯法),但是也可以将乳酸直接进行聚合。
在聚乳酸只由来源于L-乳酸和/或D-乳酸单体构成的情况下,聚合物结晶要有高熔点。尤其,通过使用来自L-乳酸、D-乳酸单体比例(简称L/D比)变化,可自由地调节结晶性和熔点,因此可根据用途来控制实用特性。
还有,只要不损害聚乳酸的性质,也可以与其他的羟基酸酸等共聚。
再有,以增大分子量和提高熔融粘度为目的,可使用少量链增长剂或交联剂,例如二异氰酸酯化合物、环氧化合物、酸酐和过氧化合物等。聚合物重均分子量为50,000-1,000,000,是理想的。若降低此范围,则不能充分发挥其机械物理性能;若提高此范围,则使其加工性能变坏。
在本发明中,所谓的聚乳酸以外的脂肪族聚酯(以下只称“脂肪族聚酯”),是指例如由脂肪族羧酸成分与脂肪族醇成分组成的聚合物以及由脂肪族羟基羧酸组成的聚合物。
作为脂肪族聚酯的制造方法,有将其直接聚合取得高分子量化合物的方法,和将其聚合到齐聚物的程度后,由链增长剂等取得高分子量化合物的间接方法。
本发明所使用的脂肪族聚酯,是由二羧酸与二醇所组成的脂肪族聚酯。作为脂肪族二羧酸有琥珀酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷酸等化合物,还有这些酸的酸酐或其衍生物。
另一方面,作为脂肪族二醇一般是乙二醇、丁二醇、己二醇、辛二醇、环己烷二甲醇等醇系化合物以及其衍生物。所有这些物质都是具有碳数为2-10的烷撑基、环基或环烷撑基的化合物,是通过缩聚制造的。而且即使在羧酸成分或醇成分的任一成分中均可使用两种以上。
还有,为了提高熔融粘度,以在聚合物中设置支化为目的,也可以用三官能以上的多元羧酸、多元醇或羟基羧酸。这些成分若用量多,则所得到的聚合物具有交联结构,而不成为热塑性,即是热塑性的,也会有产生部分具有高度交联结构的微粒凝胶的情况。因此,这些三官能以上的成分在聚合物中所含的比例是极少的,应以对聚合物的化学性质及物理性质无重大影响为限。作为多官能成分,可使用苹果酸、酒石酸、柠檬酸、偏苯三酸、苯均四甲酸或季戊四醇和三羧甲基丙烷等。
在制造方法中,直接聚合方法是选择上述化合物并除去化合物中所含有的或者在聚合过程中所发生的水分而得到高分子量化合物的方法。
此外,作为间接聚合方法是选择上述化合物并聚合到齐聚物的程度之后,以增大分子量为目的而使用少量的链增长剂,例如己撑二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯等二异氰酸酯化合物进行高分子量化合物的方法、用碳酸酯化合物取得脂肪族聚酯碳酸酯的方法。
作为本发明所使用的另一脂肪族聚酯,例如,是由脂肪族羟基羧酸缩聚物的组成的脂肪族聚酯。作为脂肪族羟基羧酸,有乙二醇酸、β-羧基酪酸、羟基特戊酸、羟基戊酸等,通过将它们缩聚,可得到高分子量化合物。还有,这些也可使用酯、环形酯等的衍生物,而且也可以通过环形酯的开环聚合得到高分子量化合物。
还有,通过含有两种以上的聚乳酸以外的脂肪族聚酯使其结节强度与抗纵向裂纹度的优良特性,尤其,在含有聚己内酯时,结节强度会更加提高。
聚乳酸与聚乳酸以外的脂肪族聚酯的重量混合比为95∶5-61∶39,是理想的。当聚乳酸为95%重量以下,则不能提高结节强度,而另一方面,若在61%重量以下时,不仅得不到所需的强度,就连伸长率也大了,因此在将其用作细绳时,则会产生易紧绳程度变为困难等不良情况。
再有,通过聚乳酸与聚乳酸以外的酯肪族聚酯分别单独和/或相互具有交联结构,提高了其耐热特性。经过紧绳的球拍例如即使在盛夏放置在车中时,也不会发生断绳。还有,紧绳后的拍子面压下降能更好地抑制,也是一重要因素。作为在这些聚乳酸与聚乳酸以外的酯肪族聚酯中导入交联结构的方法,例如可使用添加三官能以上的异氰酸酯化合物、环氧化合物和酸酐的方法,和用过氧化物等的自由基引发剂的方法,以及用强紫外线照射的方法等已知的方法。
其次,说明本发明的单丝制造方法。
首先,聚乳酸与脂肪族聚酯的混合方法与混合装置虽然无特别限制,但只要可连续处理的,在工业上是有利而理想的。
例如,以给定的比例将两种以上的颗粒及各种填加剂混合直接将其投入挤压成形机的料斗,使之熔融,也可以直接成形为单丝。还有,在将这些成分熔融混合之后,一旦制成颗粒化,然后根据需要也可以熔融并使其制成单丝。
同样,将乳酸与脂肪族聚酯的聚合物等分别在挤压机等内熔融并以给定比例将其在无搅拌混料机和/或机械搅拌装置内混合,直接制成单丝,也可以制成颗粒。也可以使挤压机等的机械搅拌混合与无搅拌混料机组合使用。
为使混合均匀,制成颗粒化的方法是比较理想的,然而在熔融混合法的情况下,则需要从实质上防止聚合物的老化、变质以及因酯交换反应而发生的共聚物反应,并且在尽可能低温下于短时间内进行混合,是理想的。
作为熔融挤压温度,则要考虑所使用的树脂熔点及混合比例而进行适宜的选择,通常为100-250℃。
通常本发明的单丝为一般的圆截面形状,而芯部则为空心形,也可作成菱形和星形等不同形状。所述单丝的直径无特别限制,可根据目的与用途而适宜地决定。例如,在将单丝用作球拍细绳时,则可定为0.6mm-1.60mm。
为了制成本发明的单丝,在使用上述聚乳酸系聚合物与聚乳酸以外的脂肪族聚酯的情况下,可根据需要除填加改性剂、碳酸钙等填充剂、润滑剂、紫外线吸收剂、抗氧剂、稳定剂、颜料、着色剂、各种填料、抗静电剂、脱膜剂、增塑剂、香料以及抗菌剂等各种添加剂之外,还有添加酯交换催化剂、各种单体、偶联剂、末端处理剂、其他树脂、末粉和淀粉等制成。此外,若考虑到生物降解性,还可加入其他通用的聚合物等。
挤压成形后的拉伸处理,是在聚乳酸以外的脂肪族聚酯的熔点以上进行的,这在本发明中是个重要之点。
也即是说,拉伸处理温度在聚乳酸以外的脂肪族聚酯的熔点以下进行的情况下,由于聚乳酸以外的脂肪族聚酯成分也拉伸取向,所以得不到充分的结节强度及抗纵向裂纹度。
还有,拉伸是通过下列方式进行的,即通过在不同速度辊之间设置以温式拉伸槽、和远红外线加热器、电加热器等为热源的干式热拉伸槽,或者通过供给侧的热辊的导热等,对未拉伸的单丝加热,作成给定的辊之间的速度比。该辊之间的速度比,即拉伸倍数在本发明中约为4-10倍,但是若考虑由于拉伸取向而引起的纵向裂纹与强度的平衡,则3-9倍是比较理想的。
在本发明中,通过使聚乳酸系聚合物取向而得到韧性—伸长率优良特性,同时通过使乳酸以外的酯肪族聚酯不取向而谋求结节强度及抗纵向裂纹度两者兼备是可能的。
此外,还有一特征,即本发明的单丝韧性—伸长率曲线与所谓的羊肠和鲸筋的天然肠线相近并可得到与天然肠线相似的可玩感。
还有,进一步地通过以高分子材料覆盖上述单丝的表面不仅可在单丝表面产生光译感而外观漂亮,而且可提高细绳的耐久性。作为覆盖的高分子材料,特别是在考虑生物降解性时,最好是使用脂肪族聚酯,但若不考虑生物降解性,则用从细绳的耐久性等观点考虑,最好用聚氨酯等的各种弹性体覆盖。此外,也可以用这些树脂的混合物覆盖。
实施例
以下通过实施例、对比例详细地说明本发明,但本发明不局限于这些实施例。
尤其,在以下的实施例中,聚合物的重均分子量(MW)、GPC分析的聚苯乙烯换算值、玻璃化温度及熔点是通过扫描式差示量热计(DSC)在升温速度10℃/分的条件下测定的值。
还有,本发明中所谓的抗纵向裂纹度是指在单丝一端的约中央部分以刃具切口撕开并由拉伸试验机求出当时的抵抗度,以克表示求出。再有,进行实验的单丝直径是使用约1.3mm的单丝求出的。尤其,研究了利用实际的紧绳机在球拍上进行实际紧绳时所发生的与纵向裂纹的关系,其结果确认:若上述抵抗度为25g以上,则在细绳的实际应用上不发生纵向裂纹的问题。
在本实施例中使用以下所示的五种原料进行了实验。
聚乳酸系聚合物(A1)
聚L-乳酸
岛津制作所制Lacty # 5000
MW=200,000、玻璃化温度60℃、溶点175℃;
聚乳酸以外的脂肪族聚酯(B1)
聚丁二酸丁二酯
昭和高分子制Bionolle # 1001
MW=173,000、玻璃化温度-30℃、溶点115℃;
聚乳酸以外的脂肪族聚酯(B2)
聚己二酸丁二酯(Polybytylene Succinate adipate)
昭和高分子制Bionolle # 3001
MW=179,000、玻璃化温度-45℃、溶点90℃;
聚乳酸以外的脂肪族聚酯(B3)
聚己内酯
Daicel化学制Celgreen pH7
MW=220,000、玻璃化温度-60℃、溶点60℃;
覆盖表面用树脂(U1)
聚氨酯弹性体
日本miractran制miractran E 598。
实施例1
在通过将聚乳酸系聚合物(A1)与聚乳酸以外的聚酯(B2)进行各种真空干燥作成绝对干燥状态之后,用V型混合器按重量混合比(A1)与(B2)为90∶10进行混合,并将其连续地供给设定为210℃的30mm同方向的双轴挤压混合机进行熔融挤压,使之成形并颗粒化,准备了主要原料。
在对该主要原料通过真空干燥作成绝对干燥后,以对该主要原料100重量份添加润滑剂磺酰胺系增塑剂4重量份用V型混合器混合,供给设定为温度210℃的单轴熔融挤压机,由直径3mm的圆形喷丝头挤压出并由第一辊牵引,同时导引至在喷丝头下面设定为50℃的冷却水槽,经冷却得到未拉伸的单丝。
随之连续地导至设定为温度100℃的第一拉伸槽,然后通过第二辊将牵引速度比作成5.0倍进行了拉伸。
接着,将该单丝导至设定为温度100℃的第二拉伸槽,再由第三辊将牵引速度比作成1.7倍进行了拉伸(最终的拉伸倍数为8.5倍),由卷挠机进行卷挠。所得到的单丝直径为1.30-1.40mm。
其评价结果如表1所示。
实施例2-4
操作与实施例1完全相同。按照表1上所示的聚乳酸与聚乳酸以外的脂肪族聚酯的条件混合调制,将所得到的颗粒经过拉伸加工制造了单丝。评价结果示于表1。
实施例5-6
在由与实施例1相同操作所得到的单丝表面上由热熔融挤压成形机覆盖成表1所示的高分子材料30μm厚度。评价结果示于表1。
实施例7-8
与实施例1的操作相同,在混合聚乳酸系聚合物(A1)与聚乳酸以外的脂肪族聚酯(B2)或(B1)混合时,对(A1)+(B2)或(A1)+(B1)的100重量份,添加交联剂环氧化合物:羧酸甘油酯0.5重量份,将交联结构导入聚合物分子中。将所得到的颗粒进行拉伸加工,制造了单丝。评价结果示于表1。
对比例1-4
操作与实施例1完全相同,按表1所示的条件对聚乳酸或聚乳酸以外的聚酯进行拉伸加工,制造了单丝,评价结果示于表1。
此外,在实施例1及对比例1-4中,分别利用单丝在球拍上进行实际紧绳的易紧绳程度及可玩性也进行了评价,对实施例1、7、8的耐热性也进行了评价。
A1 B1 B2 B3 表面覆盖 交联 拉伸倍数 抗拉强度(kg)   结节强度(kg) 抗纵向裂纹(g) 面压保持率(%) 耐久性(次)
实施例1  90  0  10  0   无   8.5  61.5   33.5 52 -   940
实施例2  90  0  0  10   无   8.5  68.9   34.9 45 -   -
实施例3  90  10  0  0   无   7.5  63.7   31.6 56 -   -
实施例4  90  0  5  5   无   8.5  68.2   37.1 74 78.9   -
实施例5  90  0  10  0   B2   8.5  63.1   31.3 - -   1070
实施例6  90  0  10  0   U1   8.5  63.8   32.7 - -   1150
实施例7  90  0  10  0   无   6.5  53.7   30.5 - 80.3   -
实施例8  90  7  0  0   无   6.0  58.3   29.8 - -   -
对比例1  100  0  0  0   无   8.5  55.0   22.0 12 69.7   712
对比例2  0  100  0  0   无   8.0  62.4   30.0 25 -   -
对比例3  0  0  100  0   无   8.0  54.1   28.7 20 -   -
对比例4  0  0  0  100   无   8.0  48.7   20.0 17 -   -
由上述实施例可看出,本发明的单丝均良好平衡地得到抗拉强度、结节强度以及抗纵向裂纹度。
还有,在实施例4所得到的单丝(直径1.36mm、切断延伸度18.2%)上少量地涂布硅油,切成10m的长度,加工成软式墙网球拍细绳。
利用电动式细绳的紧绳机将软式墙网球拍细绳以40磅张力装在软式墙网球拍上。即使用夹具夹紧细绳也以不发生纵向裂纹地将该细绳装紧。运动员利用该细绳进行试打时,得到了如下评价的结果,即该细绳与处于最高级的鲸筋相比,是卓越的。
这可推测为,本实施例单丝韧性—伸长率曲线不象由聚酰胺组成的那种S型的形状,是象鲸筋那样的直线,而且梯度缓,打球时的挠量大所致。
在求出细绳的另一重要特性,即张力随时间变化的保持率(松驰)时,判明:与对比例1的单丝相比,实施例4的单丝大幅度地提高了。即是说,将紧绳的球拍在40℃的气氛下处理30分,此后再在50℃气氛下处理30分,测定其面压。经过处理的压面降低率与处理前相比,为21.1%,作为保持率为78.9%。这与以聚酰胺和聚酯所组成的为代表的软式墙网球拍细绳的80.0%相比,其水平并不逊色。
还有,在与实施例4相同的条件下,将对比例1的单丝进行紧绳时,由夹具夹持的部分和扭曲部分发生纵向裂纹,成为原纤化状态时,认为该单丝达不到耐实际应用的水平。
还有,在按与实施例4相同的方法求出张力随时间变化的保持率时,该保持率为69.7%,与由聚酰胺组成的单丝相比,是低的。从这方面来看,对比例1的单丝未达到耐实际应用的水平。
在软式墙网球拍上紧装由对比例2及3所组成的细绳时,伸长度大,约为40%时,在低负荷区域特别容易拉伸,因此在一次拉伸时不能进行紧绳,而必需进行二次拉伸才能进行紧绳。再有,在紧绳时以夹具夹持时,在一部分单丝上发生纵向裂纹。
此外,在将经丝紧装时,由于与纬丝的磨擦而磨耗,对比例2及3的细绳,作为细绳达不到可耐实际使用的水平。而由对比例4组成的细绳亦示出相同性质,也未到达耐实际应用的水平。
将实施例5及6进一步表面平滑处理所得到的细绳以60磅的张力在网球拍上进行紧装,并测定了其耐久性。即是说,利用耐久性试验机,使实际的网球与所述的球拍冲击(球速100Km/hr),测定了达到细绳断的次数。
通过三次测定的平均值表明,实施例5及6的细绳分别为1070次及1150次,与对比例1的细绳712次与实施例1的细绳940次相比,提高了。
将实施例7及8进一步作表面处理加工的细绳以40磅的张力在软式墙网球拍上进行紧绳。将这些球拍在70℃气氛下放置24小时,此后在90℃气氛下放置24小时观察细绳的状态时,未发现任何变化,没问题。与此相对,将同样紧装由实施例1组成的细绳的球拍在70℃的气氛下放置24小时时,三根中的一根绳断了。由此可认为:这是由于交联剂提高耐热性的结果。
实施例9
利用实施例1的原料并通过向喷丝头中心部分注入气体的方法,得到直径0.31mm、空心部直径0.16mm的空心单丝。将该单丝作成芯丝,一边使在其周边由尼龙6组成的1890的复丝三根与840的复丝两根浸含有紫外线固化树脂,一边卷装并照射紫外线使之固化,得到直径1.21mm的细线体。
在该表面上,通过热熔融挤压成型将尼龙6树脂涂布成50μm的厚度。尤其,在常温下向芯丝的空心部分注入液体油,由销堵塞住了两端。此后经过表面处理所得到的细绳为直径1.30mm,强度78.7kg,结节强度39.5kg,伸长率19.8%。
使用电动式的细绳紧绳机以60磅的张力将上述细绳紧装在硬式墙球拍上,未发生任何不良的情况。此外,以与实施例1相同的方法求出耐久性时,为1405次,面压降低率为18.5%,是良好的。
高级运动员利用该细绳进行试打时表明,该细绳以最近软式可玩感进行良好的整体评价,与由复丝组成的细绳相比较,是一种可得到更软式的可玩感并对胳膊肘儿的负担少而性能优良的细绳。

Claims (17)

1.一种单丝,主要是由聚乳酸系聚合物(A)与聚乳酸以外的脂肪族聚酯(B)混合而成的材料经过挤压成形、拉伸加工而制成。
2.根据权利要求1所述的单丝,聚乳酸系聚合物(A)与聚乳酸以外的脂肪族聚酯(B)的混合比按(A)与(B)的重量混合比为95∶5-61∶39。
3.根据权利要求1所述的单丝,至少含有两种聚乳酸以外的脂肪族聚酯(B)。
4.根据权利要求1所述的单丝,聚乳酸以外的脂肪族聚酯(B)主要由羧酸成分、脂肪族醇成分和/或脂肪族羟基羧酸成分组成。
5.根据权利要求1所述的单丝,在聚乳酸以外的脂肪族聚酯(B)内一种由聚己内酯组成。
6.根据权利要求1所述的单丝,聚乳酸系聚合物(A)与聚乳酸以外的脂肪族聚酯(B)分别单独和/或相互具有交联结构。
7.根据权利要求1所述的单丝,聚乳酸以外的脂肪族聚酯(B)的融点比聚乳酸系聚合物(A)的熔点低。
8.根据权利要求1所述的单丝,拉伸处理在聚乳酸以外的脂肪族聚酯(B)的熔点以上进行。
9.根据权利要求1所述的单丝,聚乳酸系聚合物(A)是取向的,而聚乳酸以外的脂肪族聚酯(B)是无取向的。
10.根据权利要求1所述的单丝,最终拉伸倍数为3-9倍。
11.根据权利要求1所述的单丝,单丝表面进一步由高分子材料(C)覆盖。
12.根据权利要求11所述的单丝,高分子材料(C)为聚乳酸和/或聚乳酸以外的脂肪族聚酯和/或聚氨酯。
13.一种单丝的制造方法,主要由聚乳酸系聚合物(A)与聚乳酸以外的脂肪族聚酯(B)按(A)与(B)的重量混合比95∶5-61∶39混合而成的材料经挤压成形,在聚乳酸以外的脂肪族聚酯(B)的熔点以上进行拉伸加工。
14.根据权利要求13所述的单丝制造方法,至少使用两种聚乳酸以外的脂肪族聚酯(B)。
15.根据权利要求13所述的单丝制造方法,聚乳酸系聚合物(A)与聚乳酸以外的脂肪族聚酯(B)分别单独和/或相互具有交联结构。
16.根据权利要求1所述的单丝,由这种单丝构成球拍细绳、缝合线、钓鱼线或乐器弦。
17.根据权利要求1所述的单丝,作为构成部件一部分使用的球拍细绳、缝合线、钓鱼线或乐器弦。
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