CN1259041A - 含有紫檀醌、紫檀红素的用于人工着色皮肤的组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及化妆用和/或皮肤用的组合物,该组合物含有至少一种红木萃取物作为皮肤着色剂;该组合物还可以含有二羟基丙酮。本发明还涉及含有至少一种右式(1)化合物的化妆用和/或皮肤药用的组合物,其中:R1、R2、R3、R6和R9可以相同或不同,它们独立地代表氢原子或C1－C4烷基。R4、R5、R7和R8可以相同或不同,它们独立地代表氢原子、羟基或C1－C4烷氧基。本发明也涉及利用所述组合物使皮肤着色。

Description

含有紫檀醌、紫檀红素的用于人工 着色皮肤的组合物
本发明涉及新的化妆用和/或皮肤用的组合物，该组合物含有至少一个特定的化合物(即红木萃取物)，以便使皮肤具有与天然晒成的棕褐色相同的颜色，以及它们在上述化妆品领域中的应用。
当今，棕褐色皮肤看上去很美，并且是身体健康的象征。然而，天然的棕褐色不总是可得到的，因为它需要长期暴露于UV照射，尤其是UV-A的照射，而UV可引起皮肤致黑，另一方面，UV还可导致对皮肤的不利的变化，尤其是在过敏皮肤或连续地暴露于日光照射的情况下。因此，希望找到另一个与上述要求相适应的使皮肤变成天然棕褐色的方法。
进行皮肤人工着色的大多数化妆产品是以与皮肤上的氨基酸相互反应可以形成有色产物羰基衍生物为基础的。
现已知的二羟基丙酮(DHA)是通常用于化妆品作为皮肤人工着色剂的特别有益的产品；将其施于皮肤，特别是施于脸上，可以得到看起来与长时间暴露于太阳(天然棕褐色)或UV灯照射所得结果一样的棕褐或棕色的效果。
但是应用DHA会有某些缺点。根据其中配方用的介质的特性，随时间延长它会分解，终于，该分解作用通常由含有DHA的组合物出现不希望的黄颜色而反映出来，DHA的该缺点近乎是显著的。该现象意味着DHA的活性，尤其是在将这些组合物用于皮肤着色时，它们使皮肤着色的能力降低。因此，在皮肤上得到的颜色的强度显得仍然是不够的。
DHA的另一个缺点是颜色形成慢，这是因为颜色形成需要几个小时(一般3-5个小时)。此外，使用者还常常认为用DHA在皮肤上产生的颜色太黄，因此，快速形成棕褐色皮肤并且与天然的棕褐色几乎一样的着色剂，存在着增长的需求。
为了反映这种需求，已提出将DHA和各种各样的化合物进行结合，因此，WO95/15742叙述了DHA和各种氨基酸的结合。然而，由于它们要求分两步应用或者是复杂的单独包装，因此，这样的组合物很少被采用。FR-2,726,761的一部分叙述了DHA和指甲花醌和/或胡桃醌的组合物，但由于其显示的易敏化的缺点，因此，该组合物也不是很满意。
所以，仍然需要寻找简单、高效、快速和无风险的新化合物和新组合物，它们可使皮肤具有与天然棕褐色一样的颜色。
事实上，在人工着色皮肤领域已进行了许多研究，申请人公司目前已经发现一些特殊化合物的用途，而且还知道，作为人工着色的技术在用于皮肤之后很快可使皮肤具有类似于天然棕褐色的稳定颜色。
因此，本发明的内容是关于新化妆用和/或皮肤用的组合物，其特征在于在化妆上适用的载体中含有至少一种红木萃取物作为皮肤着色剂。
在本发明定义中术语“皮肤着色剂”意指对皮肤具有特定亲合力的化合物，它在皮肤上能维持稳定的人工着色。术语“稳定着色”意指用水或溶剂都不能去除“黄色”，并且能经受含有表面活性剂的溶液磨擦和洗涤，因此，这样一个稳定的颜色不同于在面部涂颜色或化妆品所提供的表面的和短期的着色剂。
本发明又一内容是关于应用至少一种上述定义的萃取物于化妆用和/或皮肤用的组合物中，或用作为化妆用和/或皮肤用组合物的制备，以便使皮肤获得与天然棕褐色相同的人工着色。
本发明另一内容是提供处理皮肤的方法，以便使皮肤获得与天然棕褐色相同的人工着色，该方法的特征在于，将以上定义的有效量的萃取物或化妆组合物施于皮肤上。
本发明所述的组合物和应用可以在特别短的时间内使皮肤得到与天然棕褐色相同的人工着色。这样获得了快速着色，此外，还可以观察施用的情况，因此组合物在皮肤上的着色可以分散得更均匀。在皮肤上获得的人工着色非常近似于日晒后的天然棕褐色，不仅可以防止，而且颜色保持时间长达好几天。
本发明的其它特征、内容和优点在了解下面的详细描述之后将更明白。
本发明使用的化合物是红木萃取物，这些红木包括那些被称作“可溶”和“不溶”红木。
术语“可溶”红未一般包括不同种的“Cesalpinia”例如Cesalpiniasappan，更常见的称作sappanwood，Cesalpinia brasiliensis，也称作brazilwood，Cesalpinia crista或Cesalpinia echinata。
术语“不溶”红木一般包括亚洲和西非的红木种“紫檀属(Pterocarpus)”和“贝非属(Baphia)”，例如这些红木是：Pterocarpussantalinus，Pterocarpus osun，Pterocarpus soyauxii，Pterocarpuserinaceus，Pterocarpus idicus或Baphia nitida，这些红木也称作padauk，sandalwood，narrawood，camwood或barwood。
本发明所用的萃取物可通过碱水萃取法从红色檀香木(Pterocarpussantalinus)中得到，例如Copiaa公司以商品名“Santal Concentré SL709C”销售的产品，或者通过檀香粉的溶剂萃取法获得，例如Coppiaa公司以商品名“Santal Poudre SL PP”销售的产品。还可以提到的有由红色檀香木粉得到的水/醇萃取物，例如A1ban Muller公司的产品。
本发明适用的萃取物能从红木中获得，如camwood(Baphianitida)或barwood(Pterocarpus soyauxii，Pterocarpuserinaceus)，后者被劈裂接着再被碾碎，通常的酒精萃取或渗滤萃取依次在这些碾碎的材料上进行，以便收集尤其适用于本发明的粉状萃取物。
所述萃取物优选从相应的红木心材中获得。
从被称作“不溶”红木中得到的萃取物优选用于本发明中。
从上述红木中萃取的化合物，尤其适用于本发明的萃取化合物有，如紫檀醌A、B和C以及紫檀红素A、B和C。
所述化合物有些被称作食品染料或皮革、羊毛染料。它们在例如“Cosmetics & Toiletries”(1986年4月101卷69页)：“Santalin-Apeerless natural colourant”里有介绍。
然而，作为以上所述皮肤着色剂的用途绝没有被介绍过。
本发明中应用的红木萃取物最好含有至少一种下式(1)化合物。
Figure A9880579300081
其中：R1、R2、R3、R6和R9可以相同或不同，它们独立地代表氢原子或C1-C4烷基。
R4、R5、R7和R8可以相同或不同，它们独立地代表氢原子、羟基或C1-C4烷氧基。
本发明所用化合物是上述式(1)中R2、R6各自为氢原子。
尤其优选一组与上述式(1)相一致的化合物，其中R2、R5、R6、R7和R9各自均为氢原子。一组优选的化合物是式(1)中R1和R3各自代表甲基，R4代表甲氧基，R8代表氢。另一优选的化合物是其中R1和R3各自代表甲基，R4和R8各自代表甲氧基。另一优选的化合物是其中R1和R3各自代表氢，R4和R8各自代表羟基。
适用于本发明的另一组特别优选的化合物是与上述式(1)相一致的化合物，其中：R2、R4和R6各自代表氢，R1和R3各自代表甲基，R7代表甲氧基。
又一组优选的化合物是：其中R5代表甲基氧，R8代表氢，R9代表甲基。另一优选的化合物是：其中R5代表羟基，R8代表氢和R9代表甲基。再一组优选的化合物是式(1)中R5和R8各自代表羟基，R9代表氢。
本发明组合物中存在的红木萃取物，优选足够的比例以便施于皮肤上获得和日晒后天然棕褐色类似的颜色。相对于组合物的总重量，萃取物通常占0.05-10％(按重量计)，最佳比例是占0.1-5％(按重量计)。
本发明化妆用和/或皮肤用的组合物可以含有一种或一种以上其它的皮肤着色剂，例如：单或者多羰基衍生物，诸如：靛红、阿脲、茚三酮、甘油醛、内消旋酒石醛或者吡唑啉4，5-二酮衍生物。这些皮肤着色剂有选择地与直接染料或吲哚衍生物一起应用。
在本发明的最佳实施方案中，该组合物还可以含有二羟基丙酮(DHA)。
因此，本发明的又一内容是提供化妆用和/或皮肤用的组合物，其特征在于在化妆上适用的载体中含有以上所述的红木萃取物和DHA。
这是因为DHA和以上所述的红木萃取物在含有它们的组合物中具有良好的化学配伍性，以及非常好的颜色互补性，通过以适当的比例配伍，它们可使皮肤具有明显类似于天然棕褐色的人工颜色。
以一定比例存在于本发明组合物中的二羟基丙酮(DHA)，其合适的比例可以使皮肤着色，即红木萃取物和二羟基丙酮本身构成的组合物在施于皮肤之后，可以使皮肤获得与天然棕褐色十分类似的结果。因此，相对于乳剂的总重量，DHA通常占0.5-10％(按重量计)，相对于组合物总重量，DHA优选占1％-7％(按重量计)。
二羟基丙酮也可以与含有红木萃取物的组合物分开，以独立的组合物形式用于皮肤，例如可以在含红木萃取物组合物应用之前或之后施用。
在本发明化妆处理的最佳实施方案中，第一步施用含有二竣工在丙酮的组合物，第二步施用含有红木萃取物的组合物，根据使用者的要求，可以改变颜色由二羟基丙酮单独呈现的颜色，往往在某种程度上有点偏黄。
本发明的组合物还可以含有一种或一种以上亲水和亲脂的对UVA和/或UVB有效的防晒剂，或者本发明组合物另外还可含有包核或未包核的金属氧化物颜料。
本发明组合物可以另外含有通常的化妆用辅助剂，特别可选择以下的辅助剂：脂肪物质、有机溶剂、离子或非离子增稠剂、软化剂、抗氧化剂、抗自由基剂、遮光剂、稳定剂、润肤剂、硅氧烷、α-羟基酸、抗泡沫剂、湿润剂、维生素、香料、防腐剂、表面活性剂、填充剂、螯合剂、聚合物、推进剂、碱化剂或酸化剂、染料或其它在化妆用和/或皮肤用领域常用的其它成分，特别是制备乳化剂型的防晒剂组合物。
脂肪物质由油、蜡或蜡油混合物组成。术语“油”意指在室温成液体状的化合物。术语“蜡”意指在室温下为固体或基本上为固体的化合物，其熔点通常大于35℃。
可以提到的油有矿物油(液体石蜡)、植物油(杏可仁油、马卡达姆核仁油、茶藨子油、jojoba oil)、合成油或全氢化三十碳六烯、脂肪醇、酸或酯(如Finetex公司以商品名“Finsolv TN”销售的C12-C15醇的苯甲酸酯)、棕榈酸辛酯、isopropyl lanolate或者甘油三酯，包括癸酸和辛酸的酯(，或者氧化乙烯基或氧化丙烯基脂肪酯和醚；硅油(cyclomethicone、聚二甲基硅氧烷或PDMS)；氟化油或者聚烯。
可以提到的蜡类化合物有：石蜡、巴西棕榈蜡、蜂蜡或者氢化蓖麻油。
可以提到的有机溶剂有低级醇和多元醇。
增稠剂特别是选自交联的聚丙烯酸、瓜耳树胶和改性或未改性的纤维素，如羟丙基瓜耳胶、甲基羟基乙基纤维素和羟丙基甲基纤维素。
当然，熟悉本技术领域的专业人员会小心选择另外的化合物或者上面提到的化合物和/或它们的用量，以便使与本发明上述式(1)化合物的应用相关联的固有优点不会或基本上不会受预计加入物的不良影响。
本发明组合物可以按照熟悉本技术领域的专业人士熟知的方法进行制备，尤其是制备水包油或油包水型的乳剂。
本发明组合物尤其可以单一的或复合的乳剂(O/W，W/O，O/W/O或W/O/W)形式提供，例如霜剂或乳状液，或为凝胶或霜剂，或为洗剂、粉剂或条状固体的形式，并且可以气溶胶的形式包装，可以泡沫剂或喷雾剂形式提供。
本发明组合物优选以水包油乳剂形式提供。
当本发明组合物为乳剂时，该乳剂的水相可以含有一个按已知方法(Bangham，standish和Watkins，J.Mol.Biol.，13，238(1965)，FR2,315,991和FR 2,416,008)制备的非离子多泡分散剂。
下面以实施例叙述本发明，但无论如何本发明不受以下实施例的限制。
实施例1：
该实施例的目标在于表明：第一，用本发明红木萃取物获得的颜色强度以及颜色显示的速度。
第二，相对于通常仅含DHA的组合物(组合物B)，本发明组合物(含有DHA/红木萃取物组合物)提供的关于颜色色彩的改善。
申请人公司制得以下组合物A(数量以相对于组合物总重量的重量数表示)。
组合物A：
十六烷基十八烷酰葡糖苷/十六烷基十八烷醇混合物，
由Seppic公司以商品名“Montanov68”销售。          7.5％
dimethicone                                       0.5％
C12/C15醇的苯甲酸酯，由Finetex公司以商品名
“Finsolv TN”销售。                              15％
丙二醇                                            10％
二羟基丙醇                                        5％
檀香木萃取物，由Copiaa公司以商品名“Santal
Poudre SL PP”销售，为粉末状                      0.3％
防腐剂                                            适量
水                                          适量至100％
申请人公司还制备了组合物B，组合物B除不含有任何檀香木萃取物外，其他与组合物A一致。
评价方案：
在四名志愿者背部7×7cm2的面积上以1mg/cm2的比例涂布组合物A和B。
用Minolta CM-1000比色计进行三组比色测量。
1.在应用组合物前(T0)
2.应用后30分钟(T30min)
3.应用后5小时和洗涤后(T5h)
结果以(L*，a*，b*)系统表示，其中L*代表明亮，a*代表红-绿中心线(-a*＝绿，+a*＝红)以及b*代表黄-蓝中心线(-b*＝1蓝，+b*＝黄)。因此，a*，和b*表示皮肤的色泽。
评价色泽的主要内容是：
ΔL*，它反应颜色的暗度：ΔL*负得越多，颜色越暗，
Δa*/Δb*比率，它反映红-黄平衡和色泽。
得到的结果收集在以下表(1)中：
表(1)
  组合物A(本发明)   组合物B(本发明)
Δa*(均值) àT30min  2,59  -
àT5H  1,06  0,91
Δb*(均值) àT30min  2,49  -
àT5H  1,36  1,45
ΔL*(均值) àT30min  -1.74  0,13
àT5H  -0,86  -0,94
Δa*/Δb*(均值) àT30min  1,05  -
àT5H  0,81  0,63
人们发现，应用30分钟后，仅含有DHA的组合物B实际上在皮肤上没有着色，这是因为DHA还没有时间起作用(ΔL*＝0.13)。另一方面，本发明组合物已经使皮肤具有明显的着色(ΔL*＝-1.74)，并且良好的红-黄色平衡(Δa*/Δb*＝1.05)。因此，本发明的檀香木萃取物完全靠自身使皮肤呈现与天然棕褐色类似的着色。
此外还发现，应用组合物5小时后和洗涤后组合物A和B二者都使皮肤具有类似强度的暗色(ΔL*＝-0.86和ΔL*＝-0.94)，这是由于DHA的作用，但是本发明组合物A使皮肤上呈现的颜色比应用DHA呈现的黄色浅得多，而更接近于红-黄色平衡((Δa*/Δb*＝0.81)，组合物B为Δa*/Δb*＝0.63。
因此，本发明组合物使皮肤上呈现的颜色尤其接近于天然棕褐色，并且着色呈现很快。
实施例2
申请人公司制备了以下组合物C(本发明组合物)和组合物D(仅含DHA的组合物)(量以相对于组合物总重量百分比表示)
组合物C：
十六烷基十八烷酰葡糖苷/十六烷基十八烷醇混合物，
由Seppic公司以商品名“Montanov68”销售         7.5％，
二甲聚硅氧烷                                   0.5％
C12/C15醇的苯甲酸酯，由Finetex公司以商品名
“Finsolv TN”销售                                      15％
丙二醇                                                  10％
二羟基丙醇                                              5％
Pterocarpus soyauxii的醇萃取物，为粉末状*               0.13％
防腐剂                                                  适量
水                                                 适量至100％
*按照以下萃取方法得到Pterocarpus soyauxii的粉末状的醇萃取物：将Pterocarpus soyauxii红木劈成小细枝，将其送入Thermomix 3300(Vorweck)混合物，第一批经碾磨的粗材料随后经装有0.5mm筛网的Retsch粉碎机处理。50g粉末放到柱中，该柱顶部装有内含有醇(60°乙醇，500ml)的分液漏斗。以30-50ml/小时的速度进行渗流.将收集的流出液蒸发，然后经P2O5真空干燥。
组合物D与组合物C一致，但不包含任何Pterocarpussoyauxii[lacuna]。
评价方案：
在四名志愿者背部的7×7cm2面积上以1mg/cm2的比例在24小时间隔涂布组合物C和组合物D二次。
在应用组合前(T0)和第二次应用后5小时(T24+5)，用Minolta CM-1000比色计进行比色测定。
如实施例1，结果以L*，a*，b*系统表示。Δa*＝a*T24+5-a*T0Δb*＝b*T24+5-b*T0
结果收集在以下表(II)中：
表(II)
  组合物C(本发明)   组合物D(本发明)
 Δa*(均值)   4,61   2,82
 Δb*(均值)   4,77   4,50
 Δa*/Δb*(均值)   0,94   0,64
正如以上的实施例所示，本发明组合物的Δa*/Δb*比值较高，因此，该组合物使皮肤的着色比仅含有DHA的组合物使皮肤着色具有更红的色泽，而仅含有DHA的组合物着色太黄。因此，本发明组合物使皮肤着色更接近于红-黄色平衡，此外，更接近于天然的棕褐色。
组合物如组合物(C)可以快速获得第一种颜色，然后，在DHA展开之后可获得与天然棕褐色非常类似的持久颜色。

Claims (18)

1.化妆用和/或皮肤用的组合物，其特征在于在化妆上适用的载体中含有至少一种红木萃取物作为皮肤着色剂。
2.权利要求1所述组合物，其特征在于该红木选自所谓的“不溶”红木。
3.权利要求2所述组合物，其特征在于该红木属于“Pterocarpus”种或者“Baphia”种。
4.权利要求3所述组合物，其特征在于该红木属于“Pterocarpus”种。
5.权利要求4所述组合物，其特征在于萃取物是通过Pterocarpussantalinus的碱水萃取法获得的。
6.权利要求4所述组合物，其特征在于萃取物是通过Pterocarpussoyauxii的水/醇萃取法获得的。
7.上述任一项权利要求所述的组合物，其特征在于按组合物总重量百分比计算，萃取物在最终组合物中的含量范围为0.05％-10％，优选的含量范围是0.1-5％(按重量计)。
8.上述任何一项权利要求所述组合物，其特征在于萃取物含有至少一种下式(I)化合物作为皮肤着色剂，其中，
R1、R2、R3、R6和R9相同或不同，代表氢原子或C1-C4烷基，
R4、R5、R7和R8相同或不同，代表氢原子、羟基或C1-C4烷氧基。
9.化妆用和/或皮肤用的组合物，其特征在于在化妆上适用的载体中含有至少一种下式(I)化合物作为皮肤着色剂，其中
R1、R2、R3、R6和R9相同或不同，代表氢原子或C1-C4烷基。
R4、R5、R7和R8相同或不同，代表氢原子、羟基或C1-C4烷氧基。
10.权利要求8或9所述组合物，其特征在于R2和R6各自代表氢原子。
11.权利要求8至10中任何一项所述组合物，其特征在于式(I)化合物为紫檀醌。
12.权利要求8至10中任何一项所述组合物，其特征在于式(I)化合物为紫檀红素。
13.上述任何一项权利要求所述组合物，其特征在于它可含有其他的皮肤着色剂，优选为二羟基丙酮。
14.权利要求13所述组合物，其特征在于组合物中存在的二羟基丙酮按组合物总重量百分比计算含量范围为0.5-10％，优选范围为1-7％。
15.化妆用和/或皮肤用组合物，其特征在于在化妆上适用的载体中含有红木萃取物或者权利要求1-6或8-12中任何一项所述的式(I)化合物和二羟基丙酮。
16.给皮肤进行类似天然棕褐色的人工着色的化妆处理方法，其特征在于，将有效量的红木萃取物、式(I)化合物、或者上述任一权利要求所定义的组合物用于皮肤。
17.权利要求16所述方法，其特征在于包括以下两个过程，
1)将含有二羟基丙酮的组合物应用于皮肤上，
2)当由二羟基丙酮起作用的着色在皮肤上显色的时候，将权利要求
1-15中任何一项所述组合物应用于皮肤，以便改变着色的色泽。
18.至少一种红木萃取物或者至少一种权利要求1-6和8-12中任何一项所述式(I)、化合物在制备化妆用和/或皮肤用的组合物的应用，所述该组合物施于皮肤得到与天然日晒后棕褐色相同的人工着色。
CN98805793A 1997-04-04 1998-03-04 含有紫檀醌、紫檀红素的用于人工着色皮肤的组合物 Pending CN1259041A (zh)

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