CN1264040A - 丹参中原儿茶醛的测定新方法 - Google Patents
丹参中原儿茶醛的测定新方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1264040A CN1264040A CN 99117660 CN99117660A CN1264040A CN 1264040 A CN1264040 A CN 1264040A CN 99117660 CN99117660 CN 99117660 CN 99117660 A CN99117660 A CN 99117660A CN 1264040 A CN1264040 A CN 1264040A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solution
- protocatechualdehyde
- sage root
- red sage
- scale
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- IBGBGRVKPALMCQ-UHFFFAOYSA-N 3,4-dihydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=C(C=O)C=C1O IBGBGRVKPALMCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 68
- 229960003371 protocatechualdehyde Drugs 0.000 title claims abstract description 34
- 240000007164 Salvia officinalis Species 0.000 title claims abstract description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 33
- 235000005412 red sage Nutrition 0.000 title claims abstract description 22
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 10
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 8
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims abstract description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 claims abstract description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 239000013558 reference substance Substances 0.000 claims description 11
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 4
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 3
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 239000012982 microporous membrane Substances 0.000 claims description 3
- YTJSFYQNRXLOIC-UHFFFAOYSA-N octadecylsilane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC[SiH3] YTJSFYQNRXLOIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- 238000011003 system suitability test Methods 0.000 claims description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 20
- 238000001816 cooling Methods 0.000 abstract 1
- 208000020442 loss of weight Diseases 0.000 abstract 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 abstract 1
- 239000012088 reference solution Substances 0.000 abstract 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 abstract 1
- 235000017276 Salvia Nutrition 0.000 description 11
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 7
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 6
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000012925 reference material Substances 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 3
- PAFLSMZLRSPALU-MRVPVSSYSA-N (2R)-3-(3,4-dihydroxyphenyl)lactic acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)CC1=CC=C(O)C(O)=C1 PAFLSMZLRSPALU-MRVPVSSYSA-N 0.000 description 2
- PAFLSMZLRSPALU-QMMMGPOBSA-N Danshensu Natural products OC(=O)[C@@H](O)CC1=CC=C(O)C(O)=C1 PAFLSMZLRSPALU-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 2
- PAFLSMZLRSPALU-UHFFFAOYSA-N Salvianic acid A Natural products OC(=O)C(O)CC1=CC=C(O)C(O)=C1 PAFLSMZLRSPALU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AIGAZQPHXLWMOJ-UHFFFAOYSA-N Tanshinone I Chemical compound C1=CC2=C(C)C=CC=C2C(C(=O)C2=O)=C1C1=C2C(C)=CO1 AIGAZQPHXLWMOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- IZEKFCXSFNUWAM-UHFFFAOYSA-N dipyridamole Chemical compound C=12N=C(N(CCO)CCO)N=C(N3CCCCC3)C2=NC(N(CCO)CCO)=NC=1N1CCCCC1 IZEKFCXSFNUWAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 235000002020 sage Nutrition 0.000 description 2
- WTPPRJKFRFIQKT-UHFFFAOYSA-N 1,6-dimethyl-8,9-dihydronaphtho[1,2-g][1]benzofuran-10,11-dione;1-methyl-6-methylidene-8,9-dihydro-7h-naphtho[1,2-g][1]benzofuran-10,11-dione Chemical compound O=C1C(=O)C2=C3CCCC(=C)C3=CC=C2C2=C1C(C)=CO2.O=C1C(=O)C2=C3CCC=C(C)C3=CC=C2C2=C1C(C)=CO2 WTPPRJKFRFIQKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010006895 Cachexia Diseases 0.000 description 1
- 208000001431 Psychomotor Agitation Diseases 0.000 description 1
- 206010038743 Restlessness Diseases 0.000 description 1
- 241000124033 Salix Species 0.000 description 1
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 229940046011 buccal tablet Drugs 0.000 description 1
- 239000006189 buccal tablet Substances 0.000 description 1
- 208000029078 coronary artery disease Diseases 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000002398 materia medica Substances 0.000 description 1
- 230000005906 menstruation Effects 0.000 description 1
- 230000003119 painkilling effect Effects 0.000 description 1
- 230000000144 pharmacologic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 244000132619 red sage Species 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 208000016318 wasting Diseases 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种丹参中原儿茶醛的测定新方法,首先制备供试品溶液,将丹参粉碎过65目筛,精密称取1±1%g置三角瓶中,加0.04—0.1%的Na2CO3溶液50ml,称重,80—100℃水浴中加热2小时15分,取下,放冷,称重,用水补足减失的重量,过滤;取续滤液10ml,于25ml容量瓶中,加甲醇至刻度,过滤,滤液为供试品溶液。测定法是精密吸取供试品及对照品溶液各20μ1,分别注入液相色谱仪,照高效液相色谱法测定,计算即得。本发明的优点是方法简便,精密度高,重现性好,能测出原儿茶醛在丹参中的真实含量。
Description
本发明涉及一种丹参中原儿茶醛的测定新方法。
丹参具祛瘀止痛、活血通经、清心除烦之功效，是临床上治疗冠心病、及心绞痛的有效药物之一，据药理研究证明，其治疗心绞痛的有效成分为水溶性及脂溶性两部分。水溶性成分多以原儿茶醛及丹参素为测定指标，来评价丹参药材的质量、脂溶性的成分多以丹参酮IIA为评价指标。
目前为止，丹参药材中原儿茶醛的测定方法报道的已有4种，分别为文献1(复方丹参口含片原料质量标准(国家简化四类新药)，文献2(竺叶青等，中成药研究，1984，6(12)，11-12)，文献3(杨树德等，药学学报，1981；16(7)530)，文献4(王宝琹主编，中成药质量标准与标准物质研究，中国医药科技出版社，1994，243页)。上述四种测定方法均不能将药材所含的原儿茶醛准确地测定出来，仅能测到其真实含量的1/20-1/171。不能为丹参药材的合理应用提供准确的测定依据，导致大量的丹参药材资源浪费。
本发明的目的是为了丹参药材有效成分的充分利用，而提供一种方法简便、精密度高、重现性好、稳定、没有理论损失，易于普及及掌握的丹参中原儿茶醛的测定方法。
本发明的目的是通过下述技术方案实现的：
(1)供试品溶液的制备：取丹参粉碎过65目筛，准确称取1±1％g，置具塞三角瓶中，准确加0.04-0.1％的Na2CO3溶液50ml，称重，80-100℃水浴中加热2小时15分。取下，放冷，称重，用水补足减失的重量，过滤；取续滤液10ml，于25ml容量瓶中，加甲醇至刻度，过滤，取续滤液，用微孔滤膜过滤，滤液作为供试品溶液；
(2)对照品溶液制备：精密称取原儿茶醛对照品约10±1％mg置50ml量瓶中，加50％甲醇溶解并稀释至刻度，摇匀，精密量取5ml置50ml量瓶中，加甲醇稀释至刻度，摇匀，作为对照品溶液；
(3)色谱条件与系统适用性试验：用十八烷基硅烷键合硅胶为填料，甲醇-1％冰醋酸溶液(15∶85)为流动相，检测波长280nm±1nm，理论塔板数按原儿茶醛计应不低于2000；
(4)测定法：分别精密吸取对照品溶液及供试品溶液各20μl，分别注入液相色谱仪，照高效液相色谱法测定、计算，即得。
本发明的原理如下：
本发明根据原儿茶醛为弱酸性的物质，溶于碱成盐后，增大了其水中的溶解度以及成盐后趋于稳定的性质，探讨出了丹参中原儿茶醛的测定新方法。
本发明的优点如下：
(1)本发明能够将丹参中原儿茶醛的真实含量准确地测定出来，以同一批丹参药材饮片为样品，采用文献1-4的4种方法，及本发明的方法分别进行样品处理，再用同一高压液相法进行测定。本发明方法的测定结果是文献报道方法的20-171倍(见附表1及附图1)。
利用本发明方法还测定了2批丹参个子货(一批野生丹参，一批家种丹参)的含量，野生的原儿茶醛含量为0.28％，家种的为0.32％，其测定结果分别是文献2丹参个子货9批样品的最高含量0.08％的3和4倍，最低含量0.03％的9-10倍，是文献5(华西药学杂志1996；11(4)214)2批丹参药材0.098％的3倍，0.0201％的14倍和16倍，是文献6(中成药1996；18(10)20-22)及文献7(中药通报，1985；10(11)18-20)丹参饮片的0.03％的近10倍及0.02％的近15倍。
(2)本发明不仅为丹参药材的合理应用提供了准确地测定方法，还为全国制药行业寻找丹参及复方丹参制剂的合理提取工艺提供了新的对照标准，将为提高各类丹参制剂的质量及疗效作出贡献。
(3)本发明还具有方法简便、稳定、精密度高、重现性好、没有理论损失、易于普及掌握的特点。
本发明的实施例如下：
(1)供试品溶液的制备：取丹参粉碎过65目筛，准确称取1±1％g，置具塞三角瓶中，准确加0.04-0.1％的Na2CO3溶液50ml，称重，80-100℃水浴中加热2小时15分。取下，放冷，称重，用水补足减失的重量，过滤；取续滤液10ml，于25ml容量瓶中，加甲醇至刻度，过滤，取续滤液，用微孔滤膜过滤，滤液作为供试品溶液；
(2)对照品溶液制备：精密称取原儿茶醛对照品约10±1％mg置50ml量瓶中，加50％甲醇溶解并稀释至刻度，摇匀，精密量取5ml置50ml量瓶中，加甲醇稀释至刻度，摇匀，作为对照品溶液；
(3)色谱条件与系统适用性试验：用十八烷基硅烷键合硅胶为填料，甲醇-1％冰醋酸溶液(15∶85)为流动相，检测波长280nm±1nm，理论塔板数按原儿茶醛计应不低于2000；
(4)测定法：分别精密吸取对照品溶液及供试品溶液各20μl，分别注入液相色谱仪，照高效液相色谱法测定、计算，即得。
附方法学考察数据：
1、样品、对照品紫外扫描图谱：样品与对照品紫外扫描图谱完全一致，均在280nm有最大吸收(见图2)。
2、稳定性实验：
取原儿茶醛标准品溶液(0.0188mg/ml)每隔一定时间，向高效液相色谱仪注一针，测定其峰面积，测定了53小时内的稳定性，结果表明8次的峰面积的平均值为2016913.75，RSD％为1.7。
3、线性关系：分别吸取浓度为0.005185mg/ml，0.01037mg/ml，0.016592mg/ml，0.02074mg/m1，0.03111g/ml的标准品溶液，各进样20μl，测其峰面积，计算回归方程y＝5706926.5X-14717.42，γ＝0.9998，表明原儿茶醛在0.1037-0.6222μg范围内，呈良好的线性关系。
4、精密度实验：
取同一浓度的标准品溶液(0.0188mg/ml)，连续进样5次，每次20μl，测定其吸收峰值，5次测定的平均峰面积为2038834，RSD％为1.14。
5、重现性实验：采用加样回收实验，即取同一份样品6份，一份作为叠加样品，其余5份按样品：标准品约为1∶1加入定量标准品，按样品测定项下，进行提取测定，结果见附表2。
附表1 同一批药材用本发明方法及文献报道方法的测定结果对比
| 方法 | 样品前处理时间(hr) | 测定结果(％) | 本发明方法为文献法倍数 |
| 本发明方法 | 2.25 | 0.1802 | |
| 文献1法 | 2+(一夜) | 0.009 | .20 |
| 文献2法 | 7 | 0.0034 | 53 |
| 文献3法 | 2 | 0.0011 | .171 |
| 文献4法 | 5 | 0.0058 | 31 |
附表2 原儿茶醛回收率测定结果
| 序号 | 原儿茶醛添加量(mg) | 样十标中原茶醛测得量(mg) | 样品的原儿茶醛测得量(mg) | 测得原儿茶醛量(mg) | 回收率(％) | X(％) | RSD％ |
| 1 | 1.037 | 1.9363 | 0.8671 | 1.0691 | 103.10 | ||
| 2 | 1.037 | 1.8808 | 0.8671 | 1.0137 | 97.75 | ||
| 3 | 1.037 | 1.9037 | 0.8682 | 1.0355 | 99.86 | 100.10 | 2.03 |
| 4 | 1.037 | 1.9107 | 0.8636 | 1.0471 | 100.97 | ||
| 5 | 1.016 | 1.9651 | 0.9595 | 1.0056 | 98.98 |
附图及图面说明：图1-1为原儿茶醛标准对照品的测定图谱。图1-2为本发明方法的丹参中原儿茶醛的测定图谱。图1-3为文献1法的丹参中原儿茶醛的测定图谱。图1-4为文献2法的丹参中原儿茶醛的测定图谱。图1-5为文献3法的丹参中原儿茶醛的测定图谱。图1-6为文献4法的丹参中原儿茶醛的测定图谱。图2为原儿茶醛标准对照品及丹参药材的紫外扫描图谱。在图1中，1为丹参素峰，2为原儿茶醛峰。在图2中，a为原儿茶醛标准对照品，b为丹参药材。
Claims (1)
1、丹参中原儿茶醛的测定新方法，其特征在于：
(1)供试品溶液的制备。取丹参粉碎过65目筛，准确称取1±1％g，置具塞三角瓶中，准确加0.04-0.1％的Na2CO3溶液50ml，称重，80-100℃水浴中加热2小时15分。取下，放冷，称重，用水补足减失的重量，过滤；取续滤液10ml，于25ml容量瓶中，加甲醇至刻度，过滤，取续滤液，用微孔滤膜过滤，滤液作为供试品溶液；
(2)对照品溶液制备：精密称取原儿茶醛对照品10±1％mg置50ml量瓶中，加50％甲醇溶解并稀释至刻度，摇匀，精密量取5ml置50ml量瓶中，加甲醇稀释至刻度，摇匀，作为对照品溶液；
(3)色谱条件与系统适用性试验：用十八烷基硅烷键合硅胶为填料，甲醇-1％冰醋酸溶液(15∶85)为流动相，检测波长280nm±1nm，理论塔板数按原儿茶醛计应不低于2000；
(4)测定法：分别精密吸取对照品溶液及供试品溶液各20μl，分别注入液相色谱仪，照高效液相色谱法测定、计算，即得。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 99117660 CN1100992C (zh) | 1999-08-11 | 1999-08-11 | 丹参中原儿茶醛的测定新方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 99117660 CN1100992C (zh) | 1999-08-11 | 1999-08-11 | 丹参中原儿茶醛的测定新方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1264040A true CN1264040A (zh) | 2000-08-23 |
| CN1100992C CN1100992C (zh) | 2003-02-05 |
Family
ID=5280200
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 99117660 Expired - Fee Related CN1100992C (zh) | 1999-08-11 | 1999-08-11 | 丹参中原儿茶醛的测定新方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1100992C (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1304840C (zh) * | 2004-03-16 | 2007-03-14 | 金陵药业股份有限公司 | 一种治疗血栓闭塞性疾病的注射液的质量控制方法 |
| CN1320356C (zh) * | 2004-12-09 | 2007-06-06 | 上海雷允上药业有限公司 | 益肾安神膏质量标准检测方法 |
| CN1790013B (zh) * | 2004-12-16 | 2010-06-16 | 雅安三九药业有限公司 | 一种同时测定生脉注射液中原儿茶酸和5-羟甲基糠醛含量的方法 |
-
1999
- 1999-08-11 CN CN 99117660 patent/CN1100992C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1304840C (zh) * | 2004-03-16 | 2007-03-14 | 金陵药业股份有限公司 | 一种治疗血栓闭塞性疾病的注射液的质量控制方法 |
| CN1320356C (zh) * | 2004-12-09 | 2007-06-06 | 上海雷允上药业有限公司 | 益肾安神膏质量标准检测方法 |
| CN1790013B (zh) * | 2004-12-16 | 2010-06-16 | 雅安三九药业有限公司 | 一种同时测定生脉注射液中原儿茶酸和5-羟甲基糠醛含量的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1100992C (zh) | 2003-02-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102928523B (zh) | 一种野菊花指纹图谱的测定方法和野菊花的检测方法 | |
| CN1141575C (zh) | 一种丹参药材的鉴别方法 | |
| CN110780007B (zh) | 一种hplc法一测多评测定芒果止咳片6种成分含量的方法 | |
| CN111650306A (zh) | 一种同时测定六味地黄丸中八种有效成分的hplc方法 | |
| CN104374844A (zh) | 丹参药材中水溶性成分的含量测定方法及其应用 | |
| CN108956800B (zh) | 牡丹皮中鞣花酸含量的测定方法 | |
| CN101816715B (zh) | 使用hplc法测定肾衰宁胶囊中丹参素含量的方法 | |
| CN112858549A (zh) | 一种双黄连口服液定量指纹图谱质量监测方法 | |
| CN1100992C (zh) | 丹参中原儿茶醛的测定新方法 | |
| CN101961405B (zh) | 检测复方杜仲片中松脂醇二葡萄糖苷含量的方法 | |
| CN1315495C (zh) | 一种丹参提取物、其制备方法、药物制剂及检测方法 | |
| CN109557233B (zh) | 一种白芍提取液中多指标成分含量的测定方法 | |
| CN102507822B (zh) | 一种复方丹参片中丹参酮类化合物的测定方法 | |
| CN102680593B (zh) | 一种行气活血、化瘀通脉的药物组合物的检测方法 | |
| CN113759056B (zh) | 一种半边莲及其制剂的特征图谱及其构建方法 | |
| CN103969356B (zh) | 一种丹参药材的指纹图谱的鉴别方法 | |
| CN110687219B (zh) | 一种苏黄止咳胶囊指纹图谱的检测方法及其应用 | |
| CN100522198C (zh) | 前列安通胶囊的检测方法 | |
| CN114113356A (zh) | 逍遥丸的指纹图谱检测方法 | |
| CN101596274A (zh) | 益心舒中药制剂中五味子的质量控制方法 | |
| CN111830150B (zh) | 一测多评法测定新塔花中黄酮类成分含量的方法及其应用 | |
| CN112946151B (zh) | 一种复方马缨丹片的检测方法 | |
| CN109668969B (zh) | 一种中药组合物的气相色谱检测方法 | |
| CN1614415A (zh) | 一种热淋清制剂的质量检测方法 | |
| CN1987452A (zh) | 一种丹参丹酚酸a检测分析方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: ZHOU YU Free format text: FORMER OWNER: HEBEI PROVINCE INSTITUTE FOR DRUG CONTROL Effective date: 20050923 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20050923 Address after: 071000 No. 419 North Street, the Great Wall, Hebei, Baoding Patentee after: Zhou Yu Address before: 050011, 44 prosperous prosperous street, Hebei, Shijiazhuang Patentee before: Drug Control Institute |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20030205 Termination date: 20150811 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |