CN1274758C - 具有极佳耐磨性和防裂效果的聚缩醛树脂组合物 - Google Patents

具有极佳耐磨性和防裂效果的聚缩醛树脂组合物 Download PDF

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CN1274758C CNB038044684A CN03804468A CN1274758C CN 1274758 C CN1274758 C CN 1274758C CN B038044684 A CNB038044684 A CN B038044684A CN 03804468 A CN03804468 A CN 03804468A CN 1274758 C CN1274758 C CN 1274758C
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Abstract

揭示聚缩醛树脂组合物，包括聚甲醛均聚物或共聚物，抗氧化剂，热稳定剂，聚乙烯乙酸乙烯酯共聚物和羟基季戊四醇脂肪酸酯。聚缩醛树脂组合物的机械性能、耐化学性、耐热性、尺寸稳定性和电性能极佳。而且，在优良的耐磨和防裂效果方面，组合物是有利的。

Description

具有极佳耐磨性和防裂效果的聚缩醛树脂组合物
技术领域
本发明涉及具有极佳耐磨性和防裂效果的聚缩醛树脂组合物。更具体地说，本发明涉及聚缩醛树脂组合物，其包括聚甲醛均聚物或共聚物，抗氧化剂，热稳定剂，聚乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和羟基季戊四醇脂肪酸酯，该组合物呈现优良的耐磨性和防裂效果，并涉及由此制备的塑模制品。
现有技术
一般，机械和电性能、耐化学性、耐热和尺寸稳定性极佳的聚缩醛树脂，已广泛应用在家用电器以及汽车领域。尤其，已经知道聚缩醛树脂不仅机械性能，而且耐摩擦和磨损性优良，已应用在要求耐摩擦-磨损性的领域，比如齿轮和轴承。但是，随着工业的巨大发展，对聚缩醛树脂的各种性能、耐摩擦和磨损性的需求不断增加。
为了增强聚缩醛树脂的耐摩擦和磨损性，提出使用油或润滑剂，它们能增强聚缩醛树脂的滑动性和降低表面张力。但是，从聚缩醛组合物制备的物品，在承受高负荷的情况下产生噪音，聚缩醛树脂被磨损或磨掉。所以，上述组分的使用受到限制。
为了解决使用油或润滑剂所造成的问题，可使用聚合物类型的抗磨损添加剂。这添加剂可用聚烯烃树脂作为例子，比如聚乙烯共聚物，氟树脂。但是，聚合物类型抗磨损添加剂与聚缩醛树脂不相容，因此，在使用它时，会降低聚缩醛树脂组合物的一般性能。而且，在注塑下，会产生由聚缩醛树脂和抗磨损添加剂之间相分离所引起的模塑制品表面分裂。因此，聚合物类型抗磨损添加剂的用量受到限制。由此，限制对通过使用聚合物类型抗磨损添加剂来提高聚缩醛树脂的耐摩擦和磨损性是有影响的。
使用聚合物类型抗磨损添加剂增加聚缩醛树脂的耐摩擦和磨损性的同时，对可成型性、耐表面分裂性和机械性能的平衡，一直在进行研究。在韩国专利公报No 94-1168中，揭示了用特殊无机化合物，增加聚缩醛树脂和聚合物类型抗磨损添加剂相容性的方法。然而，上述方法试图使用无机化合物通过物理混合来解决分裂问题，而不是增加上述两种材料的相容性。
发明内容
为了解决以前技术所碰到的问题，本发明人对聚缩醛组合物进行了广泛深入的研究，结果发现：在制备聚缩醛树脂组合物时，用聚乙烯-乙酸乙烯酯共聚物作为提高聚缩醛树脂耐摩擦-磨损性的聚合物类型抗磨损添加剂，而用羟基季戊四醇脂肪酸酯解决有关聚缩醛树脂制备的物品表面分裂的问题，从而得到本发明。
所以，本发明的目的是：提供在模塑时显示极佳防裂效果以及提高的耐磨性的聚缩醛树脂组合物。
本发明的另一个目的是：提供从聚缩醛组合物制备的模塑制品。
根据本发明的实例，提供了具有极佳耐磨性和防裂效果的聚缩醛组合物，该组合物包括100重量份具有下列式1表示的单体单元的的聚甲醛均聚物，或具有式1单体单元和下式2表示的单体单元的无规共聚物；0.01-1.0重量份的抗氧化剂；0.01-1.0重量份的热稳定剂；0.5-5.0重量份下式3表示的聚乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，0.1-2.0重量份下式4表示的羟基季戊四醇脂肪酸酯：
式1
Figure C0380446800051
式2
Figure C0380446800052
式3
式4
式中，R1和R2是相同的或不同的，分别代表氢，烷基和芳基；n表示整数2-6；x表示范围在97-59重量份的聚乙烯的含量，y表示范围在3-41重量份的乙酸乙烯酯的含量；R是-CH2-O-CO-CHAHB，其中A是整数8-19，B是整数17-39。
根据本发明的另一实例，提供由聚缩醛组合物制备的模塑制品，包括各种电器的、电子的和汽车领域的齿轮，垂直游轴部件(vertial blinder part)或传送带。
附图简要说明
图1是示意图，显示本发明聚缩醛树脂组合物耐磨性测量的方法；
图2是照片，显示由常用树脂组合物制备的模塑制品的层分离；
图3是照片，显示由本发明树脂组合物制备的模塑制品，无层分离和极佳的防裂效果。
进行发明的最佳方式
根据本发明，用作基础树脂的聚缩醛树脂(A)可以是具有下列式1表示的重复单元的聚甲醛均聚物，或者，具有式1单体单元和下式2表示单体的单元的无规共聚物：
式1
式2
式中，R1和R2是相同的或不同的，分别代表氢，烷基和芳基，n表示整数2-6。
用于聚甲醛共聚物聚合的催化剂，以已知的阴离子或阳离子催化剂为例。用在三噁烷(甲醛的三聚物)聚合中的这种催化剂的例子包括：卤素，比如，氯、溴或碘；有机或无机酸，比如烷基或芳基磺酸，HClO4，HIO4，HClO4衍生物，CPh3C(IO4)或R3SiHSO4；金属卤化物，比如BF3，SbF3，SnCl4，TiCl4，FeCl3，ZrCl4，MoCl5或SiF4；金属卤化物的配合物，比如BF3·OH2，BF3·OEt2，BF3·CH3COOH，BF3·PF5·HF，BF3-10-羟基乙酰苯酚，Ph3CSnCl5，Ph3CBF4或Ph3CSbCl6；金属酯，比如铜、锌、镉、铁、钴或镍的羧酸酯；P2O5+SO2或P2O5+磷酸酯；有机金属和金属卤化物的混合。尤其，优选使用三氟化硼的配位化合物。
可用于本发明的抗氧化剂(B)包括受阻酚，例如，2，2’-亚甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)，六亚甲基二醇-二-(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)，四[亚甲基(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷，三甘醇-二-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯，1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯，正十八烷基-3-(4’-羟基-3’，5’-二叔丁基苯酚)丙酸酯，4，4’-亚甲基二(2，6-二叔丁基苯酚)，4，4’-亚丁基-二-(6-叔丁基-3-甲基-苯酚)，二-硬脂基-3，5-二叔丁基-4-羟苄基磷酸酯，2-叔丁基-6-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯，3，9-二2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1，1-二甲基乙基-2，4，8，10-四氧杂螺[5，5]十一烷等；受阻胺，例如，4-乙酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-硬脂酰氧-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-丙烯酰氧-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-甲氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-苯氧基--2，2，6，6-四甲基哌啶，4-苄基氧-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-(苯基氨基甲酰氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶，二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)草酸酯，二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)alonate，二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二酸酯，二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(sepacate)，二(1，2，2，6，6-五甲基-哌啶基)癸二酸酯，二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)对苯二酸酯，1，2-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶氧基)乙烷，二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基-1，6-二氨基甲酸酯，二(1-甲基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二酸酯，三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)苯-1，3，5-三羧酸酯等。在上面提到的抗氧化剂中，优选使用三甘醇-二-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯，1，6-己二醇-二-3(3，5-二叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸酯，或者四[亚甲基(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷。更优选使用三甘醇-二-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯。以100重量份聚缩醛树脂(A)计，这种抗氧化剂的用量为0.01-1.0重量份，优选0.1-0.5重量份。
此外，用于本发明的热稳定剂(C)例如是含氮化合物，该化合物用来增加通过用甲醛反应所生成的聚甲醛的热稳定性，并且其选自6-苯基-1，3，5-三嗪-2，4-二胺(苯胍胺)，2，4，6-三氨基-1，3，5-三嗪(密胺)，羰基二酰胺(脲)，双氰胺，间苯二酰肼(肼)和醇，包括聚乙二醇，乙烯-乙烯醇共聚物，山梨糖醇，脱水山梨糖醇等。尤其优选使用2，4，6-三氨基-1，3，5-三嗪(密胺)。以100重量份聚缩醛树脂(A)计，聚甲醛的热稳定剂用量为0.01-1.0重量份，优选0.1-0.5重量份。
聚乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(D)适合用作本发明的聚合物类型抗磨损添加剂，其由下式3表示：
式3
式中，x表示范围在97-59重量份的聚乙烯含量，y表示范围在3-41重量份的乙酸乙烯酯含量。
在这种聚乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中，在聚乙烯含量增加时，聚缩醛树脂组合物的耐摩擦-磨损性增强，但与聚缩醛树脂的相容性降低，而由聚缩醛树脂组合物模塑的制品的表面分裂增加。因此，聚乙烯-乙酸乙烯酯共聚物优选含至少20重量份的乙酸乙烯酯。尤其，优选使用的乙酸乙烯酯量约28重量份(约72重量份：聚乙烯)。聚乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的比重0.93-0.98，优选0.95，用量0.5-5.0重量份，优选2.0-3.0重量份，以100重量份聚缩醛树脂(A)计。如果上述组分的用量少于0.5重量份，聚缩醛组合物的耐摩擦-磨损性降低。另一方面，在量超过5.0重量份时，聚缩醛树脂组合物的机械性能降低。
当羟基脂肪酸衍生物(E)用在本发明中时，羟基季戊四醇脂肪酸酯由下式4表示：
式4
式中R是-CH2-O-CO-CACB，其中，A是整数8-19，B是整数17-39。
典型地，增加聚缩醛树脂的耐摩擦和磨损性所使用的润滑剂，用具有20个或更多碳原子的高级脂肪酸及其衍生物、矿物油或含水蜡为例子。如上面式4所示，羟基季戊四醇脂肪酸酯，它是羟基脂肪酸衍生物，包括羟基的对称结构，由此增加聚乙烯-乙酸乙烯酯和聚缩醛树脂之间的相容性，从而抑制模塑制品的表面分裂。这结果在图3中显示。通常使用的脂肪酸或脂肪酸酯，不与聚缩醛树脂及聚乙烯-乙酸乙烯酯反应，结果引起聚缩醛树脂和聚乙烯-乙酸乙烯酯之间的层分离。如在图2中可以看到的，由于其结构特征，季戊四醇脂肪酸酯不具有与聚缩醛树脂的反应性，因此产生聚缩醛树脂的分裂。常用脂肪酸或脂肪酸酯与本发明羟基季戊四醇脂肪酸酯的不同反应性，通过下面提到的实施例和比较例证明。
尤其，其中A是17，B是35的羟基季戊四醇脂肪酸酯，较好起到增加聚缩醛树脂组合物对金属的耐摩擦和磨损性的作用。羟基季戊四醇脂肪酸酯的用量为0.1-2.0重量份，优选0.4-1.0重量份，以100重量份聚缩醛树脂(A)计。因此，当上述组分量小于0.1重量份时，降低聚缩醛树脂组合物对金属的耐摩擦-磨损性。同时，量超过2.0重量份导致聚缩醛树脂组合物加工中的滑动现象，由此使加工性变差。
同时，聚缩醛树脂组合物的稳定性可通过使用任何常规用于稳定化的熔融-共混设备实现。这种设备的例子是：装有一个出料口的单螺杆挤出机，装备有多级出料口的双螺杆挤出机和双轴桨型的连续混合挤出机。举例的稳定化实例如下：
本发明组合物的每个组分与普通的添加剂如聚合稳定剂一起混合。此后，加入其他普通的添加剂，在温度160-250℃(高于聚甲醛的熔融温度)和150-400乇的减压下，用上面的设备加工混合物，接着，在80℃后处理干燥2-10小时。在这一点上，如果压力和干燥条件不在上述范围内，聚缩醛树脂的最终部分变得更不稳定，因此降低它的热稳定性。
通过应用常规方法，如此得到的树脂组合物可模塑成要求耐摩擦和磨损性的物品，例如各种电、电子和汽车领域的齿轮，垂直游轴部件，传送带等。
对本发明已作了一般的描述，除非另行规定，进一步的理解可参考这里的一些具体实施例，它们仅为阐述而提供，不用来限制。
在下文中，耐摩擦和磨损性，聚缩醛树脂组合物的分裂和层分离测量如下：
(1)耐摩擦-磨损性
由图1可看到，通过注塑方法得到的试样：外直径25.6毫米，内径20毫米，高15毫米。测试形成的试样，对树脂，在6.6kgf的负荷下，线速度10厘米/秒，而对金属，在11.8kgf负荷下，线速度30厘米/秒。用下式，计算动摩擦系数和非磨损的量，评价耐摩擦和磨损性(测试时间：2小时)。
动摩擦系数＝摩擦(kgf)×10厘米/负荷(kgf)×1.14厘米
非磨损的量＝磨损(毫克)/(密度(毫克/立方毫米)×负荷(kgf)×距离(千米))
*测试器：推力型摩擦-磨损测试器
(2)分裂
用一般的注射机，在压力75kgf/平方厘米下，以注射速度90％，注塑聚缩醛树脂组合物，得到圆盘形试样(厚1毫米，直径100毫米)后，用刀沿试样的浇口削片，确认表面分裂的程度。
表面分裂：
       0(无)←---分裂产生---→5(严重)
(3)层分离
用一般的注射机，在压力75kgf/平方厘米下，以注射速度90％，注塑聚缩醛树脂组合物，得到圆盘形试样(厚1毫米，直径100毫米)，从试样的浇口制备垂直薄片后，用光学显微镜观察层分离。
层分离：X(无)，O(有)
实施例1
100重量份的聚甲醛聚合物中，加入3.0重量份的聚乙烯乙酸乙烯酯(x＝72，y＝28)，0.1重量份的蜜胺，0.3重量份的三甘醇-二-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)-丙酸酯和0.4重量份的羟基季戊四醇脂肪酸酯。然后，将反应混合物加入到双螺杆挤出机中，在230℃挤出，得到树脂组合物，然后在80℃干燥5小时，接着，在200℃用注塑机注塑干燥的树脂组合物，得到圆盘型试样(厚1毫米，直径100毫米)。由此观察得到试样的分裂和层分离。分别测试另一个试样，评价耐摩擦和磨损性。
实施例2
除了使用0.6重量份的羟基季戊四醇脂肪酸酯外，用实施例1相同的方式，进行本实施例。
实施例3
除了使用0.8重量份的羟基季戊四醇脂肪酸酯外，用实施例1相同的方式，进行本实施例。
实施例4
除了使用1.0重量份的羟基季戊四醇脂肪酸酯外，用实施例1相同的方式，进行本实施例。
实施例5
除了使用2.0重量份的羟基季戊四醇脂肪酸酯外，用实施例1相同的方式，进行本实施例。
实施例6
除了使用2.0重量份的乙烯-乙酸乙烯酯(x＝72，y＝28)和2.0重量份的羟基季戊四醇脂肪酸酯外，用实施例1相同的方式，进行本实施例。
实施例7
除了使用5.0重量份的乙烯-乙酸乙烯酯(x＝72，y＝28)和2.0重量份的羟基季戊四醇脂肪酸酯外，用实施例1相同的方式，进行本实施例。
比较例1
除了使用含100重量份的聚甲醛聚合物，0.1重量份的蜜胺和0.3重量份的三甘醇-二-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)-丙酸酯的组合物外，用实施例1相同的方式，制备树脂组合物。测量树脂组合物的物理性能。
比较例2
除了使用含100重量份的聚甲醛聚合物，2.0重量份的乙烯-乙酸乙烯酯(x＝72，y＝28)，0.1重量份的蜜胺和0.3重量份的三甘醇-二-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)-丙酸酯的组合物外，用实施例1相同的方式，制备树脂组合物。测量树脂组合物的物理性能。
比较例3
除了使用含100重量份的聚甲醛聚合物，3.0重量份的乙烯-乙酸乙烯酯(x＝72，y＝28)，0.1重量份的蜜胺和0.3重量份的三甘醇-二-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)-丙酸酯的组合物外，用实施例1相同的方式，制备树脂组合物。测量树脂组合物的物理性能。
比较例4
除了使用含100重量份的聚甲醛聚合物，3.0重量份的乙烯-乙酸乙烯酯(x＝72，y＝28)，0.1重量份的蜜胺，0.3重量份的三甘醇-二-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)-丙酸酯，0.4重量份的季戊四醇脂肪酸酯的组合物外，用实施例1相同的方式，制备树脂组合物。测量树脂组合物的物理性能。
比较例5
除了使用含100重量份的聚甲醛聚合物，3.0重量份的乙烯-乙酸乙烯酯(x＝72，y＝28)，0.1重量份的蜜胺，0.3重量份的三甘醇-二-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)-丙酸酯，0.6重量份的季戊四醇脂肪酸酯的组合物外，用实施例1相同的方式，制备树脂组合物。测量树脂组合物的物理性能。
比较例6
除了使用含100重量份的聚甲醛聚合物，3.0重量份的乙烯-乙酸乙烯酯(x＝72，y＝28)，0.1重量份的蜜胺，0.3重量份的三甘醇-二-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)-丙酸酯，0.8重量份的季戊四醇脂肪酸酯的组合物外，用实施例1相同的方式，制备树脂组合物。测量树脂组合物的物理性能。
比较例7
除了使用含100重量份的聚甲醛聚合物，3.0重量份的乙烯-乙酸乙烯酯(x＝72，y＝28)，0.1重量份的蜜胺，0.3重量份的三甘醇-二-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)-丙酸酯，1.0重量份的季戊四醇脂肪酸酯的组合物外，用实施例1相同的方式，制备树脂组合物。测量树脂组合物的物理性能。
比较例8
除了使用含100重量份的聚甲醛聚合物，3.0重量份的乙烯-乙酸乙烯酯(x＝72，y＝28)，0.1重量份的蜜胺，0.3重量份的三甘醇-二-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)-丙酸酯，2.0重量份的季戊四醇脂肪酸酯的组合物外，用实施例1相同的方式，制备树脂组合物。测量树脂组合物的物理性能。
比较例9
除了使用含100重量份的聚甲醛聚合物，3.0重量份的乙烯-乙酸乙烯酯(x＝72，y＝28)，0.1重量份的蜜胺，0.3重量份的三甘醇-二-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)-丙酸酯，0.6重量份的甘油硬脂酸酯的组合物外，用实施例1相同的方式，制备树脂组合物。测量树脂组合物的物理性能。
从实施例和比较实施例得到的树脂组合物的物理性能的结果示于下面表1。
                                    表1
  编号   耐摩擦-磨损性   分裂   层分离
  对树脂   对金属
  动摩擦系数   非磨损的量   动摩擦系数   非磨损的量
  实施例   1   0.19   0.25   0.25   0.04   0   X
  2   0.18   0.24   0.22   0.03   0   X
  3   0.18   0.23   0.20   0.03   0   X
4 0.18 0.23 0.19 0.02 0 X
  5   0.18   0.20   0.22   0.02   0   X
  6   0.24   0.20   0.16   0.02   0   X
  7   0.16   0.19   0.16   0.02   0   X
  比较例   1   0.36   5.70   0.52   0.08   0   O
  2   0.24   5.86   0.51   0.05   1   O
  3   0.24   0.42   0.47   0.04   1   O
  4   0.23   0.32   0.45   0.04   1   O
  5   0.20   0.24   0.23   0.04   2   O
  6   0.19   0.23   0.21   0.03   4   O
  7   0.18   0.23   0.20   0.03   5   O
  8   0.18   0.23   0.19   0.03   5   O
  9   0.19   0.23   0.25   0.03   3   O
从上面表1的结果，可以看到：本发明的聚缩醛树脂组合物，在对树脂和金属的耐摩擦和磨损性方面得到提高。但是，在加入的脂肪酸与聚缩醛树脂和聚乙烯-乙酸乙烯酯无反应性的情况下，聚缩醛树脂组合物增加了耐摩擦-磨损性，但是不具有防裂的效果。
工业适用性
如上面描述的，在极佳的机械性能、耐化学性、耐热性、尺寸稳定性和电性能方面，本发明的聚缩醛树脂组合物是有利的。同样，增加本发明的聚缩醛树脂组合物的耐磨性与防裂效果。
本发明以说明的方式进行描述，应理解为：使用的专门名词是用来描述而不是限制。根据上面的讲述，本发明的许多改良和变化是可能的。所以，应理解为：在所附的权利要求书的范围内，本发明可用与具体描述不同的方法实施。

Claims (5)

1.一种具有极佳耐磨性和防裂效果的聚缩醛组合物，包括
(A)100重量份含有下列式1表示的单体单元的聚甲醛均聚物，或者，具有式1单体单元和下式2表示的单体单元的聚甲醛无规共聚物；
(B)0.01-1.0重量份的抗氧化剂；
(C)0.01-1.0重量份的热稳定剂；
(D)0.5-5.0重量份下式3表示的聚乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；和
(E)0.1-2.0重量份下式4表示的羟基季戊四醇脂肪酸酯：
                       式1
                     CH2O
                       式2
Figure C038044680002C2
                       式3
Figure C038044680002C3
                       式4
式中，R1和R2，是相同的或不同的，分别表示氢，烷基和芳基；n表示整数2-6；x表示范围在97-59重量份的聚乙烯含量，y表示范围在3-41重量份的乙酸乙烯酯的含量；R是-CH2-O-CO-CHAHB，其中A是整数8-19，B是整数17-39。
2.如权利要求1所述的组合物，其特征在于：聚乙烯-乙酸乙烯酯共聚物含20-41重量份的乙酸乙烯酯。
3.如权利要求1所述的组合物，其特征在于：聚乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的比重为0.93-0.98。
4.如权利要求1-3任一项所述的聚缩醛树脂组合物的模塑制品。
5.如权利要求4所述的模塑制品，其特征在于：模塑制品是电器、电子和汽车领域的各种齿轮，垂直游轴部件或传送带。
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