JP2007209472A - 高分子成型物及びゴルフボール - Google Patents
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
【解決手段】本発明は、(A)α,β−エチレン性不飽和カルボン酸を含有する1種又は2種以上の重合体、(B)1種又は2種以上のジエン系ポリマー、(C)1種又は2種以上の金属カチオンを供給する物質、及び(D)1種又は2種以上の有機過酸化物を含有し、(B)成分の存在下、(A)成分中のカルボキシル基の全部または一部が(C)成分と中和反応した化学構造を有する高分子組成物を(D)成分の分解によって発生するラジカルによって架橋成型してなることを特徴とする高分子成型物及びこれを用いたゴルフボールを提供する。
【効果】本発明の高分子成型物は、高硬度で反発性が高い上、高い耐久性指数を示す。
【選択図】なし
Description
〔1〕(A)α,β−エチレン性不飽和カルボン酸を含有する1種又は2種以上の重合体、
(B)1種又は2種以上のジエン系ポリマー、
(C)1種又は2種以上の金属カチオンを供給する物質、
(D)1種又は2種以上の有機過酸化物
を含有し、(B)成分の存在下、(A)成分中のカルボキシル基の全部または一部が(C)成分と中和反応した化学構造を有する高分子組成物を(D)成分の分解によって発生するラジカルによって架橋成型してなることを特徴とする高分子成型物。
〔2〕(A)成分が、α−オレフィンとα,β−エチレン性不飽和カルボン酸の共重合体である〔1〕記載の高分子成型物。
〔3〕上記α−オレフィンが、エチレン,プロピレン,ブテン,ペンテン,ヘキセン,ヘプテン,メチルブテン及びメチルペンテンの群から選ばれる〔2〕記載の高分子成型物。
〔4〕上記α,β−エチレン性不飽和カルボン酸が、アクリル酸,メタクリル酸,エタクリル酸,イタコン酸,マレイン酸及びフマル酸の群から選ばれる〔1〕又は〔2〕記載の高分子成型物。
〔5〕(B)成分が、ブタジエンゴム,イソプレンゴム及びスチレンブタジエンゴムの群から選ばれる〔1〕記載の高分子成型物。
〔6〕(C)成分の金属カチオンが、マグネシウム,アルミニウム,カルシウム,マンガン,タングステン,チタン,鉄,コバルト,ニッケル,ハフニウム及び、銅,亜鉛,バリウム,ジルコニウム及びスズの群から選ばれる〔1〕記載の高分子成型物。
〔7〕(C)成分の金属カチオンが金属酸化物によって供給される〔6〕記載の高分子成型物。
〔8〕平均粒径が600nm以下の金属酸化物を1種以上含有した〔7〕記載の高分子成型物。
〔9〕平均粒径が200nm以下の金属酸化物を1種以上含有した〔7〕記載の高分子成型物。
〔10〕金属酸化物が、酸化亜鉛,酸化マグネシウム及び酸化カルシウムの群から選ばれる〔7〕記載の高分子成型物。
〔11〕(D)成分の有機過酸化物において、10時間による半減期温度が80℃以上である〔1〕記載の高分子成型物。
〔12〕上記高分子組成物に、(E)α,β−エチレン性不飽和カルボン酸モノマーの金属塩を含有した〔1〕記載の高分子成型物。
〔13〕(E)成分の金属塩が、亜鉛,マグネシウム及びカルシウムの群から選ばれる〔12〕記載の高分子成型物。
〔14〕(E)成分の不飽和カルボン酸モノマーが、アクリル酸,メタクリル酸,エタクリル酸,イタコン酸,マレイン酸及びフマル酸の群から選ばれる〔12〕記載の高分子成型物。
〔15〕(A)成分と(B)成分との合計質量に対して、(B)成分の配合量が10質量%以上99質量%以下の範囲内で調整される〔1〕記載の高分子成型物。
〔16〕(A)成分と(B)成分との合計質量に対して、(B)成分の配合量が50質量%以上99質量%以下の範囲内で調整される〔1〕記載の高分子成型物。
(A)α,β−エチレン性不飽和カルボン酸を含有する1種又は2種以上の重合体、
(B)1種又は2種以上のジエン系ポリマー、
(C)1種又は2種以上の金属カチオンを供給する物質、
(D)1種又は2種以上の有機過酸化物
を含有し、(B)成分の存在下、(A)成分中のカルボキシル基の全部または一部が(C)成分と中和反応した化学構造を有する高分子組成物を(D)成分の分解によって発生するラジカルによって架橋成型してなる高分子成型物にて形成されたことを特徴とするゴルフボール。
〔18〕(A)成分が、α−オレフィンとα,β−エチレン性不飽和カルボン酸の共重合体である〔17〕記載のゴルフボール。
〔19〕上記α−オレフィンが、エチレン,プロピレン,ブテン,ペンテン,ヘキセン,ヘプテン,メチルブテン及びメチルペンテンの群から選ばれる〔18〕記載のゴルフボール。
〔20〕上記α,β−エチレン性不飽和カルボン酸が、アクリル酸,メタクリル酸,エタクリル酸,イタコン酸,マレイン酸及びフマル酸の群から選ばれる〔17〕又は〔18〕記載のゴルフボール。
〔21〕(B)成分が、ブタジエンゴム,イソプレンゴム及びスチレンブタジエンゴムの群から選ばれる〔17〕記載のゴルフボール。
〔22〕(C)成分の金属カチオンが、マグネシウム,アルミニウム,カルシウム,マンガン,タングステン,チタン,鉄,コバルト,ニッケル,ハフニウム及び、銅,亜鉛,バリウム,ジルコニウム及びスズの群から選ばれる〔17〕記載のゴルフボール。
〔23〕(C)成分の金属カチオンが金属酸化物によって供給される〔22〕記載のゴルフボール。
〔24〕平均粒径が600nm以下の金属酸化物を1種以上含有した〔23〕記載のゴルフボール。
〔25〕平均粒径が200nm以下の金属酸化物を1種以上含有した〔23〕記載のゴルフボール。
〔26〕金属酸化物が、酸化亜鉛,酸化マグネシウム及び酸化カルシウムの群から選ばれる〔23〕記載のゴルフボール。
〔27〕(D)成分の有機過酸化物において、10時間による半減期温度が80℃以上である〔17〕記載のゴルフボール。
〔28〕上記高分子組成物に、(E)α,β−エチレン性不飽和カルボン酸モノマーの金属塩を含有した〔17〕記載のゴルフボール。
〔29〕(E)成分の金属塩が、亜鉛,マグネシウム及びカルシウムの群から選ばれる〔28〕記載のゴルフボール。
〔30〕(E)成分の不飽和カルボン酸モノマーが、アクリル酸,メタクリル酸,エタクリル酸,イタコン酸,マレイン酸及びフマル酸の群から選ばれる〔28〕記載のゴルフボール。
〔31〕(A)成分と(B)成分との合計質量に対して、(B)成分の配合量が10質量%以上99質量%以下の範囲内で調整される〔17〕記載のゴルフボール。
〔32〕(A)成分と(B)成分との合計質量に対して、(B)成分の配合量が50質量%以上99質量%以下の範囲内で調整される〔17〕記載のゴルフボール。
本発明は、下記(A)〜(D)成分を有する高分子組成物を架橋してなる高分子成型物である。
(A)α,β−エチレン性不飽和カルボン酸を含有する1種又は2種以上の重合体、
(B)1種又は2種以上のジエン系ポリマー、
(C)1種又は2種以上の金属カチオンを供給する材料、
(D)1種又は2種以上の有機過酸化物
上記(A)成分としては、(i)α,β−エチレン性不飽和カルボン酸重合体または(ii)α−オレフィンとα,β−エチレン性不飽和カルボン酸との共重合体が好適に用いられる。
上記(B)成分としては、特にポリブタジエンであることが好ましい。このポリブタジエンとしては、シス1,4結合を60%以上有すると共に、1,2ビニル結合を4%以下有し、ムーニー粘度(ML1+4(100℃))35〜65、重量平均分子量(Mw)450,000〜850,000、かつ重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比が5以下の関係を満足するものを用いることが好適である。例えば、ニッケル触媒系ポリブタジエンやランタノイド系ポリブタジエンなどが挙げられ、好ましくは後者である。市販品としては、例えば、JSR社製の商品名「BR700」等がある。
(C)成分の金属カチオンについて、特に制限はないが、具体的には、マグネシウム,アルミニウム,カルシウム,マンガン,タングステン,チタン,鉄,コバルト,ニッケル,ハフニウム及び、銅,亜鉛,バリウム,ジルコニウム及びスズから好適に選択することができる。
有機過酸化物は、遊離基開始剤としてゴム組成物に配合されるものであり、例えば、ジクミルパーオキサイド、1,1−(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン等を使用することができる。この場合、これら有機過酸化物は市販品を用いることができ、例えば、パークミルD(日本油脂社製)、パーヘキサ3M(日本油脂社製)、パーヘキサC(日本油脂社製)、Luperco 231XL(アトケム社製)等が挙げられる。必要に応じて2種以上の異なる有機過酸化物を混合して用いてもよい。
上記(E)成分については、金属塩が、亜鉛,マグネシウム及びカルシウムの群から選ばれることが好ましい。
下記表1に示す各成分を配合してゴム組成物を作成した。
最初に、上記のポリブタジエンゴムとエチレン−メタクリル酸共重合体とを東洋精機社製のプラストミルにより30rpm,10分間混合し、その時の到達温度を95〜100℃とした。
最後に、有機過酸化物を投入し、ロールで混合した。
※引張破断応力(MPa)は、JIS K-6301の加硫ゴム物理試験方法(試験項目(1)引張試験)に基づく。
ボール成型物を硬板の上に置き、初期荷重98N(10kgf)から終荷重1,275N(130kgf)に負荷したときのたわみ量(mm)。
空気砲弾によりボールをスチール板に向けて45m/sで発射させたとき、その跳ね返り速度を計測する。反発係数(C.O.R)は、ボール初速と跳ね返り速度との比率である。
米国AUTOMATED DESIGN CORPORATION製のADC BALL COR DURABILITY TESTERによりゴルフボールの耐久性(Durability)を評価した。この試験機は、ゴルフボールを空気圧で発射させた後、平行に設置した2枚の金属板に連続的に衝突させる機能を有する。ボールが割れるまでに要した発射回数の平均値を耐久性とした。金属板への入射速度は45m/sであった。この場合、比較例1の耐久性の数値を「100」として実施例の値を指数で表わす。
Claims (32)
- (A)α,β−エチレン性不飽和カルボン酸を含有する1種又は2種以上の重合体、
(B)1種又は2種以上のジエン系ポリマー、
(C)1種又は2種以上の金属カチオンを供給する物質、
(D)1種又は2種以上の有機過酸化物
を含有し、(B)成分の存在下、(A)成分中のカルボキシル基の全部または一部が(C)成分と中和反応した化学構造を有する高分子組成物を(D)成分の分解によって発生するラジカルによって架橋成型してなることを特徴とする高分子成型物。 - (A)成分が、α−オレフィンとα,β−エチレン性不飽和カルボン酸の共重合体である請求項1記載の高分子成型物。
- 上記α−オレフィンが、エチレン,プロピレン,ブテン,ペンテン,ヘキセン,ヘプテン,メチルブテン及びメチルペンテンの群から選ばれる請求項2記載の高分子成型物。
- 上記α,β−エチレン性不飽和カルボン酸が、アクリル酸,メタクリル酸,エタクリル酸,イタコン酸,マレイン酸及びフマル酸の群から選ばれる請求項1又は2記載の高分子成型物。
- (B)成分が、ブタジエンゴム,イソプレンゴム及びスチレンブタジエンゴムの群から選ばれる請求項1〜4のいずれか1項記載の高分子成型物。
- (C)成分の金属カチオンが、マグネシウム,アルミニウム,カルシウム,マンガン,タングステン,チタン,鉄,コバルト,ニッケル,ハフニウム及び、銅,亜鉛,バリウム,ジルコニウム及びスズの群から選ばれる請求項1〜5のいずれか1項記載の高分子成型物。
- (C)成分の金属カチオンが金属酸化物によって供給される請求項6記載の高分子成型物。
- 平均粒径が600nm以下の金属酸化物を1種以上含有した請求項7記載の高分子成型物。
- 平均粒径が200nm以下の金属酸化物を1種以上含有した請求項7記載の高分子成型物。
- 金属酸化物が、酸化亜鉛,酸化マグネシウム及び酸化カルシウムの群から選ばれる請求項7記載の高分子成型物。
- (D)成分の有機過酸化物において、10時間による半減期温度が80℃以上である請求項1〜10のいずれか1項記載の高分子成型物。
- 上記高分子組成物に、(E)α,β−エチレン性不飽和カルボン酸モノマーの金属塩を含有した請求項1〜11のいずれか1項記載の高分子成型物。
- (E)成分の金属塩が、亜鉛,マグネシウム及びカルシウムの群から選ばれる請求項12記載の高分子成型物。
- (E)成分の不飽和カルボン酸モノマーが、アクリル酸,メタクリル酸,エタクリル酸,イタコン酸,マレイン酸及びフマル酸の群から選ばれる請求項12記載の高分子成型物。
- (A)成分と(B)成分との合計質量に対して、(B)成分の配合量が10質量%以上99質量%以下の範囲内で調整される請求項1〜14のいずれか1項記載の高分子成型物。
- (A)成分と(B)成分との合計質量に対して、(B)成分の配合量が50質量%以上99質量%以下の範囲内で調整される請求項1〜14のいずれか1項記載の高分子成型物。
- ワンピースゴルフボール、又はコアと該コアを包囲する1層又は2層以上のカバーとを具備した多層構造のゴルフボールにおいて、ワンピースゴルフボール、コア及びカバーの各構成部材のうち少なくとも1つが、
(A)α,β−エチレン性不飽和カルボン酸を含有する1種又は2種以上の重合体、
(B)1種又は2種以上のジエン系ポリマー、
(C)1種又は2種以上の金属カチオンを供給する物質、
(D)1種又は2種以上の有機過酸化物
を含有し、(B)成分の存在下、(A)成分中のカルボキシル基の全部または一部が(C)成分と中和反応した化学構造を有する高分子組成物を(D)成分の分解によって発生するラジカルによって架橋成型してなる高分子成型物にて形成されたことを特徴とするゴルフボール。 - (A)成分が、α−オレフィンとα,β−エチレン性不飽和カルボン酸の共重合体である請求項17記載のゴルフボール。
- 上記α−オレフィンが、エチレン,プロピレン,ブテン,ペンテン,ヘキセン,ヘプテン,メチルブテン及びメチルペンテンの群から選ばれる請求項18記載のゴルフボール。
- 上記α,β−エチレン性不飽和カルボン酸が、アクリル酸,メタクリル酸,エタクリル酸,イタコン酸,マレイン酸及びフマル酸の群から選ばれる請求項17又は18記載のゴルフボール。
- (B)成分が、ブタジエンゴム,イソプレンゴム及びスチレンブタジエンゴムの群から選ばれる請求項17〜20のいずれか1項記載のゴルフボール。
- (C)成分の金属カチオンが、マグネシウム,アルミニウム,カルシウム,マンガン,タングステン,チタン,鉄,コバルト,ニッケル,ハフニウム及び、銅,亜鉛,バリウム,ジルコニウム及びスズの群から選ばれる請求項17〜21のいずれか1項記載のゴルフボール。
- (C)成分の金属カチオンが金属酸化物によって供給される請求項22記載のゴルフボール。
- 平均粒径が600nm以下の金属酸化物を1種以上含有した請求項23記載のゴルフボール。
- 平均粒径が200nm以下の金属酸化物を1種以上含有した請求項23記載のゴルフボール。
- 金属酸化物が、酸化亜鉛,酸化マグネシウム及び酸化カルシウムの群から選ばれる請求項23記載のゴルフボール。
- (D)成分の有機過酸化物において、10時間による半減期温度が80℃以上である請求項17〜26のいずれか1項記載のゴルフボール。
- 上記高分子組成物に、(E)α,β−エチレン性不飽和カルボン酸モノマーの金属塩を含有した請求項17〜27のいずれか1項記載のゴルフボール。
- (E)成分の金属塩が、亜鉛,マグネシウム及びカルシウムの群から選ばれる請求項28記載のゴルフボール。
- (E)成分の不飽和カルボン酸モノマーが、アクリル酸,メタクリル酸,エタクリル酸,イタコン酸,マレイン酸及びフマル酸の群から選ばれる請求項28記載のゴルフボール。
- (A)成分と(B)成分との合計質量に対して、(B)成分の配合量が10質量%以上99質量%以下の範囲内で調整される請求項17〜30のいずれか1項記載のゴルフボール。
- (A)成分と(B)成分との合計質量に対して、(B)成分の配合量が50質量%以上99質量%以下の範囲内で調整される請求項17〜30のいずれか1項記載のゴルフボール。
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