CN1264751C - 一种硅铝分子筛及其合成方法 - Google Patents

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Abstract

一种硅铝分子筛及其合成方法，属无机化学品及其合成技术领域。该分子筛以铝、硅、硼、氧元素为其骨架元素，通过焙烧脱除有机模板剂分子后，其摩尔组成用氧化物的无水形式表示为xAl2O3∶yB2O3∶SiO2，x的值为0.005～0.1，y的值为0～0.05。该分子筛的合成方法包括以下操作步骤：中间晶态材料的合成，酸处理，后合成，焙烧，得到产品硅铝分子筛。该分子筛具有良好的酸催化功能，特别对大分子参与的反应效果更好。

Description

一种硅铝分子筛及其合成方法
                        技术领域
本发明涉及一种硅铝分子筛及其合成方法，属无机化学品及其合成技术领域。
                        背景技术
一般来说，“沸石”是表示结晶多孔的硅铝分子筛的通用术语。沸石结构的基本单元SiO4和AlO4四面体。然而，二十世纪八十年代以来，证实上述沸石结构所特有的或相似的结构也存在于其它的氧化物中，如铝磷酸盐(US 4,310,440)。
此外，国际沸石协会(International Zeolite Association，简称“IZA”)于2001年第13届国际分子筛会议(http://www.iza-online.org/)对沸石进行了进一步定义。根据该协会的定义，沸石分子筛(zeolite)包括天然的和合成的沸石(zeolite)、分子筛(molecular sieve)以及具有沸石相关结构和/或性质特点的微孔(microporous)、介孔(mesoporous)材料。因而，术语“沸石分子筛”不仅可以包括硅铝分子筛，还可以包括与硅铝分子筛结构相似的物质，如磷铝分子筛。同时，沸石分子筛是指该物质的孔道被水分子充满、且其中的水分子可能被去除后而其骨架不塌崩(US 4,439,409)。
本说明书中，对于合成的沸石分子筛材料，其孔道中的除水以外的其它合成该分子筛时填充在孔道中的物质(如有机模板剂分子)在未被脱除之前，称为“前驱体”(precursor)。
通常，沸石分子筛，其特定的结构是由X-射线衍射谱图(XRD)来确定。不同沸石分子筛，其XRD谱图特征不同。已有的合成的沸石分子筛，如A型分子筛(US 2,882,243)、X型分子筛(US 2,882,244)、Y型分子筛(US 3,130,007)、PHS分子筛(US 4,439,409)、MCM-22分子筛(US 4,954,325)，均具有各自特点的XRD谱图特征。同时，具有相同XRD谱图特征，但骨架元素不同，性能不同，也是不同的分子筛。如，TS-1分子筛(US 4,410,501)与ZSM-5分子筛(US3,702,886)、AlPO-n(n指不同结构分子筛的代号)分子筛(US4,310,440)与SAPO-n(n与AlPO-n中的n一致)分子筛(US 4,440,871)，它们两者之间均具有相同的XRD谱图特征，但骨架元素不同，性能不同。具体来说，TS-1分子筛具有催化氧化功能，而ZSM-5分子筛具有酸催化功能；AlPO-n分子筛骨架呈电中性，无离子交换性能、无催化性能，而SAPO-n分子筛骨架呈负电性，具有离子交换性能、具有酸催化性能。进一步，对于合成的沸石分子筛材料，其前驱体具有相同的XRD谱图特征，但经过焙烧等方法脱除填充在孔道中的物质而可能被水分子充满后，具有不同的XRD谱图特征，同样是不同的分子筛。如SAPO-11(US 4,440,871)与具有AEL结构的磷酸硅铝分子筛(ZL 9910968.9，US 6,596,156，EP 1350763，WO 02053499)。具体来说，具有AEL结构的磷酸硅铝分子筛与SAPO-11分子筛其前驱体具有相同的XRD谱图特征，但焙烧脱除处于孔道中的有机模板剂分子后，具有不同的XRD特征谱图。更进一步，对于合成的沸石分子筛材料，其前驱体具有相同的XRD谱图特征，但对前驱体进行进一步处理后，得到不同于前驱体特征另一分子筛前驱体，这也属于不同的分子筛。如MCM-22分子筛(US 4,954,325)与MCM-36分子筛(US 5,292,698)。具体来说，MCM-36分子筛前驱体与MCM-22分子筛前驱体具有相同的XRD谱图特征，然而对MCM-36分子筛前驱体在pH值为11～14的条件下采用溶胀剂(swelling agent)进行处理，再把前步制得的物质与层柱剂(pillaring agent)进行处理，得到MCM-36分子筛，其有不同于前驱体XRD谱图特征的XRD特征谱图。
                    发明内容
本发明的目的之一是提供一种硅铝分子筛，其特征在于，该分子筛以铝、硅、硼、氧元素为其骨架元素，通过焙烧脱除有机模板剂分子后，其摩尔组成用氧化物的无水形式表示为xAl2O3∶yB2O3∶SiO2，x的值为0.005～0.1，y的值为0～0.05，其XRD谱图含有表1所示的XRD谱线，
表1
  2θ/°   d/A°   I/Io×100
  3.18±0.206.42±0.157.16±0.147.86±0.159.60±0.2012.88±0.2913.98±0.2914.36±0.2914.70±0.2715.76±0.3019.34±0.3820.12±0.3720.66±0.4121.64±0.4621.88±0.3922.60±0.4522.98±0.4023.74±0.3825.06±0.3526.10±0.3726.90±0.4028.76±0.48   27.76±1.5013.75±0.3012.34±0.2011.24±0.209.21±0.186.87±0.166.33±0.126.16±0.126.02±0.105.62±0.104.59±0.094.41±0.084.30±0.084.10±0.084.06±0.073.93±0.073.87±0.063.74±0.063.55±0.053.41±0.053.31±0.053.10±0.05   w-mm-vsvsm-vss-vsw-mwmww-mw-mwwwwmw-mwwmw-mw
*w：＜20；m：20～70；s：70～90；vs：90～100。
本发明的目的之二是提供上述硅铝分子筛的合成方法。实现该目的的技术方案包括以下操作步骤：中间晶态材料的合成，酸处理，后合成，焙烧，得到产品硅铝分子筛，其中中间晶态材料的合成是将铝源、硅源、碱源、硼源、氟源、有机模板剂和水制备成反应混合物，经水热晶化，过滤、洗涤、干燥，得到中间晶态材料，酸处理是将所述的中间晶态材料与酸性溶液反应，经过滤、洗涤、干燥，得到酸处理产物，后合成是将所述的酸处理产物在酸性溶液中与有机硅反应，经过滤、洗涤、干燥，得到后合成产物，所述的后合成产物经焙烧，得到产品硅铝分子筛，所述的铝源是偏铝酸钠、异丙醇铝、氢氧化铝、活性氧化铝或铝的酸盐，所述的硅源是硅酸、硅胶、硅溶胶或硅酸四烷基酯，所述的碱源是氢氧化钠，所述的硼源是硼酸或硼酸盐，所述的氟源是氟化钠、氟化铵、氢氟酸、氟硅酸或氟硅酸盐，所述的有机模板剂是哌啶、六亚甲基亚胺或两者的混合物，所述的酸是无机酸或有机酸，无机酸是盐酸、硫酸、硝酸或磷酸，有机酸是甲酸、乙酸、丙酸或酒石酸，所述的有机硅为具有通式分别为R1nSi(OR2)4-n，其中R1、R2为C1～C4烷基，n的值为0～4或(R1O)3-Si-O-Si(OR2)3，其中R1、R2为C1～C4烷基。
现详细说明本发明的技术方案。
一种硅铝分子筛的合成方法，其特征在于，操作步骤：
第一步中间晶态材料的合成
按摩尔比铝源中的Al2O3∶硅源中的SiO2∶硼源中的B2O3∶氟源中的F-∶有机模板剂∶碱源中的OH-∶Na2O∶H2O为(0.005～0.1)∶1∶(0～5)∶(0～1.0)∶(0.1～5)∶(0～1.0)∶(0.01～0.5)∶(5～150)制备反应混合物：先将铝源、硼源、氟源、碱源溶于水中，搅拌均匀，加入有机模板剂，搅拌均匀，加入硅源，得到反应混合物，所述的反应混合物于130℃～200℃水热晶化5小时～20天，经过滤、洗涤、干燥，得到中间晶态材料；
第二步酸处理
将第一步制得的中间晶态材料与浓度为0.1～18mol/l酸性溶液按照重量比为1∶(5～100)制备反应混合物，于室温～200℃处理10分钟～3天，经过滤、洗涤、干燥，得到酸处理产物；
第三步后合成
将第二步制得的酸处理产物与有机硅和0.1～6mol/l酸性溶液按照重量比为1∶(0.005～1.0)∶(5～100)制备反应混合物，于室温～200℃处理10分钟～3天，经过滤、洗涤、干燥，得到后合成产物；
第四步焙烧
将第三步制得的后合成产物于400～700℃焙烧3～20小时，得到产品硅铝分子筛。
本发明的技术方案的进一步特征在于，在第一步中，按摩尔比铝源中的Al2O3∶硅源中的SiO2∶硼源中的B2O3∶氟源中的F-∶有机模板剂∶碱源中的OH-∶Na2O∶H2O为(0.01～0.07)∶1∶(0～2)∶(0～0.5)∶(0.2～3)∶(0～0.5)∶(0.05～0.25)∶(10～50)制备反应混合物，于150℃～190℃水热晶化15小时～10天；在第二步中，将第一步制得的中间晶态材料与浓度为0.5～6mol/l酸性溶液按照重量比为1∶(10～65)制备反应混合物，于50～150℃处理5～36小时；在第三步中，将第二制得的酸处理产物与有机硅和0.5～3mol/l酸性溶液按照重量比为1∶(0.01～0.5)∶(15～65)制备反应混合物，于50～150℃处理5～36小时；在第四步中，于500～600℃焙烧5～10小时。
本发明的技术方案的更进一步特征在于，操作步骤：
第一步中间晶态材料的合成；
第三步后合成；
第四步焙烧。
本发明的技术方案的再进一步特征在于，操作步骤：
第一步中间晶态材料的合成；
第二步酸处理；
第四步焙烧。
与背景技术相比，本发明具有的优点：
1.本发明得到的硅铝分子筛具有完整、新颖的晶态结构；比表面积高，达到550m2·g-1以上；具有良好的酸催化功能，特别对大分子参与的反应效果更好，在烃类的裂化裂解反应、烷基化反应、异构化反应、岐化反应、水合反应等酸催化过程中具有良好的工业应用前景。
2.本发明方法过程简单，无特殊设备要求，易于工业化生产。
                  附图说明
图1为实施例1得到的本发明产品的XRD谱图。XRD测定是在德国Bruker axs型X射线衍射仪上进行，采用CuKα。从XRD谱图中可知，与已有硅铝分子筛的XRD谱图相比，具有的特征峰为2θ＝6.42°、9.60°、13.98°、20.66°、22.98°。
                 具体实施方式
所有实施例均按上述技术方案的操作步骤进行操作。
实施例1
铝源为偏铝酸钠，硅源为硅胶，碱源为氢氧化钠，硼源为硼酸，有机模板剂为六亚甲基亚胺。
第一步中间晶态材料的合成
按摩尔比铝源中的Al2O3∶硅源中的SiO2∶硼源中的B2O3∶氟源中的F-∶有机模板剂∶碱源中的OH-∶Na2O∶H2O为0.017∶1∶0.125∶0∶1.0∶0.267∶0.15∶15制备反应混合物，所述的反应混合物于170℃水热晶化7天，经过滤、洗涤、干燥，得到中间晶态材料；
第二步酸处理
将第一步制得的中间晶态材料与浓度为2mol/l硝酸溶液按照重量比为1∶50制备反应混合物，于100℃处理20小时，经过滤、洗涤、干燥，得到酸处理产物；
第三步后合成
将第二步制得的酸处理产物与有机硅(CH3)2Si(OC2H5)2和1mol/l硝酸溶液按照重量比为1∶0.2∶50制备反应混合物，于100℃处理20小时，经过滤、洗涤、干燥，得到后合成产物；
第四步焙烧
将第三步制得的后合成产物于550℃焙烧10小时，得到产品硅铝分子筛。
产品硅铝分子筛的摩尔组成用氧化物的无水形式表示为0.0127Al2O3∶0.0041B2O3∶SiO2，x＝0.0127和y＝0.0041。
产品硅铝分子筛的XRD谱图数据如表2所示，符合表1示出数据，XRD谱图如图1所示。
表2
  2θ/°   d/A°   I/Io ×100
  3.186.427.167.869.6012.88   27.7613.7612.3411.249.216.87   60.389.0100.050.374.924.6
续表2
  13.9814.3614.7015.7619.3420.1220.6621.6421.8822.6022.9823.7425.0626.1026.9028.76   6.336.166.025.624.594.414.304.104.063.933.873.743.553.413.313.10   14.529.915.020.122.814.512.717.916.432.520.013.517.750.625.215.4
实施例2
实施过程除以下不同外，其余均同实施例1：
在第一步中，氟源为氟化钠，按摩尔比铝源中的Al2O3∶硅源中的SiO2∶硼源中的B2O3∶氟源中的F-∶有机模板剂∶碱源中的OH-∶Na2O∶H2O为0.033∶1∶0∶0.09∶0.4∶0∶0.09∶30制备反应混合物，所述的反应混合物于170℃水热晶化5天。
产品硅铝分子筛的摩尔组成用氧化物的无水形式表示为0.0263Al2O3∶SiO2，x＝0.0263和y＝0。
产品硅铝分子筛的XRD谱图数据符合表1示出数据，XRD谱图与图1类似。
实施例3～7
实施过程除以下不同外，其余均同实施例1：
第二步酸处理
反应混合物重量配比及处理条件
实施例3中间晶态材料∶6mol/l硝酸＝1∶20，100℃处理10小时；
实施例4中间晶态材料∶0.5mol/l磷酸＝1∶90，120℃处理36小时；
实施例5中间晶态材料∶2mol/l盐酸＝1∶50，100℃处理18小时；
实施例6中间晶态材料∶2mol/l硫酸＝1∶50，100℃处理10小时；
实施例7中间晶态材料∶4mol/l乙酸＝1∶30，100℃处理36小时。
第三步后合成
反应混合物重量配比及条件
实施例3酸处理产物∶有机硅(CH3)2Si(OC2H5)2∶0.5mol/l硝酸＝1∶0.2∶50，100℃处理10小时；
实施例4酸处理产物∶有机硅(CH3)2Si(OC2H5)2∶2mol/l乙酸＝1∶0.2∶30，120℃处理20小时；
实施例5酸处理产物∶有机硅(CH3)2Si(OC2H5)2∶1mol/l酒石酸酸＝1∶0.2∶50，100℃处理20小时；
实施例6酸处理产物∶有机硅(CH3)2Si(OC2H5)2∶1mol/l甲酸＝1∶0.2∶50，80℃处理30小时；
实施例7酸处理产物∶有机硅(CH3)2Si(OC2H5)2∶1mol/l硝酸＝1∶0.2∶50，120℃处理20小时。
产品硅铝分子筛的摩尔组成用氧化物的无水形式表示为：
实施例3 0.0115Al2O3∶0.0036B2O3∶SiO2，x＝0.0115，y＝0.0036；
实施例4 0.0145Al2O3∶0.0056B2O3∶SiO2，x＝0.0145，y＝0.0056；
实施例5 0.0133Al2O3∶0.0042B2O3∶SiO2，x＝0.0133，y＝0.0042；
实施例6 0.0141Al2O3∶0.0048B2O3∶SiO2，x＝0.0141，y＝0.0048；
实施例7 0.0147Al2O3∶0.0051B2O3∶SiO2，x＝0.0147，y＝0.0051。
产品硅铝分子筛的XRD谱图数据符合表1示出数据，XRD谱图与图1类似。
实施例8～14
实施过程除以下不同外，其余均同实施例2：
第三步后合成
实施例8酸处理产物∶有机硅(CH3)2Si(OC2H5)2∶1mol/l硝酸＝1∶0.02∶50；
实施例9酸处理产物∶有机硅(CH3)2Si(OC3H7)2∶1mol/l硝酸＝1∶0.30∶50；
实施例10酸处理产物∶有机硅(CH3)2Si(OC4H9)2∶1mol/l硝酸＝1∶0.70∶50；
实施例11酸处理产物∶有机硅(CH3)3SiOC2H5∶1mol/l硝酸＝1∶0.20∶50；
实施例12酸处理产物∶有机硅CH3Si(OC2H5)3∶1mol/l硝酸＝1∶0.20∶50；
实施例13酸处理产物∶有机硅(C2H5O)3-Si-O-Si(OC2H5)3∶1mol/l硝酸＝1∶0.10∶50；
实施例14酸处理产物∶有机硅(C2H5)2Si(OC3H7)2∶1mol/l硝酸＝1∶0.20∶50。
产品硅铝分子筛的摩尔组成用氧化物的无水形式表示为：
实施例8 0.0264Al2O3∶SiO2，x＝0.0264，y＝0；
实施例9 0.0263Al2O3∶SiO2，x＝0.0263，y＝0；
实施例10 0.0271Al2O3∶SiO2，x＝0.0271，y＝0；
实施例11 0.0263Al2O3∶SiO2，x＝0.0263，y＝0；
实施例12 0.0268Al2O3∶SiO2，x＝0.0268，y＝0；
实施例13 0.0262Al2O3∶SiO2，x＝0.0262，y＝0；
实施例14 0.0269Al2O3∶SiO2，x＝0.0269，y＝0。
产品硅铝分子筛的XRD谱图数据符合表1示出数据，XRD谱图与图1类似。
实施例15
实施过程除以下不同外，其余均同实施例1：
在第一步中硅源为硅酸四乙酯，有机模板剂为哌啶。
产品硅铝分子筛的摩尔组成用氧化物的无水形式表示为0.0128Al2O3∶0.0043B2O3∶SiO2，x＝0.0128和y＝0.0043。
产品硅铝分子筛的XRD谱图数据符合表1数据，XRD谱图与图1类似。
实施例16
实施过程除以下不同外，其余均同实施例2：
在第一步中硅源为硅溶胶，铝源为氢氧化铝，氟源为氢氟酸，有机模板剂为哌啶和六亚甲基亚胺的混合物，重量比为5∶5。
产品硅铝分子筛的摩尔组成用氧化物的无水形式表示为0.0266Al2O3∶SiO2，x＝0.0266和y＝0。
产品硅铝分子筛的XRD谱图数据符合表1示出数据，XRD谱图与图1类似。
实施例17
实施过程除以下不同外，其余均同实施例1：
在第一步中铝源为异丙醇铝，硼源为硼酸钠。
产品硅铝分子筛的摩尔组成用氧化物的无水形式表示为0.0130Al2O3∶0.0045B2O3∶SiO2，x＝0.0130和y＝0.0045。
产品硅铝分子筛的XRD谱图数据符合表1数据，XRD谱图与图1类似。
实施例18～20
实施过程除以下不同外，其余均同实施例1：
第一步中间晶态材料的合成
反应混合物的摩尔比组成及水热晶化条件
实施例18 0.05Al2O3∶SiO2∶1.0B2O3∶0F-∶1.0有机模板剂∶0.4OH-∶0.25Na2O∶19H2O，170℃、5天；
实施例19 0.0125Al2O3∶SiO2∶1.0B2O3∶0F-∶1.0有机模板剂∶0.2OH-∶0.113Na2O∶19H2O，150℃、7天；
实施例20 0.0125Al2O3∶SiO2∶0B2O3∶0F-∶0.4有机模板剂∶0.18OH-∶0.103Na2O∶30H2O，150℃、7天。
产品硅铝分子筛的摩尔组成用氧化物的无水形式表示为
实施例18 0.0411Al2O3∶0.0054B2O3∶SiO2，x＝0.0411，y＝0.0054；
实施例19 0.0104Al2O3∶0.0057B2O3∶SiO2，x＝0.0104，y＝0.0057；
实施例20 0.0099Al2O3∶SiO2，x＝0.0099，y＝0。
产品硅铝分子筛的XRD谱图数据符合表1示出数据，XRD谱图与图1类似。
实施例21
实施过程除以下不同外，其余均同实施例2：
在第一步中，按摩尔比铝源中的Al2O3∶硅源中的SiO2∶硼源中的B2O3∶氟源中的F-∶有机模板剂∶碱源中的OH-∶Na2O∶H2O为0.025∶1∶0.125∶0.33∶1.0∶0∶0.4∶15制备反应混合物，所述的反应混合物于170℃水热晶化7天。
产品硅铝分子筛的摩尔组成用氧化物的无水形式表示为0.0213Al2O3∶0.0042B2O3∶SiO2，x＝0.0213，y＝0.0042。
产品硅铝分子筛的XRD谱图数据符合表1示出数据，XRD谱图与图1类似。
实施例22
实施过程除以下不同外，其余均同实施例21：
第三步后合成
不进行。
产品硅铝分子筛的摩尔组成用氧化物的无水形式表示为0.0218Al2O3∶0.0044B2O3∶SiO2，x＝0.0218，y＝0.0044。
产品硅铝分子筛的XRD谱图数据符合表1示出数据，XRD谱图与图1类似。
实施例23
实施过程除以下不同外，其余均同实施例1：
第二步酸处理
不进行。
产品硅铝分子筛的摩尔组成用氧化物的无水形式表示为0.0284Al2O3∶0.0043B2O3∶SiO2，其中x＝0.0284，y＝0.0043。
产品硅铝分子筛XRD谱图数据符合表1示出数据，XRD谱图与图1类似。
实施例24
实施过程除以下不同外，其余均同实施例1：
在第一步中，按摩尔比铝源中的Al2O3∶硅源中的SiO2∶硼源中的B2O3∶氟源中的F-∶有机模板剂∶碱源中的OH-∶Na2O∶H2O为0.033∶1∶0∶0∶0.4∶0.113∶0.09∶30制备反应混合物，所述的反应混合物于150℃水热晶化7天。
产品硅铝分子筛的摩尔组成用氧化物的无水形式表示为0.0266Al2O3∶SiO2，x＝0.0266，y＝0。
产品硅铝分子筛的XRD谱图数据符合表1示出数据，XRD谱图与图1类似。
实施例25
实施过程除以下不同外，其余均同实施例1：
在第一步中，氟源为氟化铵，按摩尔比铝源中的Al2O3∶硅源中的SiO2∶硼源中的B2O3∶氟源中的F-∶有机模板剂∶碱源中的OH-∶Na2O∶H2O为0.033∶1∶0∶0.09∶0.4∶0∶0.09∶30制备反应混合物，所述的反应混合物于170℃水热晶化7天。
产品硅铝分子筛的摩尔组成用氧化物的无水形式表示为0.0263Al2O3∶SiO2，x＝0.0267和y＝0。
产品硅铝分子筛的XRD谱图数据符合表1示出数据，XRD谱图与图1类似。

Claims (4)

1.一种硅铝分子筛，其特征在于，该分子筛以铝、硅、硼、氧元素为其骨架元素，通过焙烧脱除有机模板剂分子后，其摩尔组成用氧化物的无水形式表示为xAl2O3∶yB2O3∶SiO2，x的值为0.005～0.1，y的值为0～0.05，其XRD谱图含有表1所示的XRD谱线，
表1   2θ/°   d/A°   I/Io×100   3.18±0.206.42±0.157.16±0.147.86±0.159.60±0.2012.88±0.2913.98±0.2914.36±0.2914.70±0.2715.76±0.3019.34±0.3820.12±0.3720.66±0.4121.64±0.4621.88±0.3922.60±0.4522.98±0.4023.74±0.3825.06±0.3526.10±0.3726.90±0.4028.76±0.48   27.76±1.5013.75±0.3012.34±0.2011.24±0.209.21±0.186.87±0.166.33±0.126.16±0.126.02±0.105.62±0.104.59±0.094.41±0.084.30±0.084.10±0.084.06±0.073.93±0.073.87±0.063.74±0.063.55±0.053.41±0.053.31±0.053.10±0.05   w-mm-vsvsm-vss-vsw-mwmww-mw-mwwwwmw-mwwmw-mw
*w：＜20；m：20～70；s：70～90；vs：90～100。
2.权利要求1所述的硅铝分子筛的合成方法，其特征在于，该合成方法包括以下操作步骤：中间晶态材料的合成，酸处理，后合成，焙烧，得到产品硅铝分子筛，其中中间晶态材料的合成是将铝源、硅源、碱源、硼源、氟源、有机模板剂和水制备成反应混合物，经水热晶化，过滤、洗涤、干燥，得到中间晶态材料，酸处理是将所述的中间晶态材料与酸性溶液反应，经过滤、洗涤、干燥，得到酸处理产物，后合成是将所述的酸处理产物在酸性溶液中与有机硅反应，经过滤、洗涤、干燥，得到后合成产物，所述的后合成产物经焙烧，得到产品硅铝分子筛，所述的铝源是偏铝酸钠、异丙醇铝、氢氧化铝、活性氧化铝或铝的酸盐，所述的硅源是硅酸、硅胶、硅溶胶或硅酸四烷基酯，所述的碱源是氢氧化钠，所述的硼源是硼酸或硼酸盐，所述的氟源是氟化钠、氟化铵、氢氟酸、氟硅酸或氟硅酸盐，所述的有机模板剂是哌啶、六亚甲基亚胺或两者的混合物，所述的酸是无机酸或有机酸，无机酸是盐酸、硫酸、硝酸或磷酸，有机酸是甲酸、乙酸、丙酸或酒石酸，所述的有机硅化合物为具有通式分别为R1nSi(OR2)4-n，其中R1、R2为C1～C4烷基，n的值为0～4或(R1O)3-Si-O-Si(OR2)3，其中R1、R2为C1～C4烷基。
3.根据权利要求2所述的硅铝分子筛的合成方法，其特征在于，操作步骤：
第一步 中间晶态材料的合成
按摩尔比铝源中的Al2O3∶硅源中的SiO2∶硼源中的B2O3∶氟源中的F-∶有机模板剂∶碱源中的OH-∶Na2O∶H2O为(0.005～0.1)∶1∶(0～5)∶(0～1.0)∶(0.1～5)∶(0～1.0)∶(0.01～0.5)∶(5～150)制备反应混合物：先将铝源、硼源、氟源、碱源溶于水中，搅拌均匀，加入有机模板剂，搅拌均匀，加入硅源，得到反应混合物，所述的反应混合物于130℃～200℃水热晶化5小时～20天，经过滤、洗涤、干燥，得到中间晶态材料；
第二步 酸处理
将第一步制得的中间晶态材料与浓度为0.1～18mol/l酸性溶液按照重量比为1∶(5～100)制备反应混合物，于室温～200℃处理10分钟～3天，经过滤、洗涤、干燥，得到酸处理产物；
第三步 后合成
将第二步制得的酸处理产物与有机硅和0.1～6mol/l酸性溶液按照重量比为1∶(0.005～1.0)∶(5～100)制备反应混合物，于室温～200℃处理10分钟～3天，经过滤、洗涤、干燥，得到后合成产物；
第四步 焙烧
将第三步制得的后合成产物于400～700℃焙烧3～20小时，得到产品硅铝分子筛。
4.根据权利要求2或3所述的硅铝分子筛的合成方法，其特征在于，在第一步中，按摩尔比铝源中的Al2O3∶硅源中的SiO2∶硼源中的B2O3∶氟源中的F-∶有机模板剂∶碱源中的OH-∶Na2O∶H2O为(0.01～0.07)∶1∶(0～2)∶(0～0.5)∶(0.2～3)∶(0～0.5)∶(0.05～0.25)∶(10～50)制备反应混合物，于150℃～190℃水热晶化15小时～10天；在第二步中，将第一步制得的中间晶态材料与浓度为0.5～6mol/l酸性溶液按照重量比为1∶(10～65)制备反应混合物，于50～150℃处理5～36小时；在第三步中，将第二步制得的酸处理产物与有机硅和0.5～3mol/l酸性溶液按照重量比为1∶(0.01～0.5)∶(15～65)制备反应混合物，于50～150℃处理5～36小时；在第四步中，于500～600℃焙烧5～10小时。
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