CN1217644C - 含植物提取物的美容、皮肤用组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种美容用和/或皮肤病用组合物，该组合物内组合有至少一种桑树属植物提取物或从该提取物中分离得到的活性物质、至少一种黄芩属植物提取物或从该提取物中分离得到的活性物质和至少一种烷基、烷氧基、酯或酮氧基水杨酸衍生物如5-正辛酰基水杨酸，或这种衍生物的盐。所述桑树属植物提取物优选为桑树的根提取物，所述黄芩属植物提取物是黄芩的根提取物。根据本发明的组合物可用于对人类的皮肤进行脱色和/或增白，和/或除去皮肤的色素沉着斑痕，和/或对头发和/或其它毛发进行脱色，和/或抑制酪氨酸酶的活性和/或黑素的合成。

Description

含植物提取物的美容、皮肤用组合物
本发明涉及一种美容和/或皮肤病用组合物，该组合物内组合有至少一种桑树属植物提取物或从该提取物中分离得到的活性物质、至少一种黄芩属植物提取物或从该提取物中分离得到的活性物质和至少一种水杨酸衍生物。本发明还涉及所述组合物在面部和/身体皮肤的局部应用，其目的是对皮肤进行增白或脱色，对头发和/或其它毛发进行脱色或对皮肤的色素沉着斑痕进行处理。
人类皮肤的颜色取决于多种不同的因素，尤其取决于季节、种族和性别，并且它主要是由黑素细胞产生的黑素的浓度和性质决定的。另外，生命的不同阶段，某些个体会在皮肤上尤其是在手上产生暗斑和/或色斑，从而造成皮肤的不均匀性。这些斑痕也是由于皮肤表面的角质细胞中的高浓度的黑素造成的。
类似地，头发和其它毛发的颜色也是黑素造成的；当头发或其它毛发发暗时，某些人想让它们的色泽变亮。这对那些在亮的时候比暗的时候被较少可见的毛发来说尤其有利。
皮肤、头发和其它毛发的色素沉着形成的机理，即黑素的形成，是非常复杂的并且用示意性地表示为包括以下主要步骤：
酪氨酸-多巴-多巴醌-多巴色素-黑素
酪氨酸酶是参于该反应过程的基本酶。具体说，它凭借其羟基酶活性而催化将酪氨酸转化成多巴(二羟基苯基丙胺酸)的反应，凭借其氧化酶活性而催化将多巴转化为多巴醌的反应。该酪氨酸酶仅在某些生物因素的作用下在成熟型时发生作用。
如果一种物质具有以下作用则可以认为是脱色剂：它直接作用于内部发生黑素生成的表皮黑素细胞的活力，和/或它通过以下方法干扰黑素细胞生物合成的步骤：抑制参与黑素生成的某种酶，或作为黑素合成链中的某一化合物的结构类似物而被插入，从而使该链被阻断，并确保脱色。
更具体地说，最常用作脱色剂的物质为对苯二酚及其衍生物，尤其是它的醚如对苯二酚一甲基醚和一乙基醚。虽然这些化合物具有一定功效，但不幸的是，它们摆脱不了他们必然伴有的毒性方面的副作用，这使得它们的应用变得复杂，或者甚至是危险的。这种毒性由以下事实产生：它们干预了黑素生成的基本机理，杀死细胞，并带来扰乱其生物环境的风险，从而迫使皮肤通过产生毒素而将它们消除。
因此，对苯二酚是一种尤其对黑素细胞具有刺激性和细胞毒性作用的化合物，许多创造者曾设想全部或部分地取代这种化合物。
因此，已在寻找这样的物质：它丝毫不影响黑素生成的机理，但通过阻止酪氨酸酶的活化而在上游对其起作用，并因此具有相当小的毒性。
最想寻找的是一种具有良好功效的无害局部脱色物质的应用，目的在于对以下病症进行治疗：由于黑素细胞活力过度引起的局部色素沉着过度，如在妊娠期间(“妊娠面斑”或黄褐斑)或雌激素孕前避孕中发生的自发性黑斑病；良性黑素细胞的活力过度和增殖引起的局部色素沉着过度，如老年色素面斑，即光化性雀斑；由于光敏作用和损伤后愈合引起的偶然的色素沉着过度或脱色，以及某些白斑病如白癜风。关于后者(有可能使愈合造成疤痕，使皮肤呈白色外表，和白斑病)，不能对损伤的皮肤进行着色，而对剩余的正常皮肤区域进行脱色，从而使皮肤呈现整体均匀的白色调。
因此，已提出过各种用于人类皮肤、头发和/或其它毛发的不具有已知化合物的缺陷即对皮肤没有刺激性、无毒性和/或无过敏原的并且在组合物中稳定存在的增白剂。
例如，专利EP-A-0,747,043描述了烷基水杨酸衍生物作为酪氨酸酶活性的抑制剂在增白或脱色组合物中的应用。文献US-A-5,580,549也描述了高浓度的或与其他脱色剂结合的烷基和烷氧基水杨酸衍生物用于治疗皮肤变色的用途。
从 《化学文摘》：香精油，化妆品，88卷，1978，227页，摘要88：65874z或JP-A-50 135,236中也可以得知一些脱色美容用组合物，它包含作为活性部分的抑制酪氨酸酶活性的化合物，这些化合物从桑树属植物的树皮、分泌液或树根的提取物、或桑白皮的提取物中得到。文献EP-A-0,296,923也公开了一种具有脱色活性的组合物，它包含桑树属植物提取物或从该提取物中分离得到的活性物质。
文献JP06-107,532部分涉及通过抑制黑素生成来预防和治疗色素沉着面斑的美容用组合物，该组合物含有以重量计0.001-20％的一种或多种提取物，包括黄芩(skullcap)根的提取物和桑树皮的提取物，和以重量计0.001-30％的紫外线吸收剂和/或用于消散紫外线的试剂。
但是，还需要有一种比上述组合物更为有效但同时又能被良好接受的脱色或增白组合物。
现在，本申请人已发现，将桑树属和黄芩属植物的提取物与水杨酸衍生物相组合能意外地增强这些化合物的功效。换句话说，这三种化合物结合使用相互增强了它们的效果，在皮肤、头发或其它毛发的增白和脱色方面产生了协同作用。
因此，本发明的主题是一种美容和/或皮肤病用组合物，在该组合物中组合有至少一种桑树属植物提取物或从该提取物中分离得到的活性物质，至少一种黄芩属植物提取物或从该提取物中分离得到的活性物质，和至少一种式(I)的水杨酸衍生物或该衍生物的盐：
Figure C9912389400061
其中：
R代表氢原子或者饱和或不饱和的直链、分支或环状的脂族基，烷氧基，酯或酮氧基链，这些链含有2到22个碳原子并能被至少一种选自卤原子、三氟甲基和游离羟基的取代基所取代，该羟基或被含有1到6个碳原子的酸或游离羧基官能团所酯化，该羧基或被含有1到6个碳原子的低级醇所酯化；而R’代表羟基或下式表示的酯：
Figure C9912389400062
其中，R1为含有1到18个碳原子的饱和或不饱和脂族基。
该基团R优选含有至少4个碳原子。例如，它是由含有4到11个碳原子的饱和直链烷基或烷氧基形成。
水杨酸衍生物优选选自水杨酸、5-正辛酰基水杨酸、5-正癸酰基水杨酸和5-正十二烷酰基水杨酸，特别是5-正辛酰基水杨酸。
该水杨酸衍生物也可以是这些酸的盐，特别是采用碱进行盐化得到的盐。
根据本发明，作为能使水杨酸衍生物成盐的碱，可以举出的是无机碱如碱金属氢氧化物(氢氧化钠和氢氧化钾)或氢氧化铵，或者更好为有机碱。
优选将两性碱用于使水杨酸衍生物成盐，即同时具有阴离子和阳离子官能团的碱。
该两性碱可以是伯、仲、叔或环状有机胺，尤其是氨基酸。作为两性碱的实例，可以举出的是甘氨酸、赖氨酸、精氨酸、牛磺酸、组氨酸、丙氨酸、缬氨酸、半胱氨酸、三羟基甲基氨基甲烷(TRISTA)和三乙醇胺。这些碱的使用量应足以使乳剂的PH在5到7之间，因而与皮肤的pH接近。这使得根据本发明的组合物与皮肤具有高度的相容性。
除了上述水杨酸衍生物，根据本发明的组合物还含有桑树属植物提取物、优选为桑树根的提取物，或者从该提取物中分离得到的物质、优选为桑酮(kuwanone)或其衍生物。例如，在《 化学文摘》第89卷，1978，摘要89：211925f和《 杂环》第9卷第9期，1978中描述了分离桑酮E的方法。
该组合物还含有黄芩属植物提取物，优选为黄芩的根提取物，或从该提取物中分离得到的物质，优选为黄芩甙。
根据本领域技术人员已知的提取方法，可以采用含水、含醇或有机溶剂进行提取制得上述提取物。
术语“含水溶剂”是指任何一种全部或部分由水组成的溶剂。因此可以举出的是水本身、任意比例的含水-含醇溶剂或由任意比例的水和另外一种化合物如丙二醇或丁二醇组成的溶剂。
在含醇溶剂中，尤其可以提到的是乙醇。
本发明优选采用利用含水-含醇溶剂提取得到的植物提取物，优选在50％水和48.5-49.5％丁二醇中含有0.5-1.5％活性物质的提取物。
根据本发明，不管采用何种制备方法，随后都可以加入旨在促进储存和/或稳定性而不使该提取物的实际特性发生改变的步骤。因此，例如可以采用任何一种标准的冻干方法将所得到的提取物冻干，由此得到一种能直接使用或在使用前被混入合适的溶剂中的粉末。
根据本发明，该组合物中含有的水杨酸衍生物和桑树属与黄芩属植物提取物的量显然取决于预期的增白或脱色效果，因此它可以在一个大的范围内变化。在一个优选的实施方案中，根据本发明的组合物含有以重量计占该组合物总重的0.1-5％，优选为1-2％的水杨酸衍生物和以重量计各占0.1-20％，优选为0.5-1.5％的桑树属和黄芩属植物提取物。
根据本发明的组合物适于局部应用，因此含有美容或皮肤病学上可接受的基质，即与皮肤、头发或其它毛发相容的基质。
本发明组合物可以是常用于局部应用的任何一种药物剂型的形式，尤其是含水、含水-含醇或含油溶液，水包油型或油包水型或复合型乳剂，含水或含油凝胶，溶液、糊剂或固态无水产物，在小球协助下的油在水相中的分散体，这些小球有可能是聚合物毫微粒子如毫微球和毫微胶囊，或更好为离子和/或非离子型的脂质囊泡。
该组合物可以具有相对的流动性并且其外观可以是白色或彩色的膏霜、油膏、奶液、乳液、浆剂、糊剂或泡沫剂。可选择将它以气溶胶的形式应用于皮肤或毛发，也可以采用固体剂型如棒的形式。它可以用作护理产品和/或化妆品。它也可以是香波或调理剂的形式。
在已知的方式中，本发明的组合物也可以含有美容和皮肤病学领域常规的辅助剂如亲水或亲脂胶凝剂、亲水或亲脂活性成分、防腐剂、抗氧剂、溶剂、香料、填充剂、防晒剂、颜料、除臭剂和染料。这些辅助剂的量为所涉及领域的常规用量，例如占该组合物总重的0.01-20％。根据它们的性质，可以将这些辅助剂加入到脂相、水相、脂质囊泡和/或毫微粒子中。
不用说，对于本领域的技术人员来说，显然可以对可加入该组合物中的活性或非活性化合物进行选择以不违反本发明的预期目的。
当本发明组合物为乳剂时，脂相的比例范围可以为以重量计占该组合物总重的5-80％，优选为以重量计占5-50％。在乳剂形式的组合物中所用的油、乳化剂和辅助乳化剂选自所涉及领域中的常用物质。乳化剂和辅助乳化剂在该组合物中的比例范围为以重量计占该组合物总重的0.3-30％，优选为以重量计占0.5-20％。
作为可在本发明中使用的油，可以举出的是矿物油(液体石蜡)、植物原油(鳄梨油、大豆油)、动物原油(羊毛脂)、合成油(全氢化角鲨烯)、硅油(环甲基硅酮)和氟化油(全氟化聚醚)。也可以将脂肪醇(十六醇)、脂肪酸和蜡(巴西棕榈蜡、石蜡)用作脂肪物质。
作为本发明中可以使用的乳化剂和辅助乳化剂，可以举出的是聚乙二醇的脂肪酸酯如PEG-20硬脂酸酯，和甘油的脂肪酸酯如甘油硬脂酸酯。
作为亲水胶凝剂，尤其可以举出的是羧乙烯基聚合物(丙烯酸聚合物)、丙烯酸共聚物如丙烯酸酯/烷基丙烯酸酯共聚物、聚丙烯酰胺、多糖、天然树胶和粘土；作为亲脂性胶凝剂，可以举出的是改性粘土如有机皂土、脂肪酸的金属盐、疏水性二氧化硅和聚乙烯。
尤其可以将多元醇、维生素、角质层分离剂和/或脱皮剂、抗炎剂、镇定剂及其混合物用作活性成分。根据本发明，可以将其它的脱色剂如曲酸或对苯二酚及其衍生物加入到该组合物中，从而能使这些试剂的使用剂量更小。如果它们不相容，可以将这些活性成分的至少一些加入到小球中，尤其是离子或非离子囊泡和/或毫微粒子(毫微胶囊和/或毫微球)中，从而使它们在组合物中彼此分离。
亲脂或亲水性质的UV防晒剂如苯-1，4-双(3-亚甲基-10-樟脑磺酸)、2-乙基已基α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸酯或氰双苯丙烯酸辛酯，丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，甲氧基肉桂酸辛酯和/或氧化钛或氧化锌也可用于这些组合物中。
特别地，这些组合物构成了面部、手或身体的防护、治疗或护理膏霜，用于护理或保护的身体奶液，用于皮肤护理或皮肤治疗的乳液、凝胶或摩丝，清洁或消毒乳液，沐浴液，粉底和着色膏霜。在后者的情况下，该组合物含有颜料。
以上定义的组合物可以用于脱色和/或增白人类皮肤和/或除去皮肤色素沉着斑痕和/或对头发和/或其它毛发进行脱色或抑制酪氨酸酶的活性和/或黑素的合成。
因此，本发明也涉及一种对人类的皮肤、头发和/或其它毛发进行脱色和/或增白的美容方法，其特征在于它是将根据本发明的组合物应用于皮肤、头发和/或其它毛发上。
以下的实施例将有助于阐述本发明。所给浓度为重量百分数。
实施例1-组合物的制备
制备以下的组合物：
A-Glucate SS[Amerchol](甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯).......1.5％
脂肪醇...............................................4％
环亚甲基硅酮(cyclomethicone).........................5％
5-正辛酰基水杨酸.....................................0.5％
氰双苯丙烯酸辛酯(尤维纳N539).........................2％
防腐剂...............................................0.1％
香料.................................................0.2％
B-水                适量100
甘油.................................................3％
Glucamate SSE-20[Amerchol](PEG-20甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯)1.5％
防腐剂...............................................0.5％
C-水.................................................15％
汉生胶...............................................0.1％
桑树根的含水-含醇提取物(含有1％活性物质).............1％
黄芩的含水-含醇提取物(含有1％活性物质)...............1％
D-sepigel 305(SEPPIC)................................1％
将相A加热到75℃直至完全溶解，相B作同样处理。将相A加入到相B中，同时进行搅拌，直至得到细腻均一的乳剂。将相C在水中于40℃下搅拌均匀，然后在40℃下将其边搅拌边加入到混合物A+B中。将相D在40℃下加入并通过搅拌将其分散。
通过搅拌使所得液体冷却。
得到一种具有脱色性能的液态乳剂。
实施例2-对实施例1的组合物的脱色效果进行评估
用保持活力的人类皮肤模型来证明根据实施例1的组合物的脱色活性。
为进行此项工作，通过整形外科得到摄影原版IV的人类皮肤样本。利用器官培养使该皮肤碎片保持来自体内的活力，即，将它们放置在悬浮于培养槽上方的插入片中，并通过沉积在该槽底部的培养基来保持其活力。该培养基每周更新三次。
将以下产品每天一次以2mg/cm2皮肤的比例应用于上述碎片中，一周用5天，共用21天：
产品A：赋形剂
产品B：赋形剂+0.5％的5-正辛酰基水杨酸
产品C：赋形剂+1％的植物(桑树+黄芩)提取物
产品D：赋形剂+0.5％的5-正辛酰基水杨酸+1％的植物提取物(根据实施例1的组合物)
为比较的目的，也将未经处理的皮肤碎片在相同的条件保持其活力。
21天后，在用矾紫-曙红染色(Fontana方法)后，采用光学显微镜在五个视野内以+40的放大率对含有黑素颗粒的基本细胞(角质细胞和黑素细胞)的百分率进行组织学定量评估。
对三类细胞计数：
得分1：轻度着色或未被着色的细胞
得分2：中度着色的细胞，即具有中等黑素含量的细胞(分散的黑素颗粒，不均匀的沉积)
得分3：高度着色的细胞，即具有高黑素含量的细胞(均匀的沉积覆盖在细胞的一半以上胞质上)。
在以下的表1中对试验结果进行归纳比较。
                            表1
  得分1(％)   得分2(％)   得分3(％)
 未经处理的皮肤   5   34   67
 用产品A处理的皮肤   3   26   70
 用产品B处理的皮肤   4   30   66
 用产品C处理的皮肤   5   33   62
 用产品D处理的皮肤   10   51   39
根据下式从这些得数计算黑素指数
MI＝1×(得分1)+2×(得分2)+3×(得分3)。
根据该指数，可以计算黑素的抑制百分率：
其中：MI(Te)表示未经处理的皮肤的黑素指数
MI(Tr)表示用受试产品A、B、C或D处理的皮肤的黑素指数。
在表2中对试验结果进行归纳比较。
                     表2
    黑素指数    ％抑制
未经处理的皮肤     274    -
用产品A处理的皮肤     265    3
用产品B处理的皮肤     262    4
用产品C处理的皮肤     257    6
用产品D处理的皮肤     229    16
未经处理的皮肤和用产品A、B和C处理的皮肤之间没有明显的差异。
另一方面，与未经处理的皮肤或采用产品A、B和C处理的皮肤相比，根据本发明的组合物能使高度着色的细胞的数量显著减少，而使中度着色的细胞的数量增加，因此获得16％的黑素抑制度。

Claims (16)

1、美容用和/或皮肤病用组合物，该组合物中组合了至少一种桑树属植物提取物或从该提取物中分离得到的桑酮或其衍生物，至少一种黄芩属植物提取物或从该提取物中分离得到的黄芩甙或其衍生物和至少一种式(I)表示的水杨酸衍生物或该衍生物的盐：
其中：
R代表氢原子或者饱和或不饱和的直链、分枝或环状的脂族基，烷氧基，酯或酮氧基链，这些链含有2到22个碳原子并能被至少一种选自卤原子、三氟甲基和游离羟基的取代基所取代，该羟基或被含有1到6个碳原子的酸或游离羧基官能团所酯化，该羧基或被含有1到6个碳原子的低级醇所酯化；而R’代表羟基或下式表示的酯：
Figure C991238940002C2
其中，R1为含有1到18个碳原子的饱和或不饱和脂族基。
2、根据权利要求1的组合物，其特征在于该水杨酸衍生物选自水杨酸、5-正辛酰基水杨酸、5-正癸酰基水杨酸和5-正十二烷酰基水杨酸。
3、根据权利要求2的组合物，其特征在于该水杨酸衍生物为5-正辛酰基水杨酸。
4、根据权利要求1所述的组合物，其特征在于所述水杨酸衍生物或其盐存在的浓度范围为以重量计占该组合物总重的0.1-5％。
5、根据权利要求4所述的组合物，其特征在于所述水杨酸衍生物或其盐存在的浓度范围为以重量计占该组合物总重的1-2％。
6、根据权利要求1所述的组合物，其特征在于至少一种所述提取物为含水-含醇提取物。
7、根据权利要求1所述的组合物，其特征在于所述桑树属植物提取物为桑树的根提取物。
8、根据权利要求1所述的组合物，其特征在于所述黄芩属植物提取物为黄芩的根提取物。
9、根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于它含有以重量计各占该组合物总重的0.1-20％的所述每一种提取物。
10、根据权利要求9所述的组合物，其特征在于它含有以重量计各占该组合物总重的0.5-1.5％的所述每一种提取物。
11、根据权利要求1-8之任一项所述的组合物，其特征在于它含有美容和/或皮肤病学上可接受的基质。
12、根据权利要求9所述的组合物，其特征在于它含有美容和/或皮肤病学上可接受的基质。
13、前述权利要求中任一项所述的组合物对人类皮肤进行脱色和/或增白，和/或除去皮肤的色素沉着斑痕，和/或对头发和/或其它毛发进行脱色的美容应用。
14、权利要求1-12之任一项所述的组合物在制备用于对人类皮肤进行脱色和/或增白，和/或除去皮肤的色素沉着斑痕，和/或对头发和/或其它毛发进行脱色的制剂中的应用。
15、权利要求1-12中任一项所述的组合物在制备用于抑制酪氨酸酶活性和/或黑素合成的制剂中的应用。
16、对人类皮肤、头发和/或其它毛发进行脱色和/或增白的美容方法，其特征在于它是将权利要求1-12中任一项所述的组合物应用于皮肤、头发和/或其它毛发。
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