CN1259339A - 清洗剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种清洗剂组合物,它含特定的两性表面活性剂和聚氧乙烯－脱水山梨糖醇类非离子表面活性剂;其中,含1—15%的磺基琥珀酸酯盐类阴离子表面活性剂和0.1—4%的聚氧乙烯－脱水山梨糖醇类非离子表面活性剂;磺基琥珀酸酯盐类阴离子表面活性剂与烷基聚氧乙烯硫酸盐类阴离子表面活性剂之重量比为1∶0.25至1∶2;磺基琥珀酸酯盐类阴离子表面活性剂与咪唑啉类、酰胺甜菜碱类和烷基甜菜碱类两性表面活性剂的总量之重量比为1∶0.25至1∶2。本发明的清洗剂组合物是一种可安全地用于对眼睛粘膜刺激敏感的人(如婴幼儿)的香波,它具有优异的成泡性和细微柔和的泡沫特性。

Description

清洗剂组合物
本发明涉及清洗剂组合物，具体地说，涉及香波，更具体地说，涉及具有良好成泡性及对眼睛粘膜和皮肤的刺激较小的香波。
习惯上，烷基聚氧乙烯硫酸盐类阴离子表面活性剂一般用作清洗剂组合物(尤其是香波)的主要成分。由于表面活性剂良好的成泡性和泡沫感，其作为(尤其是香波的)主要成分是非常有用的。
然而，含作为主要成分的烷基聚氧乙烯硫酸盐类阴离子表面活性剂的香波对眼睛粘膜或皮肤有刺激性，不适用于婴幼儿用的香波。
本发明者为解决这些问题进行了探索，并完成了本发明。因此，本发明涉及含以下成分的清洗剂组合物：磺基琥珀酸酯盐类阴离子表面活性剂；烷基聚氧乙烯硫酸盐类阴离子表面活性剂；选自咪唑啉类两性表面活性剂、酰胺甜菜碱类两性表面活性剂和烷基甜菜碱类两性表面活性剂的一种或多种两性表面活性剂；和聚氧乙烯-脱水山梨糖醇类非离子表面活性剂；其特征在于，含占组合物总重量的1-15％的磺基琥珀酸酯盐类阴离子表面活性剂；0.1-4％的聚氧乙烯-脱水山梨糖醇类非离子表面活性剂；其中，磺基琥珀酸酯盐类阴离子表面活性剂与烷基聚氧乙烯硫酸盐类阴离子表面活性剂之重量比为1∶0.25至1∶2；磺基琥珀酸酯盐类阴离子表面活性剂与咪唑啉类两性表面活性剂、酰胺甜菜碱类两性表面活性剂和烷基甜菜碱类两性表面活性剂的总量之重量比为1∶0.25至1∶2。
磺基琥珀酸酯盐类表面活性剂是用醇将磺基琥珀酸的一个或二个羧酸基团酯化而合成的那些表面活性剂，较佳的是下式(A)所示的化合物：
Figure A9912613800051
在该通式(A)中，构成具有8-22个碳原子的伯脂肪醇残基R1的醇是直链或支链的饱和或不饱和的醇，如辛醇、癸醇、十四醇、十六醇、十八醇、二十醇和油醇，也可用合成醇。M是0至10的整数，M1和M2的碱金属例如是钠和钾，碱土金属例如是镁和钙。
磺基琥珀酸酯盐类阴离子表面活性剂的例子可以是磺基琥珀酸月桂基聚氧乙烯(3)酯二钠、磺基琥珀酸月桂基聚氧乙烯(2)酯二钠、磺基琥珀酸辛基聚氧乙烯(3)酯二钠、磺基琥珀酸月桂酯二钠，尤其优选磺基琥珀酸月桂基聚氧乙烯(3)酯二钠。
本发明的烷基聚氧乙烯硫酸盐类阴离子表面活性剂的例子有下面的通式(B)所示的表面活性剂：
                R2O(CH2CH2O)nSO2M3          (B)式中，R2是具有8-22个碳原子的伯脂肪醇残基，M3是氢原子、碱金属离子、碱土金属离子或链烷醇胺，n是0至10的整数。在通式(B)的较佳化合物中，构成具有8-22个碳原子的伯脂肪醇残基R2的醇是直链或支链的饱和或不饱和的醇，如辛醇、癸醇、十二醇、十四醇、十六醇、十八醇、二十醇和油醇，也可用合成醇。其例子可以是月桂基聚氧乙烯(2)硫酸钠、辛基聚氧乙烯(3)硫酸钠、十二烷基月桂基聚氧乙烯(2)硫酸钠和月桂基聚氧乙烯(2)硫酸三乙醇胺。N是0至10的整数，优选2或3。
M3的碱金属例如是钠和钾，碱土金属例如是镁和钙。链烷醇胺可以是一、二或三乙醇胺。较佳例子可以是月桂基聚氧乙烯(2)硫酸钠、月桂基聚氧乙烯(3)硫酸钠、十二烷基月桂基聚氧乙烯(2)硫酸钠和月桂基聚氧乙烯(2)硫酸三乙醇胺。更佳的例子是月桂基聚氧乙烯(2)硫酸钠、月桂基聚氧乙烯(3)硫酸钠。
在本发明中，咪唑啉类两性表面活性剂是下面的通式(C)所示的表面活性剂：
作为本发明中优选的咪唑啉类两性表面活性剂，构成通式(C)中的具有8-22个碳原子的伯脂肪醇残基R3的醇是直链或支链的饱和或不饱和的醇，如辛醇、癸醇、十二醇、十四醇、十六醇、十八醇、二十醇和油醇。M4、M5的碱金属例如是钠和钾。2-烷基-N-羧甲基-羟乙基咪唑啉鎓甜菜碱可以是具体的例子。
本发明中的酰胺甜菜碱类两性表面活性剂是下面的通式(D)所示的化合物：
Figure A9912613800071
在本发明优选的酰胺甜菜碱类两性表面活性剂的通式(D)中，构成具有8-22个碳原子的伯脂肪醇残基R4的醇是直链或支链的饱和或不饱和的醇，如椰子醇、月桂醇、辛醇、癸醇、十四醇、十六醇、十八醇、二十醇和油醇。优选椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、月桂酸酰胺丙基甜菜碱等，尤其优选椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱。
烷基甜菜碱类两性表面活性剂是下面的通式(E)所示的化合物：
Figure A9912613800072
在本发明优选的烷基甜菜碱类两性表面活性剂的通式(E)中，构成具有8-22个碳原子的伯脂肪醇残基R5的醇是直链或支链的饱和或不饱和的醇，如辛醇、癸醇、十二醇、十四醇、十六醇、十八醇、二十醇和油醇。优选月桂基二甲基氨基乙酸盐甜菜碱、十四烷基二甲基氨基乙酸盐甜菜碱等，尤其优选月桂基二甲基氨基乙酸盐甜菜碱。
聚氧乙烯脱水山梨糖醇非离子表面活性剂是下面的通式(F)所示的化合物：
Figure A9912613800073
在本发明优选的聚氧乙烯-脱水山梨糖醇类非离子表面活性剂的通式(F)中，构成具有8-22个碳原子的伯脂肪醇残基R6的醇是直链或支链的饱和或不饱和的醇，如椰子醇、辛醇、癸醇、十二醇、十四醇、十六醇、十八醇、二十醇和油醇。q最好是10至60。
优选聚氧乙烯椰子油脂肪酸脱水山梨糖醇(20)、聚氧乙烯椰子油脂肪酸脱水山梨糖醇(10)、油酸聚氧乙烯脱水山梨糖醇(60)等，尤其优选聚氧乙烯椰子油脂肪酸脱水山梨糖醇(20)。
本发明的清洗剂组合物含1-15重量％(最好是3-8重量％)的磺基琥珀酸酯盐类阴离子表面活性剂。若不超过1重量％，则不能形成足够的泡沫，而若超过15％，则没有添加效果。考虑到成泡性和刺激性，本发明的清洗剂组合物含0.1-4重量％(最好是2-3重量％)的聚氧乙烯-脱水山梨糖醇类非离子表面活性剂。超过4重量％，则成泡性下降，而若不超过0.1重量％，则不能得到低刺激性。
在本发明的清洗剂组合物中，磺基琥珀酸酯盐类阴离子表面活性剂与烷基聚氧乙烯硫酸盐类阴离子表面活性剂之重量比为1∶0.25至1∶2，最好是1∶0.3至1∶1。当不超过1∶0.25时，成泡性不足够地好。超过1∶2，则成泡性也不好，而且刺激性增加。
在本发明的清洗剂组合物中，磺基琥珀酸酯盐类阴离子表面活性剂对于咪唑啉类两性表面活性剂、酰胺甜菜碱类两性表面活性剂和烷基甜菜碱类两性表面活性剂的总量之重量比为1∶0.25至1∶2，最好为1∶0.3至1∶1。当不超过1∶0.25时，泡沫形成变差，超过1∶2，则刺激性变强。
本发明的清洗剂组合物的pH最好为4-9。尤其是5-8，可用已知的酸化剂或碱化剂控制pH。当pH不高于4时，皮肤刺激变得太强，超过9则会使皮肤发粘。
在本发明的清洗剂组合物中，例如，可添加增湿剂(如脂肪酸链烷醇酰胺、硅氧烷衍生物、阳离子聚合物、丙二醇、丙三醇)、粘性调节剂(如甲基纤维素、羟乙基纤维素、二硬脂酸聚乙二醇酯)、珠光剂、芳香剂、色素、抗氧化剂和其它常用于清洗剂的添加剂。本发明的低刺激清洗剂组合物将结合下面的实施例作详细的说明。
评价方法和标准
1.成泡性：
选择10名受检者，让各受检者洗发，并评价成泡性。评价标准如下：
○：形成令人满意的泡沫
△：泡沫形成少许不足
×：缺乏泡沫
2.泡沫特性
作为对成泡性的评价，根据下述标准评价泡沫特性：
○：泡沫像奶油状的，手感舒适
△：普通的泡沫，奶油状感觉少许不足
×：泡沫大小不均匀，泡沫感差
3.对眼睛粘膜的刺激
将清洗剂浓度稀释至十分之一，用滴管将一滴稀释过的清洗剂滴在受检者眼睛上并根据下述标准评价其刺激性：
○：其刺激性与纯水大致相等
△：略有刺激，但用水清洗眼睛后迅速消失
×：滴后即有刺激，在用水清洗眼睛后仍保持一段时间实施例1、比较例1-4：
作为实施例1，按下述方法制备清洗剂组合物：首先，称取985g纯水，倾入玻璃烧杯中，除柠檬酸之外，称取所有成分并加入到烧杯中，混合，使它们均匀地溶解。然后逐渐加入柠檬酸，直至溶液的pH达到7。
成分                                      重量％
磺基琥珀酸月桂基聚氧乙烯(3)酯二钠          5.0
聚氧乙烯椰子油脂肪酸脱水山梨糖醇(20)       2.0
椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱                 3.0
月桂基聚氧乙烯(3)硫酸钠                    3.0
二硬脂酸聚乙二醇酯                         2.0
芳香剂                                     0.2
柠檬酸                                     适量
乙二胺四乙酸四钠                           0.2
甲基氯异噻唑啉酮、甲基异噻唑啉酮           0.05
纯水                                       余量
实施例1的评价结果见表1。结果显示，实施例1的清洗剂组合物是一种对皮肤和眼睛粘膜的刺激性很小且成泡性很好的香波。比较例2是按实施例1制得的清洗剂组合物，所不同的是，省去了磺基琥珀酸月桂基聚氧乙烯(3)酯二钠。比较例2显示，当省去磺基琥珀酸酯盐类阳离子表面活性剂后，成泡性和泡沫特性下降，对眼睛粘膜的刺激性增加。比较例1是按实施例1制得的清洗剂组合物，所不同的是，省去了月桂基聚氧乙烯(3)硫酸钠并用磺基琥珀酸月桂基聚氧乙烯(2)酯二钠代替了磺基琥珀酸月桂基聚氧乙烯(3)酯二钠。该实施例显示，当省去烷基聚氧乙烯硫酸钠类表面活性剂时成泡性和泡沫特性下降。
同样地，比较例3是按实施例1制得的清洗剂组合物，所不同的是，省去了聚氧乙烯椰子油脂肪酸脱水山梨糖醇(20)并用磺基琥珀酸月桂基聚氧乙烯(2)酯二钠代替了磺基琥珀酸月桂基聚氧乙烯(3)酯二钠。该实施例显示，当省去聚氧乙烯脱水山梨糖醇类表面活性剂时对眼睛粘膜的刺激性增加。
此外，比较例4是按实施例1制得的清洗剂组合物，所不同的是，未添加甜菜碱类两性表面活性剂。该实施例显示，当清洗剂变动时的特性与成泡性、泡沫特性和对眼睛粘膜的刺激性的平衡均是不够的。实施例2-10
各实施例的主要成分的含量及它们的评价结果列于表1。所有实施例还含0.2％芳香剂、0.2％乙二胺四乙酸四钠和0.05％甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮。这些实施例均保持作为清洗剂组合物的较合意的特性。
                                                                                                    表1
                          实                                施                                例             比          较          例
    1     2     3     4     5     6     7     8     9     10     1 2     3 4
月桂基POE(2)硫酸钠月桂基POE(3)硫酸钠     -3     -2     -3     -3     -4     -3     -3     3-     3-     -3     -- -3     -3 -3
磺基琥珀酸月桂基POE(2)酯二钠磺基琥珀酸月桂基POE(3)酯二钠磺基琥珀酸POE月桂酰基乙醇胺酯二钠     -5-     -5-     -5-     -5-     -4-     -4-     -4-     -5-     5--     --5     5-- ---     5-- 5--
POE椰子油脂肪酸脱水山梨糖醇(20)POE脱水山梨糖醇油酸酯(20)     2-     -2     -2     -2     -2     -4     -2     2-     2-     2-     2- 2-     -- 2-
椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱     3     -     -     -     -     -     -     -     -     -     3 3     3 -
2-烷基-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉鎓甜菜碱     -     -     -     -     -     -     -     -     -     3     - -     - -
月桂基二甲基氨基乙酸盐甜菜碱     -     3     3     2     3     3     3     3     3     -     - -     - -
POE二硬脂酸酯     2     2     2     2     2     2     2     2     2     2     2 2     2 2
柠檬酸    适量    适量    适量    适量    适量    适量    适量    适量    适量    适量    适量 适量    适量 适量
纯水    余量    余量    余量    余量    余量    余量    余量    余量    余量    余量    余量 余量    余量 余量
成泡性泡沫特性对眼睛粘膜的刺激性pH     ○○○7     ○○○7     ○○○7     ○○○7     ○○○7     ○○○7     ○○○7     ○○○7     ○○○7     ○○○7     ××○7 ××△7     ○○×7 △△△7
实施例11-13、比较例5和6：
用磺基琥珀酸月桂基聚氧乙烯(3)酯二钠作为磺基琥珀酸酯盐类阴离子表面活性剂，将其量从0.5重量％(比较例5)变化至达20重量％(比较例6)，此外，在各试样中作合适比例的变化，制备表2所示清洗剂组合物并测定各试样的特性。其结果，当磺基琥珀酸酯盐类阴离子表面活性剂的量为1重量％(实施例11)至15重量％(实施例13)时，测得的所有特性均是较合意的。另一方面，含0.5重量％的比较例5的成泡性和泡沫特性不能令人满意，而含20重量％的比较例6的泡沫特性和对眼睛粘膜的刺激性不能令人满意。这些结果表明，当磺基琥珀酸酯盐类阴离子表面活性剂的量在1-15重量％的范围内时，可得到较佳的特性。实施例14、比较例7和8：
将聚氧乙烯脱水山梨糖醇类非离子表面活性剂的量分别变化至从0.05％、1％和6％，此外，在各试样中作合适比例的变化，由此制备表2所示清洗剂组合物并测定各试样的特性。其结果，当聚氧乙烯脱水山梨糖醇类非离子表面活性剂的量为0.1重量％时，评价结果较合意。然而，当为0.05重量％时，对眼睛粘膜的刺激性不佳(实施例7)。当含6重量％时，发泡性变差，成泡性和泡沫特性不能令人满意。将这些结果和前面的实施例1-10的结果进行归纳，当聚氧乙烯脱水山梨糖醇类非离子表面活性剂的量在0.1-4重量％的范围内时，可得到较佳的特性。实施例15、比较例9和10：
将磺基琥珀酸酯盐类阴离子表面活性剂与烷基聚氧乙烯硫酸盐类阴离子表面活性剂之重量比变化至1∶0.14、1∶0.33、1∶2.2并测定各试样的特性。进一步考虑到前面的实施例11-13的结果，当磺基琥珀酸酯盐类阴离子表面活性剂与烷基聚氧乙烯硫酸盐类阴离子表面活性剂之重量比在1∶0.25(实施例13)至1∶2(实施例11)的范围内时可得到较佳特性，然而，当该重量比低于1∶0.25(比较例9)时，泡沫特性不佳，当超过1∶2(比较例10)时，对眼睛粘膜的刺激性增加。实施例16、比较例11和12：
将磺基琥珀酸酯盐类阴离子表面活性剂与咪唑啉类两性表面活性剂、酰胺甜菜碱类两性表面活性剂和烷基甜菜碱类两性表面活性剂的总量之重量比变化至1∶0.14、1∶0.33、1∶2.2并测定各试样的特性。进一步考虑到前面的实施例11-13的结果，当磺基琥珀酸酯盐类阴离子表面活性剂与所述两性表面活性剂的总量之重量比在1∶0.25(实施例13)至1∶2(实施例11)的范围内时可得到较佳特性，然而，当该重量比低于1∶0.25(比较例11)时，成泡性和泡沫特性不佳，当超过1∶2(比较例12)时，对眼睛粘膜的刺激性增加。实施例17-19：
对数种两性表面活性剂对清洗剂组合物特性的影响进行了调查，其结果，就所有被检查的两性表面活性剂而言，均得到了较佳特性。
                                                              表2
                实                        施                            例               比                  较                   例
    11     12     13     14     15     16     17     18     19  5  6     7    8  9     10 11 12
磺基琥珀酸酯盐类表面活性剂(A)     2     10     15     5     6     6     4     4     4 0.5 20     5    5  7    2.5  7  2.5
烷基POE硫酸盐类表面活性剂(B)     3     3   3.75     3     2     3     3     3     3  3  5     3    3  1    5.5  3  3
咪唑啉鎓甜菜碱(D)     0     0     0     0     0     0     4     0     0  0  0     0    0  0     0  0  0
酰胺丙基甜菜碱(C)     4     3   3.75     4     4     2     0     4     0  4  4     4    4  4     4  1 5.5
月桂基二甲基氨基乙酸盐甜菜碱(E)     0     0     0     0     0     0     0     0     4 0 0     0    0 0     0 0 0
POE-脱水山梨糖醇类表面活性剂(F)     3     3     3    0.1     3     3     3     3     3 3 3   0.05    6 3     3 3 3
PEG二硬脂酸酯     2     2     2     2     2     2     2     2     2 2 2     2    2 2     2 2 2
柠檬酸   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量 适量 适量   适量  适量 适量    适量 适量 适量
特性：成泡性泡沫特性对眼睛粘膜的刺激性pH ○○○7 ○○○7 ○○○7 ○○○7 ○○○7 ○○○7 ○○○7 ○○○7 ○○○7 △△○7 ○△△7 ○○×7 ××○7 ○△○7 ○○×7 ○△○7 ○△△7
本发明提供一种清洗剂，具体地说，提供一种可安全地用于对眼睛粘膜刺激敏感的人(如婴幼儿)的香波。本发明的清洗剂具有优异的成泡性和细微柔和的泡沫特性。

Claims (9)

1.清洗剂组合物，含磺基琥珀酸酯盐类阴离子表面活性剂；烷基聚氧乙烯硫酸盐类阴离子表面活性剂；选自咪唑啉类两性表面活性剂、酰胺甜菜碱类两性表面活性剂和烷基甜菜碱类两性表面活性剂的一种或多种两性表面活性剂；和聚氧乙烯-脱水山梨糖醇类非离子表面活性剂；
其特征在于，含占组合物总重量的1-15％的磺基琥珀酸酯盐类阴离子表面活性剂；0.1-4％的聚氧乙烯-脱水山梨糖醇类非离子表面活性剂；其中：
磺基琥珀酸酯盐类阴离子表面活性剂与烷基聚氧乙烯硫酸盐类阴离子表面活性剂之重量比为1∶0.25至1∶2；
磺基琥珀酸酯盐类阴离子表面活性剂与咪唑啉类两性表面活性剂、酰胺甜菜碱类两性表面活性剂和烷基甜菜碱类两性表面活性剂的总量之重量比为1∶0.25至1∶2。
2.如权利要求1所述的清洗剂组合物，其中，所述磺基琥珀酸酯盐类阴离子表面活性剂是下面的通式(A)表示的表面活性剂：式中，R1是具有8-22个碳原子的伯脂肪醇残基，m是0至20的整数，M1和M2各独立地为氢原子、碱金属离子或碱土金属离子。
3.如权利要求1或2所述的组合物，其中，烷基聚氧乙烯硫酸盐类阴离子表面活性剂是下面的通式(B)表示的表面活性剂：
               R2O(CH2CH2O)nSO2M3          (B)式中，R2是具有8-22个碳原子的伯脂肪醇残基，M3是氢原子、碱金属离子、碱土金属离子或链烷醇胺，n是0至10的整数。
4.如权利要求1至3中任一项所述的清洗剂组合物，其中，咪唑啉类两性表面活性剂是下面的通式(C)表示的表面活性剂：式中，R3是具有8-22个碳原子的伯脂肪醇残基，M4和M5各独立地为氢原子、碱金属离子或碱土金属离子。
5.如权利要求1至4中任一项所述的清洗剂组合物，其中，酰胺甜菜碱类两性表面活性剂是下面的通式(D)表示的表面活性剂：式中，R4是具有8-22个碳原子的伯脂肪醇残基，p是1至18的整数。
6.如权利要求1至5中任一项所述的清洗剂组合物，其中，烷基甜菜碱类两性表面活性剂是下面的通式(E)表示的表面活性剂：
Figure A9912613800033
式中，R5是具有8-22个碳原子的伯脂肪醇残基。
7.如权利要求1至6中任一项所述的清洗剂组合物，其中，聚氧乙烯-脱水山梨糖醇类非离子表面活性剂是下面的通式(F)表示的表面活性剂：式中，R6是具有8-22个碳原子的伯脂肪醇残基，q是0至60的整数。
8.如权利要求1至7中任一项所述的清洗剂组合物，其中，所述清洗剂组合物是香波。
9.如权利要求1至8中任一项所述的清洗剂组合物，其中，所述清洗剂组合物的刺激性小。
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