JP2001288343A - ゴルフボール用樹脂組成物及びゴルフボール - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 層状剥離のない成形品を与えるゴルフボール
用樹脂組成物と該組成物を使用したゴルフボールの提
供。 【解決手段】 （Ａ）結晶性芳香族ポリエステル単位か
らなる高融点結晶性重合体セグメントと、脂肪族ポリエ
ーテル単位及び／又は脂肪族ポリエステル単位からなる
低融点重合体セグメントからなるポリエステルブロック
共重合体５〜９５質量％と、（Ｂ）α−オレフィンと、
炭素数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸とを主たる構
成成分とする共重合体を、金属イオンで中和したアイオ
ノマー樹脂９５〜５質量％との合計量１００質量部に対
し、（Ｃ）ポリエステルからなるブロックと、芳香族ビ
ニル系単量体と共役ジエンとからなるブロック共重合体
とからなるポリエステル−芳香族ビニル系共重合体ブロ
ックコポリマー１〜４０質量部を配合してなることを特
徴とするゴルフボール用樹脂組成物及び該樹脂組成物を
使用したゴルフボール。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、柔軟かつ高い反発
弾性を備え、強靭で十分な耐屈曲疲労性と引裂強さを有
し、しかも溶融時の流動性が良好なため射出成形に適
し、成形後の層状剥離の起こりにくいゴルフボール用樹
脂組成物及び該ゴルフボール用樹脂組成物を使用して形
成され、飛距離・フィーリング・耐久性に優れたゴルフ
ボールに関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリブチレンテレフタレート単位のよう
な結晶性芳香族ポリエステル単位をハードセグメントと
し、ポリ（アルキレンオキシド）グリコールのような脂
肪族ポリエーテル単位及び／又はポリラクトンのような
脂肪族ポリエステル単位をソフトセグメントとするポリ
エステルブロック共重合体は、強度、耐衝撃性、弾性回
復性、柔軟性などの機械的性質や、低温、高温特性に優
れ、更に熱可塑性で成形加工が容易であることから、例
えば、特開平７−２４０８４号公報に開示されているよ
うに、ゴルフボール用樹脂として注目されてきた。

【０００３】このように、優れた物性を有するポリエス
テルブロック共重合体であるが、高硬度になるほど反発
弾性率や強度、耐衝撃性などの機械的性質や低温特性が
低下するという性質があり、上記材料を用いたゴルフボ
ールの飛距離を改良するためにも更なる物性の向上が求
められている。

【０００４】一方、α−オレフィンと、α，β−不飽和
カルボン酸の共重合体を１〜３価の金属イオンで中和し
たアイオノマー樹脂は、熱可塑性で成形加工が容易であ
る。また、極めて強靭で、特に高速で大きな変形を与え
られた際にも破断しにくい。この性能は、ゴルフボール
の耐擦過傷性、繰返し打撃による耐久性向上に非常に有
利である。このような性能を有するアイオノマー樹脂
は、ゴルフボールのカバー材料として長年使用されてい
る。

【０００５】しかしながら、この材料には柔軟性が不足
していて硬い感触がある。

【０００６】そこで、α−オレフィンと、α，β−不飽
和カルボン酸と、α，β−不飽和カルボン酸エステルの
共重合体を１〜３価の金属イオンで中和し、柔軟化した
アイオノマー樹脂をゴルフボール用樹脂組成物として用
いる提案もなされている。

【０００７】しかしながら、このような柔軟化したアイ
オノマー樹脂は、反発弾性、低温特性が劣るため、更な
る改良が求められている。

【０００８】一方、ポリエステルブロック共重合体とア
イオノマー樹脂を混合することによって、両者の欠点を
補い合った樹脂組成物を用いたゴルフボールの製造が試
みられている。例えば、特開昭５６−８３３６７号公報
や特開昭６２−２７５４８０号公報には、ポリエステル
ブロック共重合体とアイオノマー樹脂を混合した樹脂組
成物を用いたゴルフボールが提案されている。これによ
れば、柔軟で反発性に優れるポリエステルブロック共重
合体と、柔軟性に欠けるが、極めて強靭で、反発弾性に
優れたアイオノマー樹脂が混合されているので、両者の
良い性能が生かされ、特に反発性能の改良に有効であ
る。

【０００９】しかし、ポリエステルブロック共重合体と
アイオノマー樹脂とは、それほど相溶性に優れた組合せ
ではないため、提案された上記のゴルフボール材料は、
不均一なモルフォロジーをしており、射出成形によって
樹脂が配向しやすいために、層状剥離が生じ易かった
り、繰返し打撃による耐久性が不十分であるという問題
を有する。

【００１０】そこで、このような樹脂組成物を更に改良
する試みがなされている。例えば、ＷＯ９２／１２２０
６号公報には、ポリエステルブロック共重合体とアイオ
ノマー樹脂とエポキシ含有化合物とを含む樹脂組成物が
ゴルフボールコア材として提案されており、特開平９−
１７６４２９号公報には、ポリエステルブロック共重合
体とアイオノマー樹脂とエポキシ化ジエン系ブロック共
重合体からなる樹脂組成物を用いたゴルフボールが提案
されている。

【００１１】上記２つの公報に開示された樹脂組成物
は、確かにポリエステルブロック共重合体とアイオノマ
ー樹脂の相溶性を改良することによって、層状剥離が改
善され、柔軟性と反発弾性に優れたゴルフボール用樹脂
組成物になり得る。しかし、これらのようなエポキシ基
含有共重合体を配合すると、樹脂組成物の溶融粘度が上
昇して高粘度になってしまい、押出成形やブロー成形に
は有利であっても、射出成形には不向きな材料となるこ
とが多く、ゴルフボールの成形に不利なものである。

【００１２】一方、特開平１０−１４７６９０号公報に
は、ポリエステル系樹脂と付加重合系ブロック共重合体
とポリエステル系ブロック共重合体とアイオノマー樹脂
とからなる熱可塑性重合体組成物が開示されており、ゴ
ルフボールカバー材の提案もされている。

【００１３】しかしながら、ここに開示された熱可塑性
重合体組成物は、引張強度や曲げ強度の高い材料ではあ
るが、曲げ弾性率が極めて高い硬い素材であって、ゴム
のように柔軟性と高い反発弾性を備えた素材ではない。
また、ゴルフボールカバー材料として十分な打撃耐久性
を備えたものではないために、上記求められているゴル
フボール材料とはかけ離れた素材である。

【００１４】また、特開平１１−３４２２２９号公報に
は、アイオノマー樹脂と、ポリエステル系熱可塑性エラ
ストマーと、スチレン系ブロック共重合体を配合してな
るゴルフボール用熱可塑性組成物が開示されている。

【００１５】ここに提案されたゴルフボール用熱可塑性
組成物は、確かに柔軟性と反発性とが共に優れるもので
はあるが、やはり、ゴルフボールカバー材料として十分
な打撃耐久性を備えたものではない。

【００１６】以上のように、柔軟かつ高い反発弾性を備
え、強靱で十分な耐屈曲疲労性と引裂強さを有し、しか
も溶融時の流動性が良好で射出成形に適し、層状剥離の
ないゴルフボール用樹脂組成物は見出されていないのが
現状である。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記事情に
鑑みなされたもので、柔軟かつ高い反発弾性を備え、強
靭で十分な耐屈曲疲労性と引裂強さを有し、しかも溶融
時の流動性が良好なため射出成形に適し、成形後の層状
剥離の起こりにくいゴルフボール用樹脂組成物及び該ゴ
ルフボール用樹脂組成物を使用して形成され、飛距離・
フィーリング・耐久性に優れたゴルフボールを提供する
ことを目的とする。

【００１８】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成するために、従来技術のポリエステルブロック共重
合体とアイオノマー樹脂の両者の欠点を補い合って、破
断強さや衝撃強さなどが高く、適度な柔軟性と高い反発
弾性などのゴム的な性質を有し、特に耐屈曲疲労性など
の耐久性と引裂強さに優れ、しかも溶融粘度が低く、射
出成形性が良好で、層状剥離のないゴルフボール用熱可
塑性樹脂組成物を得るべく検討した結果、下記（Ａ）ポ
リエステルブロック共重合体と、（Ｂ）アイオノマー樹
脂と、（Ｃ）コポリマーとを特定量配合することにより
得られる樹脂組成物は、柔軟かつ高い反発弾性を備え、
強靭で十分な耐屈曲疲労性と引裂強さを有し、しかも溶
融時の流動性が良好なため射出成形に適し、成形後の層
状剥離の起こりにくい材料になることを知見した。 （Ａ）（ａ１）結晶性芳香族ポリエステル単位からなる
高融点結晶性重合体セグメントと、（ａ２）脂肪族ポリ
エーテル単位及び／又は脂肪族ポリエステル単位からな
る低融点重合体セグメントとを主たる構成成分とするポ
リエステルブロック共重合体 ５〜９５質量％、（Ｂ）
（ｂ１）α−オレフィンと、（ｂ２）炭素原子数３〜８
のα，β−不飽和カルボン酸とを主たる構成成分とする
共重合体を、（ｂ３）１〜３価の金属イオンから選ばれ
る少なくとも１種の金属イオンで中和したアイオノマー
樹脂 ９５〜５質量％、（Ｃ）（ｃ１）ポリエステルか
らなるブロックと、（ｃ２）芳香族ビニル系単量体と共
役ジエンとからなるブロック共重合体あるいはランダム
共重合体及び／又はこれらの水素添加物から形成される
ブロックから選ばれる少なくとも１種のブロックとから
なるポリエステル−芳香族ビニル系共重合体ブロックコ
ポリマー。

【００１９】そして、本発明者が更に検討を行ったとこ
ろ、上記樹脂組成物を使用してゴルフボールを形成する
ことにより、飛距離・フィーリング・耐久性に優れたゴ
ルフボールが得られることを見出し、本発明をなすに至
った。

【００２０】従って、本発明は、下記のゴルフボール用
樹脂組成物及びゴルフボールを提供する。 〔請求項１〕 （Ａ）（ａ１）結晶性芳香族ポリエステ
ル単位からなる高融点結晶性重合体セグメントと、（ａ
２）脂肪族ポリエーテル単位及び／又は脂肪族ポリエス
テル単位からなる低融点重合体セグメントとを主たる構
成成分とするポリエステルブロック共重合体５〜９５質
量％と、（Ｂ）（ｂ１）α−オレフィンと、（ｂ２）炭
素原子数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸とを主たる
構成成分とする共重合体を、（ｂ３）１〜３価の金属イ
オンから選ばれる少なくとも１種の金属イオンで中和し
たアイオノマー樹脂
９５〜５質量％との合計量１００質量部に対し、（Ｃ）
（ｃ１）ポリエステルからなるブロックと、（ｃ２）芳
香族ビニル系単量体と共役ジエンとからなるブロック共
重合体あるいはランダム共重合体及び／又はこれらの水
素添加物から形成されるブロックから選ばれる少なくと
も１種のブロックとからなるポリエステル−芳香族ビニ
ル系共重合体ブロックコポリマー
１〜４０質量部を配合してなることを特
徴とするゴルフボール用樹脂組成物。 〔請求項２〕 （Ｂ）の共重合体が（ｂ１）α−オレフ
ィンと、（ｂ２）炭素原子数３〜８のα，β−不飽和カ
ルボン酸と、（ｂ４）アクリル酸エステル及び／又はメ
タクリル酸エステルとを主たる構成成分とする共重合体
である請求項１記載のゴルフボール用樹脂組成物。 〔請求項３〕 （ｃ１）のポリエステルが芳香族ポリエ
ステルである請求項１又は２記載のゴルフボール用樹脂
組成物。 〔請求項４〕 （ｃ１）のポリエステルがポリブチレン
テレフタレートであると共に、（ｃ２）のコポリマーが
スチレン−ブタジエンブロック共重合体若しくはスチレ
ン−イソプレンブロック共重合体及び／又はこれらの水
素添加物である請求項１〜３のいずれか１項記載のゴル
フボール用樹脂組成物。 〔請求項５〕 （ａ１）の高融点結晶性重合体セグメン
トが、ポリブチレンテレフタレート単位を主たる構成成
分とする請求項１〜４のいずれか１項記載のゴルフボー
ル用樹脂組成物。 〔請求項６〕 （ａ２）の低融点重合体セグメントが、
ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール単位を主た
る構成成分とする請求項１〜５のいずれか１項記載のゴ
ルフボール用樹脂組成物。 〔請求項７〕 （Ａ）成分における（ａ２）の低融点重
合体セグメントの共重合量が１５〜９０質量％である請
求項１〜６のいずれか１項記載のゴルフボール用樹脂組
成物。 〔請求項８〕 （Ａ）成分における（ａ２）の低融点重
合体セグメントの共重合量が５０〜９０質量％である請
求項７記載のゴルフボール用樹脂組成物。 〔請求項９〕 （Ｂ）のアイオノマー樹脂が、異なる金
属イオンで中和された２種以上のアイオノマー樹脂から
なる請求項１〜８のいずれか１項記載のゴルフボール用
樹脂組成物。 〔請求項１０〕 （Ａ）のポリエステルブロック共重合
体のＪＩＳ規格Ｋ−７１０６に従って測定した曲げ剛性
率が５〜２５０ＭＰａであり、（Ｂ）のアイオノマー樹
脂のＪＩＳ規格Ｋ−７１０６に従って測定した曲げ剛性
率が２５〜５００ＭＰａであると共に、上記（Ａ）の共
重合体と上記（Ｂ）のアイオノマー樹脂のＡＳＴＭ Ｄ
−２２４０に従って測定した硬度（ショアＤ硬度）差
〔（Ｂ）成分の硬度−（Ａ）成分の硬度〕が１０以上で
ある請求項１〜９のいずれか１項記載のゴルフボール用
樹脂組成物。 〔請求項１１〕 ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０に従って測定
した硬度（ショアＤ硬度）が２５〜７０である請求項１
〜１０のいずれか１項記載のゴルフボール用樹脂組成
物。 〔請求項１２〕 ＢＳ規格９０３に従って測定した反発
弾性率が４０〜９０％である請求項１〜１１のいずれか
１項記載のゴルフボール用樹脂組成物。 〔請求項１３〕 ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０に従って測定
した硬度（ショアＤ硬度）が２５〜７０であり、かつＢ
Ｓ規格９０３に従って測定した反発弾性率が４０〜９０
％である請求項１〜１２のいずれか１項記載のゴルフボ
ール用樹脂組成物。 〔請求項１４〕 請求項１〜１３のいずれか１項記載の
ゴルフボール用樹脂組成物を使用して形成されたことを
特徴とするゴルフボール。 〔請求項１５〕 ゴルフボールがコアと、中間層と、カ
バーとを具備してなると共に、上記中間層が請求項１〜
１３のいずれか１項記載のゴルフボール用樹脂組成物に
て形成されたことを特徴とするゴルフボール。

【００２１】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳述する
と、本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、（Ａ）成分
として、ポリエステルブロック共重合体を必須成分とし
て配合するものであり、この（Ａ）成分は、（ａ１）結
晶性芳香族ポリエステル単位からなる高融点結晶性重合
体セグメントと、（ａ２）脂肪族ポリエーテル単位及び
／又は脂肪族ポリエステル単位からなる低融点重合体セ
グメントとを主たる構成成分とするものである。

【００２２】ここで、（ａ１）成分は、好ましくはテレ
フタル酸及び／又はジメチルテレフタレートと１，４−
ブタンジオールから誘導されるポリブチレンテレフタレ
ートなどであるが、この他に、イソフタル酸、フタル
酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−
２，７−ジカルボン酸、ジフェニル−４，４’−ジカル
ボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、５−スルホ
イソフタル酸、あるいはこれらのエステル形成性誘導体
などのジカルボン酸成分と、分子量３００以下のジオー
ル、例えば、エチレングリコール、トリメチレングリコ
ール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、デカメチレングリコ
ールなどの脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール、トリシクロデカンジメチロールなどの脂環
式ジオール、キシリレングリコール、ビス（ｐ−ヒドロ
キシ）ジフェニル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）フェニル］プロパン、ビス［４−（２−ヒドロキ
シ）フェニル］スルホン、１，１−ビス［４−（２−ヒ
ドロキシエトキシ）フェニル］シクロヘキサン、４，
４’−ジヒドロキシ−ｐ−ターフェニル、４，４’−ジ
ヒドロキシ−ｐ−クオーターフェニルなどの芳香族ジオ
ールなどから誘導されるポリエステル、あるいはこれら
のジカルボン酸成分及びジオール成分を２種以上併用し
た共重合ポリエステルであっても良い。また、３官能以
上の多官能カルボン酸成分、多官能オキシ酸成分及び多
官能ヒドロキシ成分などを５モル％以下の範囲で共重合
することも可能である。

【００２３】本発明の（ａ２）成分は、脂肪族ポリエー
テル単位及び／又は脂肪族ポリエステル単位からなる低
融点重合体セグメントである。ここで、脂肪族ポリエー
テルとして、具体的には、ポリ（エチレンオキシド）グ
リコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコール、ポ
リ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキ
サメチレンオキシド）グリコール、エチレンオキシドと
プロピレンオキシドとの共重合体、ポリ（プロピレンオ
キシド）グリコールのエチレンオキシド付加重合体、エ
チレンオキシドとテトラヒドロフランとの共重合体など
が挙げられる。

【００２４】また、脂肪族ポリエステルとして、具体的
には、ポリ（ε−カプロラクトン）、ポリエナントラク
トン、ポリカプリロラクトン、ポリブチレンアジペー
ト、ポリエチレンアジペートなどが挙げられる。

【００２５】これら（ａ２）成分としては、得られるポ
リエステルブロック共重合体の弾性特性から、特にポリ
（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（プロピ
レンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加重合
体、ポリ（ε−カプロラクトン）、ポリブチレンアジペ
ート、ポリエチレンアジペートなどが好ましく、特にポ
リ（テトラメチレンオキシド）グリコールであることが
好ましい。

【００２６】このような低融点重合体セグメントの数平
均分子量としては、共重合された状態において３００〜
６０００程度であることが好ましい。

【００２７】本発明において、（Ａ）成分における（ａ
２）成分の共重合量は、通常１５質量％以上、特に５０
質量％以上、上限として９０質量％以下となるように調
整することが好ましい。（ａ２）成分との配合割合が上
記範囲より多いと、熱可塑性共重合体として十分な溶融
特性が得られず、溶融ブレンドが困難となり、均一に混
合することが困難であり、少ないと、十分な柔軟性・反
発性が得られないという問題が生じる場合がある。

【００２８】本発明の（Ａ）成分は、上記（ａ１）成分
と（ａ２）成分とを主構成成分とする共重合体である
が、製造方法に制限はなく、公知の方法で製造すること
ができる。例えば、下記〜の方法などを挙げること
ができ、いずれの方法を採用してもよい。

【００２９】ジカルボン酸の低級アルコールジエステ
ル、過剰量の低分子量グリコール、及び低融点重合体セ
グメント成分を、触媒の存在下、エステル交換反応せし
め、得られる反応生成物を重縮合する方法。 ジカルボン酸と過剰量のグリコール及び低融点重合体
セグメント成分を、触媒の存在下、エステル化反応せし
め、得られる反応生成物を重縮合する方法。 予め高融点結晶性セグメントを作っておき、これに低
融点セグメント成分を添加してエステル交換反応により
ランダム化せしめる方法。 高融点結晶性セグメントと低融点重合体セグメントを
鎖連結剤でつなぐ方法。 ポリ（ε−カプロラクトン）を低融点重合体セグメン
トに用いる場合は、高融点結晶性セグメントにε−カプ
ロラクトンモノマーを付加反応させる方法。

【００３０】本発明の（Ａ）成分のポリエステルブロッ
ク共重合体は、ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０に従って測定し
た硬度（ショアＤ硬度）で、通常１０以上、好ましくは
２５以上、上限として５５以下、特に５０以下であるこ
とが推奨され、後述する（Ｂ）成分のアイオノマー樹脂
と比べて柔軟であることが好ましい。

【００３１】また、（Ａ）成分のＢＳ規格９０３に従っ
て測定した反発弾性率は、通常４０％以上、好ましくは
５０％以上、上限として９０％以下と高いものであるこ
とが好ましい。（Ａ）成分の反発弾性率が低いと、
（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）成分を配合してなる樹脂組成物
の反発性が小さくなり、その結果、ゴルフボールの飛び
性能が低下する場合がある。

【００３２】更に、（Ａ）成分は、ＪＩＳ規格Ｋ−７１
０６に従って測定した曲げ剛性率が適正化されることが
好ましく、通常５ＭＰａ以上、好ましくは１０ＭＰａ以
上、更に好ましくは１５ＭＰａ以上、上限として２５０
ＭＰａ以下、好ましくは２００ＭＰａ以下、更に好まし
くは１５０ＭＰａ以下と比較的低いものであることが好
ましい。曲げ剛性率が高すぎると、（Ａ），（Ｂ），
（Ｃ）成分を配合してなる樹脂組成物の剛性が高くな
り、ボールの打感・耐久性が悪くなる場合がある。

【００３３】次に、本発明の（Ｂ）成分であるアイオノ
マー樹脂は、（ｂ１）α−オレフィンと、（ｂ２）炭素
原子数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸とを主たる構
成成分とする共重合体を（ｂ３）１〜３価の金属イオン
で中和したものである。

【００３４】ここで、（ｂ１）成分のα−オレフィンの
具体例としては、エチレン、プロピレン、ブテン−１な
どが挙げられ、この中でも、特にエチレンが好ましい。

【００３５】（ｂ２）成分の炭素原子数３〜８のα，β
−不飽和カルボン酸の具体例としては、例えば、アクリ
ル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、イタコン酸、マレ
イン酸などが挙げられるが、この中でもアクリル酸、メ
タクリル酸が好ましく使用される。

【００３６】本発明の（Ｂ）成分の共重合体は、上記
（ｂ１）成分と（ｂ２）成分とを主たる構成成分とする
ものであるが、更に、任意成分として（ｂ４）アクリル
酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルを主たる構
成成分とする共重合体を使用することもできる。

【００３７】ここで、（ｂ４）成分のアクリル酸エステ
ル又はメタクリル酸エステルとして、具体的には、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸−２−エチル
ヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸−ｎ−ブ
チル、メタクリル酸イソブチル等を挙げることができる
が、これらの中でもアクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸−ｎ−ブチルなどが好ましく使用され
る。

【００３８】なお、（Ｂ）成分の共重合体は、任意成分
（ｂ４）との共重合体であるか否かに拘らず、共重合体
中にα，β−不飽和カルボン酸を通常０．２モル％以
上、特に５モル％以上、上限として２５モル％以下、特
に１５モル％以下含まれることが推奨され、不飽和カル
ボン酸含有量が少ないと、剛性・反発性が小さくなるた
め、（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）成分を配合してなる樹脂組
成物を使用して形成したゴルフボールの飛び性能が低下
する場合がある。

【００３９】本発明の（Ｂ）アイオノマー樹脂は、上記
共重合体を（ｂ３）１〜３価の金属イオンの少なくとも
１種で中和して得られるものであり、中和に適した１〜
３価の金属イオンとして、例えば、ナトリウム、カリウ
ム、リチウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、アル
ミニウム、第１鉄、第２鉄などのイオンを挙げることが
できる。

【００４０】このような金属イオンを導入するには、上
記（ｂ１）、（ｂ２）、任意成分（ｂ４）を主たる構成
成分とする共重合体と、上記１〜３価金属の水酸化物、
メトキシド、エトキシド、炭酸塩、硝酸塩、ギ酸塩、酢
酸塩及び酸化物などを反応させることによって達成され
る。中和度としては、共重合体中のカルボン酸基の少な
くとも１０モル％以上、特に３０モル％以上、１００モ
ル％以下、特に９０モル％以下が金属イオンによって中
和されていることが好ましい。中和量が少ないと、低反
発性となる場合がある。

【００４１】

【００４２】本発明において、（Ｂ）成分のアイオノマ
ー樹脂は、１種の金属イオンで中和されたアイオノマー
樹脂を単独で配合してもよいが、互いに異なる金属イオ
ンで中和された２種以上のアイオノマー樹脂を併用する
ことが好ましい。例えば、上述した市販品を使用する場
合、異なるイオンタイプのアイオノマー樹脂を組み合わ
せて使用することが推奨され、これにより、溶融時の流
動性と耐屈曲疲労性や引裂強さ、反発性のバランスが更
に良好なものとなり、よりゴルフボール用樹脂組成物に
適したものとなる。

【００４３】本発明の（Ｂ）成分は、ＡＳＴＭ Ｄ−２
２４０に従って測定した硬度（ショアＤ硬度）が通常４
５以上、好ましくは５５以上、更に好ましくは６０以
上、上限としては８０以下、好ましくは７５以下、更に
好ましくは７０以下であることが推奨され、上記（Ａ）
成分と比較して高いことが推奨される。

【００４４】また、（Ｂ）成分は、ＪＩＳ規格Ｋ−７１
０６に従って測定した曲げ剛性率が通常２５ＭＰａ以
上、好ましくは５０ＭＰａ以上、更に好ましくは２００
ＭＰａ以上、上限として５００ＭＰａ以下、好ましくは
４５０ＭＰａ以下、更に好ましくは４００ＭＰａ以下で
あることが推奨され、上記（Ａ）成分と比較して高いこ
とが好ましい。

【００４５】本発明のゴルフボール用樹脂組成物におい
て、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合割合は、強靱
性、柔軟性、反発弾性付与の観点から、（Ａ）成分５〜
９５質量％、好ましくは１０〜９０質量％、更に好まし
くは２０〜８０質量％に対し、（Ｂ）成分は９５〜５質
量％、好ましくは９０〜１０質量％、更に好ましくは８
０〜２０質量％で、合計１００質量％であることを要す
る。この場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合割合が
上記範囲を逸脱すると、打感、耐久性、飛び性能等のゴ
ルフボール性能の低下という問題が生じる。

【００４６】本発明において、上記配合に際しては、特
に、製造する樹脂組成物の反発弾性率、低温特性、機械
的強度を高める点から、（Ａ）ポリエステルブロック共
重合体としては曲げ剛性率・表面硬度が低く反発弾性率
が高い数値を示すものを、（Ｂ）アイオノマー樹脂とし
ては曲げ剛性率・表面硬度が高い数値を示すものを選
び、混練することが推奨される。

【００４７】また、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との配
合に際し、両者の表面硬度を調整することが好ましく、
この場合のショアＤ硬度差〔（Ｂ）成分の硬度−（Ａ）
成分の硬度〕は、通常１０以上、好ましくは２０以上、
更に好ましくは３０以上のものを混練することで、両ポ
リマーの特性をより生かせることとなる。なお、表面硬
度差の上限としては、５０以下であることが推奨され
る。

【００４８】また、本発明の（Ａ）成分と（Ｂ）成分と
の曲げ剛性率の差〔（Ｂ）成分の曲げ剛性率−（Ａ）成
分の曲げ剛性率〕は、通常１００ＭＰａ以上、好ましく
は１５０ＭＰａ以上、特に好ましくは２００ＭＰａ以上
であることが好ましく、剛性率の差が少ないと、反発性
の改良が不十分になる場合がある。

【００４９】本発明は、（Ｃ）成分として、ポリエステ
ル−芳香族ビニル系共重合体ブロックコポリマーを配合
するもので、この（Ｃ）成分は、（ｃ１）ポリエステル
からなるブロックと、（ｃ２）芳香族ビニル系単量体と
共役ジエンとからなるブロック共重合体あるいはランダ
ム共重合体及び／又はこれらの水素添加物から形成され
るブロックとによって構成されるものである。

【００５０】ここで、（ｃ１）成分のポリエステルとし
ては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ
ブチレンナフタレート、ポリ−１，４−シクロヘキサン
ジメチレンテレフタレート、ポリカプロラクトン、ポリ
ブチレンアジペートなどを挙げることができ、これらの
中でも芳香族ポリエステルが好ましく、特にポリブチレ
ンテレフタレートが好ましい。

【００５１】また、（ｃ２）成分の芳香族ビニル系単量
体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、
ビニルトルエン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチル
スチレン、ｏ−エチルスチレン、ｏ−ジクロルスチレ
ン、ｐ−ジクロルスチレンなどが挙げられる。

【００５２】共役ジエンとしては、例えば、ブタジエ
ン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエ
ン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペン
タジエン、１，３−ヘキサジエン、４，５−ジエチル−
１，３−オクタジエン、３−ブチル−１，３−オクタジ
エン、クロロプレンなどが挙げられる。

【００５３】本発明の（ｃ２）成分としては、特に、ス
チレンとブタジエン若しくはイソプレンとから得られる
ブロック共重合体あるいはランダム共重合体及び／又は
これらの水素添加物を好適に使用することができる。

【００５４】本発明の（Ｃ）成分のポリエステル−芳香
族ビニル系共重合体ブロックコポリマーは、（ｃ１）ポ
リエステルからなるブロックと、（ｃ２）芳香族ビニル
系単量体と共役ジエンとからなるブロック共重合体ある
いはランダム共重合体及び／又はこれらの水素添加物か
ら形成されるブロックとを共重合してブロックコポリマ
ーとしたものであり、特に（ｃ１）成分として、ポリブ
チレンテレフタレートからなるブロックと、（ｃ２）と
してスチレン−ブタジエンブロック共重合体又はスチレ
ン−イソプレンブロック共重合体あるいはランダム共重
合体及び／又はこれらの水素添加物からなるブロックを
共重合してなるブロックコポリマーであることが
（Ａ），（Ｂ）両成分との相溶性を高めるという点から
好ましい。ブロックコポリマーの種類としては、ジブロ
ックコポリマー、トリブロックコポリマー、マルチブロ
ックコポリマーなどが挙げられる。

【００５５】本発明の（Ｃ）成分は、上記（Ａ）ポリエ
ステルブロック共重合体と（Ｂ）アイオノマー樹脂の合
計１００質量部に対し、相溶性に伴う樹脂強度を考慮し
て、１質量部以上、好ましくは２質量部以上、更に好ま
しくは３質量部以上、上限としては４０質量部以下、好
ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以
下配合する。これら範囲から外れると、ゴルフボールと
して反発性が不十分となったり、耐久性が低下する。

【００５６】本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、上
記（Ａ）〜（Ｃ）成分を必須成分とするが、更に、本発
明の目的を損なわない範囲で種々の添加剤を添加するこ
とができ、例えば、公知のヒンダードフェノール系、ホ
スファイト系、チオエステル系、芳香族アミン系等の酸
化防止剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、
ヒンダードアミン系等の耐光剤、顔料、染料などの着色
剤、帯電防止剤、導電剤、難燃剤、補強剤、充填剤、可
塑剤、離型剤などを任意に含有せしめることができる。

【００５７】本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、上
述したように、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分を、必要に応じ
て各種添加剤を加え溶融混練して得ることができ、例え
ば、下記〜の方法等を採用することができる。

【００５８】（Ａ）ポリエステルブロック共重合体、
（Ｂ）アイオノマー樹脂、（Ｃ）ポリエステル−芳香族
ビニル系共重合体ブロックコポリマーを一緒に配合した
原料をスクリュー型押出機に供給し、溶融混練する方
法。 スクリュー型押出機に（Ａ）ポリエステルブロック共
重合体を供給して溶融し、更に他の供給口から（Ｂ）ア
イオノマー樹脂と（Ｃ）ポリエステル−芳香族ビニル系
共重合体ブロックコポリマーを供給し、溶融混練する方
法。 スクリュー型押出機に（Ｂ）アイオノマー樹脂を供給
して溶融し、更に他の供給口から（Ａ）ポリエステルブ
ロック共重合体及び（Ｃ）ポリエステル−芳香族ビニル
系共重合体ブロックコポリマーを供給し、溶融混練する
方法。

【００５９】本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、射
出成形により容易に成形できるので、柔軟かつ高い反発
弾性を有するゴルフボールを得るのに好適に使用するこ
とができる。

【００６０】本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、Ａ
ＳＴＭ Ｄ−２２４０に従って測定した硬度（ショアＤ
硬度）を２５以上、好ましくは３０以上、上限として７
０以下、好ましくは６０以下、更に好ましくは５０以下
にすることができ、特に比較的柔軟な硬度を有する材料
として好適に使用することができる。

【００６１】また、本発明のゴルフボール用樹脂組成物
は、ＢＳ規格９０３に従って測定した反発弾性率が４０
％以上、好ましくは５０％以上、９０％以下と高いもの
であることが好ましい。反発弾性率が低いと、ボールの
飛び性能が低下する場合がある。

【００６２】次に、本発明のゴルフボールは、少なくと
も上記ゴルフボール用樹脂組成物にて形成されたボール
構造を有するもので、強靭で十分な耐屈曲疲労性と引裂
強さを有し、しかも層状剥離がないために打撃耐久性に
優れるという特性を有する。この場合、本発明のゴルフ
ボール用樹脂組成物の流動性に優れ、薄膜成形も容易で
あるという利点を生かしてゴルフボールを得ることがで
きる。

【００６３】本発明のゴルフボールは、上記ゴルフボー
ル用樹脂組成物をゴルフボールのコア材、中間層材、カ
バー材、ワンピースゴルフボール材、ソリッドセンター
材（糸巻きゴルフボール用）等の各種ゴルフボール用材
料として使用して形成されるもので、コアとカバーを具
備してなるツーピースゴルフボール、コアに二層以上の
熱可塑性樹脂若しくはゴムが被覆形成されたマルチピー
スゴルフボール、ワンピースゴルフボール、糸巻きゴル
フボールなどとして形成することができる。

【００６４】ここで、本発明のゴルフボールについて、
上記ゴルフボール用樹脂組成物で形成されるボール構造
について説明すると、本発明の樹脂組成物をソリッドコ
アやソリッドセンターとする場合、通常、直径は２５．
００ｍｍ以上、特に３５．００ｍｍ以上、上限として３
９．９５ｍｍ以下、特に３８．９０ｍｍ以下に作成する
ことができる。

【００６５】本発明の樹脂組成物をコア材として使用す
る際、ゴルフ規則に沿った大きさ、重量に形成されるよ
うに、比重の調整には不活性充填剤を用いることができ
る。不活性充填剤としては酸化亜鉛、硫酸バリウム、シ
リカ、炭酸カルシウム及び炭酸亜鉛等が例示されるが、
硫酸バリウムが特に好ましい。その配合量は、コアとカ
バーの比重、ボールの重量規格等に左右され、特に限定
的ではないが、通常は本発明の樹脂組成物１００質量部
に対して１０質量部以上、特に１５質量部以上、上限と
して６０質量部以下、特に３０質量部以下にすることが
できる。

【００６６】本発明のゴルフボール用樹脂組成物を中間
層材として使用する場合には、厚さを０．５ｍｍ以上、
好ましくは１．０ｍｍ以上、更に好ましくは１．４ｍｍ
以上、上限として３．０ｍｍ以下、好ましくは２．５ｍ
ｍ以下、更に好ましくは１．９ｍｍ以下とすることがで
き、これよりも厚いと反発性を損ない、飛距離が低下
し、薄いと耐久性に劣る場合がある。

【００６７】カバー材として使用する場合には、厚さを
０．５ｍｍ以上、好ましくは１．０ｍｍ以上、更に好ま
しくは１．４ｍｍ以上、上限として３．０ｍｍ以下、好
ましくは２．５ｍｍ以下、更に好ましくは１．９ｍｍ以
下とすることができ、これよりも厚いと反発性を損な
い、飛距離が低下し、薄いと耐久性に劣る場合がある。

【００６８】更に、ワンピースゴルフボール材として使
用する場合には、４２．６０ｍｍ以上、特に４２．６５
ｍｍ以上、上限として４２．７５ｍｍ以下、特に４２．
７０ｍｍ以下にすることができる。

【００６９】なお、本発明の樹脂組成物を使用して上記
ボール構造にする場合、いずれの場合も、本発明のゴル
フボール用樹脂組成物による製造には、金型に圧縮又は
射出成形する方法を好適に採用することができ、特に射
出成形を好適に採用することができる。

【００７０】本発明のゴルフボールは、ゴルフ規則に沿
った大きさ、重量に形成することができ、通常、直径は
４２．６５〜４２．７５ｍｍ、重さは４５．０〜４５．
５ｇに形成することができる。

【００７１】本発明のゴルフボールは、上述したよう
に、各種ボール構造の少なくとも一層に上記本発明の樹
脂組成物を使用して形成したものであるが、特に、本発
明の樹脂組成物をソリッドコアとカバーとの間に介在す
る中間層材として使用したソリッドゴルフボールにする
ことで、組成物の特性が十分に生かされたものになり得
る。

【００７２】ここで、上記ソリッドゴルフボールを得る
には、中間層以外の材料に制限はなく、例えば、コア材
としては、本発明の樹脂組成物を使用してもよいが、通
常の材料を用いることができ、加硫条件、配合比等を調
整して得ることができる。この場合、コアの配合には基
材ゴム、架橋剤、共架橋剤、不活性充填剤等が含まれ
る。基材ゴムとしては、従来からソリッドゴルフボール
に用いられている天然ゴム及び／又は合成ゴムを使用す
ることができるが、本発明においては、シス構造を少な
くとも４０％以上有する１，４−ポリブタジエンが好ま
しい。この場合、所望により該ポリブタジエンに天然ゴ
ム、ポリイソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム等を
適宜配合しても良い。

【００７３】架橋剤としてはジクミルパーオキサイドや
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドのような有機過酸化物等
が例示されるが、特に好ましいものはジクミルパーオキ
サイドである。架橋剤の配合量は、基材ゴム１００質量
部に対して通常０．５質量部以上、好ましくは０．８質
量部以上、上限として３質量部以下、好ましくは１．５
質量部以下とすることができる。

【００７４】共架橋剤としては、特に限定するものでは
ないが、不飽和脂肪酸の金属塩、就中、炭素原子数３〜
８の不飽和脂肪酸（例えばアクリル酸、メタクリル酸
等）の亜鉛塩、マグネシウム塩、カルシウム塩を例示で
きるが、アクリル酸亜鉛、メタクリル酸亜鉛等の亜鉛塩
が特に好適である。この共架橋剤の配合量は、基材ゴム
１００質量部に対して２４質量部以上、好ましくは２８
質量部以上、３８質量部以下、好ましくは３４質量部以
下にすることができる。

【００７５】不活性充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バ
リウム、シリカ、炭酸カルシウム及び炭酸亜鉛等が例示
されるが、酸化亜鉛が一般的で、その配合量は、コアと
カバーの比重、ボールの重量規格等に左右され、特に限
定的ではないが、基材ゴム１００質量部に対して１０〜
６０質量部とすることができる。

【００７６】上記成分を配合して得られるコア用組成物
は、通常の混練機、例えばバンバリーミキサーやロール
等を用いて混練し、コア用金型に圧縮又は射出成形し、
成形体を架橋剤及び共架橋剤が作用するのに十分な温度
（例えば、架橋剤としてジクミルパーオキサイドを用い
共架橋剤としてアクリル酸亜鉛を用いた場合には、約１
３０〜１７０℃）で加熱硬化することができる。

【００７７】上記成分を配合して得られるソリッドコア
は、直径３８．８５〜３９．９５ｍｍとすることができ
る。

【００７８】次いで、本発明のゴルフボール用樹脂組成
物を中間層材として、通常のゴルフボール成形で用いら
れる金型に上記コアを配備して圧縮又は射出成形して中
間層を形成する。

【００７９】

【００８０】なお、カバー被覆後、バリ取り研磨、前処
理を施した後に塗装する工程については、通常のゴルフ
ボール製造法に準じた方法を採用することができる。

【００８１】

【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。

【００８２】なお、以下、部及び反発弾性率以外の％は
すべて質量基準である。また、例中に示される各材料の
物性及びゴルフボール物性は次のように測定した。

【００８３】−各材料の物性− ［融点］差動走査熱量計（Ｄｕ Ｐｏｎｔ社製ＤＳＣ−
９１０型）を使用して、窒素ガス雰囲気下、１０℃／分
の昇温速度で加熱した時の融解ピークの頂上温度を測定
した。 ［溶融粘度指数（ＭＦＲ値）］ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８
に従って荷重２１６０ｇで測定した。 ［表面硬度］ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０に従って測定した
硬度（ショアＤ硬度）。 ［曲げ剛性率］ＪＩＳ規格Ｋ−７１０６に従って測定し
た。 ［反発弾性率］ＢＳ規格９０３に従って測定した。 ［耐屈曲疲労性］８０℃で５時間乾燥した各ペレットを
温度２３０℃でプレス成形して、厚さ２ｍｍ、幅２０ｍ
ｍの試験片を作った。この試験片を用いて下記の条件で
耐屈曲疲労性を５０万回の屈曲サイクル後の亀裂長さを
測定することにより調べた。 試験条件： 試験機：デマッチャ屈曲疲労試験機 試験温度：２３℃ チャック間距離：２５ｍｍ←→５．６ｍｍ 屈曲サイクル：３００回／分 この試験において、発生した亀裂の長さが短い方がゴル
フボールの打撃耐久性に優れる。 ［引裂強さ］ＡＳＴＭ Ｄ−６２４に従って測定した。
ダイはタイプＣを用い、２ｍｍ厚さの試験片で測定し
た。強度が大きい方がゴルフボールの打撃耐久性に優れ
る。

【００８４】−ゴルフボール物性− ［外径］コア、中間層被覆状態、製品の外径（ｍｍ）を
それぞれ測定した。 ［重量］コア、中間層被覆状態、製品の重量（ｇ）をそ
れぞれ測定した。 ［硬度］コア、中間層被覆状態、製品に対し、１００ｋ
ｇ荷重時の変形量（ｍｍ）を測定した。数値が大きいほ
ど軟らかいことを示す。 ［飛距離］ツルーテンパー社製スイングロボットにウッ
ド１番クラブを取り付け、ヘッドスピード３５ｍ／ｓで
打撃してキャリーとトータル飛距離（ｍ）を測定した。 ［繰返し打撃耐久性］ツルーテンパー社製スイングロボ
ットにウッド１番クラブを取り付け、ヘッドスピード４
０ｍ／ｓでボール定点を繰返し打撃した時、比較例３の
割れ回数平均を１００とした指数で示した。

【００８５】［ゴルフボールコアの製造］表１に示すシ
ス−１，４−ポリブタジエンゴムとアクリル酸亜鉛、酸
化亜鉛、及びジクミルパーオキサイド、その他の添加剤
からなるコア用組成物をモールド内で加硫し、表１に示
す物性、形状を有するコアを成形した。

【００８６】

【表１】

【００８７】［ポリエステルブロック共重合体（Ａ−
１）の製造］テレフタル酸２３４部、１，４−ブタンジ
オール２１５部、及び数平均分子量約２０００のポリ
（テトラメチレンオキシド）グリコール７２３部をチタ
ンテトラブトキシド２部と共にヘリカルリボン型撹拌翼
を備えた反応容器に仕込み、１９０〜２２５℃で３時間
加熱し、反応水を系外に留出させながらエステル化反応
を行った。

【００８８】

【００８９】［ポリエステルブロック共重合体（Ａ−
２）の製造］ジメチルテレフタレート４０６部、１，４
−ブタンジオール２５７部、ポリ（テトラメチレンオキ
シド）グリコール（数平均分子量約１４００）５７６部
を、チタンテトラブトキシド１．５部及びトリメリット
酸無水物３部と共にヘリカルリボン型撹拌翼を備えた反
応容器に仕込み、２１０℃で２時間３０分加熱して、理
論メタノール量９５％のメタノールを系外に留出させ
た。

【００９０】

【００９１】得られたポリマーを水中にストランド状で
吐出し、カッティングを行ってペレットとした。

【００９２】表２にＡ−１，Ａ−２の組成と物性を示
す。なお、表中、低融点重合体セグメントの種類ＰＴＭ
Ｇはポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールを表
し、４桁の数字は数平均分子量を示す。

【００９３】

【表２】

【００９４】［アイオノマー樹脂］実施例及び比較例で
使用したアイオノマー樹脂を表３に示す。

【００９５】

【表３】

【００９６】［ポリエステル−芳香族ビニル系共重合体
ブロックコポリマー］実施例において使用したポリエス
テル−芳香族ビニル系共重合体ブロックコポリマーを表
４に示す。

【００９７】

【表４】

【００９８】［中間層樹脂配合：実施例１〜１０］ポリ
エステルブロック共重合体（Ａ−１）、（Ａ−２）に、
アイオノマー樹脂（Ｂ−１）〜（Ｂ−５）及び本発明の
ポリエステル−芳香族ビニル系共重合体ブロックコポリ
マー（Ｃ−１）、（Ｃ−２）を表５に示す配合比率でＶ
−ブレンダーを用いて混合し、直径４５ｍｍで三条ネジ
タイプのスクリューを有する二軸押出機を用いて２４０
℃で溶融混練してペレット化し、中間層樹脂組成物を得
た。

【００９９】

【表５】

【０１００】これらのペレットを用いて、溶融粘度指数
（ＭＦＲ）、表面硬度（ショアＤ硬度）、曲げ剛性率、
反発弾性率、耐屈曲疲労性、引裂強さを測定した。結果
を表６に示す。

【０１０１】

【表６】

【０１０２】［中間層樹脂配合：比較例１〜６，１５，
１６］表７に示す配合比率で、（Ｃ）ポリエステル−芳
香族ビニル系共重合体ブロックコポリマーを配合しない
で実施例１〜１０と同様に溶融混練し、ペレット化し、
中間層樹脂組成物を得た。これらのペレットを用いて実
施例１〜１０と同様に物性を評価した。結果を表８に示
す。

【０１０３】［比較例７〜９］ポリエステルブロック共
重合体の代わりにポリブチレンテレフタレート（Ｐ−
１）を用いて、表７に示す配合比率で実施例１〜１０と
同様に溶融混練し、ペレット化し、中間層樹脂組成物を
得た。このペレットを用いて実施例１〜１０と同様に物
性を評価した。結果を表８に示す。

【０１０４】［比較例１０，１１］上記ポリエステルブ
ロック共重合体（Ａ−１）、（Ａ−２）そのもののペレ
ットを用いて、実施例１〜１０と同様に物性を評価し
た。結果を表８に示す。

【０１０５】［比較例１２〜１４］本発明の中間層樹脂
組成物を構成する（Ｃ）ポリエステル−芳香族ビニル系
共重合体ブロックコポリマーとは異なるエポキシ変性芳
香族ビニル系重合体（Ｓ−１）、（Ｓ−２）、あるいは
無変性芳香族ビニル系重合体（Ｓ−３）を用いて、表７
に示す配合比率で実施例５と同様に溶融混練し、ペレッ
ト化した。これらのペレットを用いて、実施例５と同様
に射出成形を試みた。しかし、比較例１２,１３は、溶
融粘度が高すぎて、金型内に樹脂を十分に流し込むこと
ができず、中間層樹脂組成物を得ることができなかっ
た。 Ｓ−１：スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重
合体のエポキシ化物 Ｓ−２：水素添加スチレン−ブタジエン−スチレンブロ
ック共重合体のエポキシ化物 Ｓ−３：水素添加スチレン−イソプレン−スチレンブロ
ック共重合体

【０１０６】

【表７】

【０１０７】

【表８】

【０１０８】以上の結果より、実施例に示す本発明の中
間層樹脂組成物は、柔軟性と高い反発弾性率を有し、更
に耐屈曲疲労性に優れ、引裂強さが大きい。これに対
し、比較例に示した本発明の（Ｃ）ポリエステル−芳香
族ビニル系共重合体ブロックコポリマーを含有しない樹
脂組成物や、本発明の（Ａ）ポリエステルブロック共重
合体以外のポリエステル樹脂を使用した樹脂組成物又は
ポリエステルブロック共重合体は、耐屈曲疲労性が劣
り、引裂強さも小さいことが認められた。

【０１０９】表１のコアと、表５，７の中間層樹脂組成
物と、カバー樹脂〔アイオノマー樹脂（ハイミラン１７
０６：ハイミラン１６０５＝１：１）／二酸化チタン／
ステアリン酸マグネシウム＝９６／３／１，表面硬度
（ショアＤ硬度）６７，曲げ剛性率３１０ＭＰａ〕を使
用し、表９〜１１に示すスリーピースゴルフボールをそ
れぞれ製造した。

【０１１０】得られたゴルフボールについて、上記評価
方法に従ってそれぞれ評価を行った。結果を表９〜１１
に併記する。

【０１１１】

【表９】

【０１１２】

【表１０】

【０１１３】

【表１１】

【０１１４】表９〜１１の結果より、実施例１〜１０の
本発明の中間層樹脂組成物を使用したゴルフボールは、
飛距離・フィーリング・耐久性のバランスのとれたもの
であった。反面、比較例１〜１１，１４〜１６は、飛距
離・フィーリング・耐久性のいずれか若しくはすべてに
劣ることが分かった。また、比較例１２，１３について
は、中間層樹脂組成物の粘度が高すぎるためにゴルフボ
ール成形には向かないことが分かった。

【０１１５】

【発明の効果】本発明のゴルフボール用樹脂組成物は、
柔軟で高い反発弾性を備え、強靱で十分な耐屈曲疲労性
と引裂強さを有し、しかも溶融時の流動性が良好なため
射出成形に適し、層状剥離のない成形性を与えることが
でき、飛距離・フィーリング・耐久性のバランスのとれ
たゴルフボールを容易に得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 53/00 Ｃ０８Ｌ 53/00 (72)発明者 竹末 倫也 埼玉県秩父市大野原20番地 ブリヂストン スポーツ株式会社内 (72)発明者 竹鼻 栄治 埼玉県秩父市大野原20番地 ブリヂストン スポーツ株式会社内 (72)発明者 古田 洋子 愛知県名古屋市港区本星崎町字北3804番地 19 東レ・デュポン株式会社名古屋事業場 内 Ｆターム(参考） 4J002 BB23X BP03Y CF10W CF17W GC01

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）（ａ１）結晶性芳香族ポリエステ
   ル単位からなる高融点結晶性重合体セグメントと、（ａ
   ２）脂肪族ポリエーテル単位及び／又は脂肪族ポリエス
   テル単位からなる低融点重合体セグメントとを主たる構
   成成分とするポリエステルブロック共重合体５〜９５質
   量％と、（Ｂ）（ｂ１）α−オレフィンと、（ｂ２）炭
   素原子数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸とを主たる
   構成成分とする共重合体を、（ｂ３）１〜３価の金属イ
   オンから選ばれる少なくとも１種の金属イオンで中和し
   たアイオノマー樹脂
   ９５〜５質量％との合計量１００質量部に対し、（Ｃ）
   （ｃ１）ポリエステルからなるブロックと、（ｃ２）芳
   香族ビニル系単量体と共役ジエンとからなるブロック共
   重合体あるいはランダム共重合体及び／又はこれらの水
   素添加物から形成されるブロックから選ばれる少なくと
   も１種のブロックとからなるポリエステル−芳香族ビニ
   ル系共重合体ブロックコポリマー
   １〜４０質量部を配合してなることを特
   徴とするゴルフボール用樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （Ｂ）の共重合体が（ｂ１）α−オレフ
   ィンと、（ｂ２）炭素原子数３〜８のα，β−不飽和カ
   ルボン酸と、（ｂ４）アクリル酸エステル及び／又はメ
   タクリル酸エステルとを主たる構成成分とする共重合体
   である請求項１記載のゴルフボール用樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （ｃ１）のポリエステルが芳香族ポリエ
   ステルである請求項１又は２記載のゴルフボール用樹脂
   組成物。
4. 【請求項４】 （ｃ１）のポリエステルがポリブチレン
   テレフタレートであると共に、（ｃ２）のコポリマーが
   スチレン−ブタジエンブロック共重合体若しくはスチレ
   ン−イソプレンブロック共重合体及び／又はこれらの水
   素添加物である請求項１〜３のいずれか１項記載のゴル
   フボール用樹脂組成物。
5. 【請求項５】 （ａ１）の高融点結晶性重合体セグメン
   トが、ポリブチレンテレフタレート単位を主たる構成成
   分とする請求項１〜４のいずれか１項記載のゴルフボー
   ル用樹脂組成物。
6. 【請求項６】 （ａ２）の低融点重合体セグメントが、
   ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール単位を主た
   る構成成分とする請求項１〜５のいずれか１項記載のゴ
   ルフボール用樹脂組成物。
7. 【請求項７】 （Ａ）成分における（ａ２）の低融点重
   合体セグメントの共重合量が１５〜９０質量％である請
   求項１〜６のいずれか１項記載のゴルフボール用樹脂組
   成物。
8. 【請求項８】 （Ａ）成分における（ａ２）の低融点重
   合体セグメントの共重合量が５０〜９０質量％である請
   求項７記載のゴルフボール用樹脂組成物。
9. 【請求項９】 （Ｂ）のアイオノマー樹脂が、異なる金
   属イオンで中和された２種以上のアイオノマー樹脂から
   なる請求項１〜８のいずれか１項記載のゴルフボール用
   樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 （Ａ）のポリエステルブロック共重合
    体のＪＩＳ規格Ｋ−７１０６に従って測定した曲げ剛性
    率が５〜２５０ＭＰａであり、（Ｂ）のアイオノマー樹
    脂のＪＩＳ規格Ｋ−７１０６に従って測定した曲げ剛性
    率が２５〜５００ＭＰａであると共に、上記（Ａ）の共
    重合体と上記（Ｂ）のアイオノマー樹脂のＡＳＴＭ Ｄ
    −２２４０に従って測定した硬度（ショアＤ硬度）差
    〔（Ｂ）成分の硬度−（Ａ）成分の硬度〕が１０以上で
    ある請求項１〜９のいずれか１項記載のゴルフボール用
    樹脂組成物。
11. 【請求項１１】 ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０に従って測定
    した硬度（ショアＤ硬度）が２５〜７０である請求項１
    〜１０のいずれか１項記載のゴルフボール用樹脂組成
    物。
12. 【請求項１２】 ＢＳ規格９０３に従って測定した反発
    弾性率が４０〜９０％である請求項１〜１１のいずれか
    １項記載のゴルフボール用樹脂組成物。
13. 【請求項１３】 ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０に従って測定
    した硬度（ショアＤ硬度）が２５〜７０であり、かつＢ
    Ｓ規格９０３に従って測定した反発弾性率が４０〜９０
    ％である請求項１〜１２のいずれか１項記載のゴルフボ
    ール用樹脂組成物。
14. 【請求項１４】 請求項１〜１３のいずれか１項記載の
    ゴルフボール用樹脂組成物を使用して形成されたことを
    特徴とするゴルフボール。
15. 【請求項１５】 ゴルフボールがコアと、中間層と、カ
    バーとを具備してなると共に、上記中間層が請求項１〜
    １３のいずれか１項記載のゴルフボール用樹脂組成物に
    て形成されたことを特徴とするゴルフボール。