FR3124379A1 - Composition épaississante d’huiles polaires ou apolaires - Google Patents

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Estelle ILLOUS
Virginie Barthe
Georges Manuel DA COSTA
Jérôme Guilbot
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Abstract

Composition épaississante (C) d’huiles polaires ou apolaires (H2), comprenant au moins une huile (H1) et un poly(itaconate) (P)

Description

Composition épaississante d’huiles polaires ou apolaires
La présente invention est relative à une composition épaississante d’huiles polaires ou apolaires, à son procédé de fabrication et aux formulations topiques comprenant cette composition épaississante.
Il existe un besoin d’épaissir des huiles dans le marché de la cosmétique. La constitution d’un gel requiert la formation par un gélifiant d’un réseau tridimensionnel permettant d’immobiliser la phase liquide ou encore le solvant. Pour se faire, plusieurs stratégies peuvent être mises en œuvre. Elles font intervenir différents types d’interactions, faibles (liaisons hydrogènes, hydrophobe/hydrophobe,...) et des phénomènes d’absorption/adsorption.
Les solutions épaississantes proposées actuellement présentent des performances intéressantes, des avantages non négligeables en termes de polyvalence, versatilité, mais également des inconvénients, notamment l’impact sur les propriétés sensorielles de la formule, les conditions de mise en formulation. Ces substances sont de natures chimiques différentes : des dérivés de silice, argiles, polymères de type polyamide, polyacrylate, polyuréthane, cire d’abeille, huiles végétales hydrogénées ou encore esters ou amides gras de sucres.
Bien qu’il existe déjà des épaississants d'huiles sur le marché, de natures et de performances différentes, les relations entre les structures et leurs propriétés ne sont pas clairement identifiées, ce qui constitue le principal verrou scientifique, car l'objectif est de trouver une structure obtenue à partir de matériaux d'origine végétale qui permettrait de présenter des hautes performances avec tout type de natures d'huiles (polaires à non polaires), pour différents types de textures (compact à fluide) et des propriétés sensorielles intéressantes ou tout du moins non rédhibitoires (non gras, non collant, non filant).
L’une des difficultés réside donc dans le fait de trouver une seule structure ou substance universelle permettant d’épaissir efficacement, à faible dose, tout type d’huiles, des huiles les plus apolaires aux huiles les plus polaires, les mécanismes de gélification étant bien sûr différents en fonction de la nature de l’huile et du gélifiant.
Une solution de la présente invention est une composition épaississante (C) d’huiles polaires et/ou apolaires (H2), comprenant au moins une huile (H1) et un poly(itaconate) (P).
Ladite composition épaississante (C) permet d’épaissir les huiles (H2) de nature polaire et les huiles de nature apolaires.
Au sens de la présente invention, on désigne par “huile polaire” un composé hydrophobe qui comprend dans sa structure moléculaire des groupements polaires, à savoir capables de créer des interactions électrostatiques avec des molécules d’eau, de type dipôle permanent/dipôle permanent.
Au sens de la présente invention, on désigne par “huile apolaire” un composé hydrophobe ne pouvant pas créer d’interactions électrostatiques avec des molécules d’eau de type dipôle permanent/dipôle permanent.
Au sens de la présente invention, on désigne par “composé hydrophobe” un composé qui ne peut pas interagir physiquement avec de l’eau.
Au sens de la présente invention, on désigne par “huile” un composé et/ou un mélange de composés hydrophobes, insolubles dans l’eau.
De préférence, le poly(itaconate) (P) sera constitué :
  • par au moins une unité monomérique issue de l’acide itaconique de formule (I) sous forme acide libre ou partiellement ou totalement salifiée
(I),
et
  • par au moins une unité monomérique issue d’un composé de formule (II) :
(II),
avec Y et Y’ identiques représentant le radical -OR1, ou Y et Y’ différents représentant soir le radical –OH soit le radical -OR1, avec R1représentant :
a) un radical aliphatique hydrocarboné (IIa), linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comportant de 6 à 36 atomes de carbone et éventuellement substitué avec un ou plusieurs groupes hydroxyles,
ou
b) un radical de formule (IIb) dans laquelle R2représente un radical aliphatique hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comportant de 6 à 36 atomes de carbone et éventuellement substitué avec un ou plusieurs groupes hydroxyles :
(IIb)
Ou
c) un radical de formule (IIc) dans laquelle R3-C(=O) représente un radical acyle hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de 12 à 24 atomes de carbone, et plus particulièrement un radical choisi parmi les éléments du groupe constitué par les radicaux dodécanoyle, tétradécanoyle, hexadécanoyle, octadécanoyle, eicosanoyle, docosanoyle, oléyle, linoléyle, linolénoyle ou isostéaryle, et dans laquelle x représente un nombre entier naturel supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 5 :
(IIc)
ou
d) un radical de formule (IId) dans laquelle m représente un nombre entier supérieur ou égal à 2 et inférieur ou égal à 10 :
(IId)
ou
e) un radical de formule (IIe) dans laquelle o représente un nombre entier supérieur ou égal à 2 et inférieur ou égal à 4 :
(IIe)
ou
f) un radical de formule (IIf) :
(IIf)
Ou
g) un radical de formule (IIg) :
(IIg)
Ou
h) un radical de formule (IIh) dans laquelle q représente un nombre entier supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 12, plus particulièrement supérieur ou égal à 3 et inférieur ou égal à 8 :
(IIh)
, lorsque Y et Y’ représentent le radical –OH, la fonction acide carboxylique alors présente dans la formule (II) se trouve sous forme acide libre ou partiellement ou totalement salifiée.
Au sens de la présente invention, le terme « salifié » indique que la fonction acide présente dans un monomère se trouve sous une forme anionique associée sous forme de sel à un cation, notamment les sels de métaux alcalins, tels que les cations du sodium ou du potassium, ou comme les cations de base azotés tels que le sel d’ammonium, le sel de lysine ou le sel de monoéthanolamine (HOCH2-CH2-NH4 +). Il s’agit de préférence des sels de sodium ou d’ammonium.
Par radical aliphatique hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de 6 à 36 atomes de carbone, éventuellement substitué avec un ou plusieurs groupes hydroxyle, on désigne pour le radical R1de formule (IIa) et pour le radical R2de formule (IIb), telles que définies ci-dessus :
  • Les radicaux alkyle linéaires saturés, par exemple les radicaux n-hexyle, n-heptyle, n-octyle, n-nonyle, n-décyle, n-undécyle, n-dodécyle, n-tridécyle, n-tétradécyle, n-pentadécyle, n-hexadécyle, n-heptadécyle, n-octadécyle, n-nonadécyle, n-eicosyle, n-docosyle ;
- Les radicaux linéaires insaturés tels que les radicaux octènyle, décènyle, undécènyle, dodécènyle, tridécènyle, tétradécènyle, pentadécènyle, hexadécènyle, heptadécènyle, octadécènyle, nonadécènyle, eicosènyle, docosènyle, 4-dodécènyle, ou 5-dodécènyle ;
- Les radicaux aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, comportant de 6 à 36 atomes de carbone substitués par un ou deux groupes hydroxy, tels que les radicaux hydroxydodécyle, hydroxytétradécyle, hydroxyhexadécyle, hydroxyoctadécyle, hydroxyeicosyle, hydroxydocosyle, par exemple le radical 12-hydroxy octadécyle.
- Les radicaux issus des isoalcanols de formule (1) :
(CH3)(CH3)CH-(CH2)r-CH2-OH (1)
dans laquelle r représente un nombre entier compris entre 2 et 20, par exemple les radicaux isodécyle, isoundécyle, isododécyle, isotridécyle, isotétradécyle, isopentadécyle, isohexadécyle, isopentadécyle, isooctadécyle, isononadécyle, isoeicosyle ou isodocosyle ;
Les radicaux alkyles ramifiés, issus des alcools de Guerbet, de formule (2) :
CH(CsH2s+1)(CtH2t+1)-CH2-OH (2)
dans laquelle t est un nombre entier compris entre 4 et 18, s’est un nombre entier compris entre 2 et 18 et la somme s + t est supérieure ou égale à 6, et inférieure ou égale à 22, par exemple les radicaux 2-butyl octyle, 2-butyl décyle, 2-hexyl octyle, 2-hexyl décyle, 2-octyl décyle, 2-hexyl dodécyle, 2-octyl dodécyle, 2-décyl tétradécyle, 2-dodécyl hexadécyle, 2-tétradécyl octadécyle.
Selon un aspect encore plus particulier, dans la définition des formules (IIa) et (IIb) telles que définies ci-dessus, R1et R2représentent un radical choisi parmi au moins un des éléments du groupe constitué par les radicaux n-hexyle, n-heptyle, n-octyle, n-nonyle, n-décyle, n-dodécyle, n-tétradécyle, n-hexadécyle, n-octadécyle, n-eicosyle, n-docosyle, 2-hexyl décyle, 2-octyl décyle, 2-hexyl dodécyle, 2-octyl dodécyle, 2-décyl tétradécyle, 12-hydroxy octadécyle.
Selon un aspect particulier, le poly(itaconate) (P) est un poly(itaconate) réticulé (P).
Au sens de la présente invention, on désigne par poly(itaconate) réticulé (P) le poly(itaconate) (P) tel que défini précédemment et constitué en outre par au moins une unité monomérique issue d’un monomère de réticulation (AR) polyéthylénique.
Par monomère de réticulation (AR) polyéthylénique, on désigne les composés dont la formule chimique comprend au moins deux liaisons éthyléniques et qui permettent de relier deux ou plusieurs chaînes polymériques lors de la réaction de polymérisation radicalaire impliquant les monomères constitutifs du poly(itaconate) tel que décrit ci-dessus. Les monomères de réticulation (AR) polyéthyléniques peuvent être ajoutés aux monomères avant l’initiation du procédé de polymérisation radicalaire permettant de préparer le poly(itaconate) réticulé (P).
Les monomères de réticulation (AR) polyéthyléniques peuvent être également constitutifs des compositions monomériques engagées dans le procédé de polymérisation radicalaire, comme résultant de l’estérification entre deux ou plusieurs molécules d’acide itaconique avec une molécule d’un polyol.
Par polyol, on désigne au sens de la présente invention, une molécule aliphatique substituée par au moins deux groupements hydroxyles.
Selon le cas la solution selon l’invention peut présenter une ou plusieurs des caractéristiques ci-dessous :
  • La composition (C) comprend entre 20% et 80% massique, de préférence entre 40% et 60% massique, encore plus préférentiellement entre 43% et 57% massique d’huile (H1) et entre 80 % et 20 % massique, de préférence entre 60% et 40% massique, encore plus préférentiellement entre 57% et 43% massique de poly(itaconate) (P);
  • l’huile (H1) est une huile se trouvant sous forme liquide à une température comprise entre 4°C et 45°C, de préférence comprise entre 15°C et 45°C et encore plus préférentiellement à une température comprise entre 15°C et 35°C;
  • l’huile (H1) est une huile minérale ou d’origine végétale ou un mélange de ces deux types d’huiles ;
  • le rapport massique (P)/(H1) est compris entre 5/1 et 1/5 , de préférence entre 4/1 et 1/4, plus préférentiellement entre 3/1 et 1/3, encore plus préférentiellement entre 1/2 et 2/1.
Les huiles minérales sont de préférence choisies parmi :
  • des paraffines, des isoparaffines ou des cycloparaffines telles que : les mélanges d’alcanes et d’isoalcanes et de cycloalcanes commercialisés sous les noms Emogreen™ L15, Emogreen™ L19, Emosmart™ L15, Emosmart™ L19, Emosmart™ V21, Isopar™ L, Isopar™ H, Isopar™ G ou Isopar™ M,
  • Les huiles blanches minérales, comme celles commercialisées sous les noms suivants : Marcol™ 52, Marcol™ 82, Drakeol™ 6VR, Eolane™ 130, Eolane™ 150,
  • Les alcanes linéaires comportant de 11 à 19 atomes de carbone, et plus particulièrement le n-undécane, le n-dodécane, le n-tridécane, et encore plus particulièrement le mélange de n-undécane et de n-tridécane,
  • Les alcanes ramifiés, comportant de 7 à 20 atomes de carbone tels que : l’isododécane, l’isopentadécane, l’isohexadécane, l’isoheptadécane, l’isooctadécane, l’isononadécane ou l’isoeicosane, ou des mélanges de certains d’entre eux identifiés par leur nom INCI : C7-8 isoparaffin, C8-9 isoparaffin, C9-11 isoparaffin, C9-12 isoparaffin, C9-13 isoparaffin, C9-14 isoparaffin, C9-16 isoparaffin, C10-11 isoparaffin, C10-12 isoparaffin, C10-13 isoparaffin, C11-12 isoparaffin, C11-13 isoparaffin, C11-14 isoparaffin, C12-14 isoparaffin, C12-20 isoparaffin, C13-14 isoparaffin, C13-16 isoparaffin,
  • Les cyclo-alcanes optionnellement substitués par un ou plusieurs radicaux alkyles linéaires ou ramifiés,
  • L’hémi-squalane (ou 2,6,10-triméthyl-dodécane ; numéro CAS : 3891-98-3), le squalane (ou 2,6,10,15,19,23-hexaméthyltétracosane), le polyisobutène hydrogéné ou le polydécène hydrogéné.
Les huiles végétales sont de préférence choisies parmi des huiles appartenant à la famille :
  • des esters lipophiles de formule (IV),
(IV)
dans laquelle R’2-(C=O)- représente un radical acyle, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de huit à vingt-quatre atomes de carbone, et R’3représente, indépendamment de R’2, une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée comportant de un à vingt-quatre atomes de carbone, le composé de formule (IV) représentant par exemple le laurate de méthyle, le laurate d’éthyle, le laurate de propyle, le laurate d’isopropyle, le laurate de butyle, le laurate de 2-butyle, le laurate d’hexyle, le cocoate de méthyle, le cocoate d’éthyle, le cocoate de propyle, le cocoate d’isopropyle, le cocoate de butyle, le cocoate de 2-butyle, le cocoate d’hexyle, le cocoate d’octyle, le cocoate de décyle, le cocoate d’octyle et de décyle, le myristate de méthyle, le myristate d’éthyle, le myristate de propyle, le myristate d’isopropyle, le myristate de butyle, le myristate de 2-butyle, le myristate d’hexyle, le myristate d’octyle, le palmitate de méthyle, le palmitate d’éthyle, le palmitate de propyle, le palmitate d’isopropyle, le palmitate de butyle, le palmitate de 2-butyle, le palmitate d’hexyle, le palmitate d’octyle , l’oléate de méthyle, l’ oléate d’éthyle, l’oléate de propyle, l’oléate d’isopropyle, l’oléate de butyle, l’oléate de 2-butyle, l’oléate d’hexyle, l’oléate d’octyle, le stéarate de méthyle, le stéarate d’éthyle, le stéarate de propyle, le stéarate d’isopropyle, le stéarate de butyle, le stéarate de 2-butyle, le stéarate d’hexyle, le stéarate d’octyle, l’isostéarate de méthyle, l’isostéarate d’éthyle, l’isostéarate de propyle, l’isostéarate d’isopropyle, l’isostéarate de butyle, l’isostéarate de 2-butyle, l’isostéarate d’hexyle, l’isostéarate d’isostéaryle.
Selon un aspect particulier, le composé de formule (IV) représente le cocoyl caprylate caprate comme celui commercialisé sous le nom de marque DUB 810C, le cocoate de propyle, le cocoate d’isopropyle, le palmitate de propyle, le palmitate d’isopropyle, le palmitate d’octyle.
  • des triglycérides de formule (V)
(V)
dans laquelle R4-(C=O), R5-(C=O) et R6-(C=O), identiques ou différents, représentent un groupement acyle, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de huit à vingt-quatre atomes de carbone, et plus particulièrement un groupement acyle choisi parmi les éléments du groupe constitué par les groupements octanoyle, décanoyle, dodécanoyle, tétradécanoyle, hexadécanoyle, octadécanoyle, eicosanoyle, docosanoyle, oléyle, linoléyle, linolénoyle ou isostéaryle.
Par huile (H2), on entend les huiles (H1) telles que définies précédemment, et plus particulièrement les huiles minérales telles que décrites ci-dessus et les composés de formule (V) pour laquelle R4-(C=O), R5-(C=O) et R6-(C=O), identiques ou différents, représentent un groupement acyle choisi parmi les éléments du groupe constitué par les groupements octanoyle, décanoyle, dodécanoyle.
La présente invention a également pour objet une formulation à usage topique (F) comprenant une composition (C) telle que définie précédemment. Autrement dit la formulation à usage topique (F) comprend le mélange de la composition (C) et au moins une huile (H2).
L'expression "à usage topique" utilisée dans la définition de la formulation (F) telle que définie ci-dessus, signifie que ladite formulation est préparée pour permettre son application sur la peau, les cheveux, le cuir chevelu ou les muqueuses, qu'il s'agisse d'une application directe dans le cas d'une composition cosmétique, dermocosmétique, dermopharmaceutique ou pharmaceutique ou d'une application indirecte par exemple dans le cas d'un produit d'hygiène corporelle sous forme de lingette en textile ou en papier ou de produits sanitaires destinés à être en contact avec la peau ou les muqueuses.
De préférence cette formulation à usage topique (F) sera une formulation cosmétique.
Ladite formulation à usage topique (F) se présente généralement sous forme d’une composition huileuse, sous forme d’une suspension, d’une émulsion, d’une microémulsion ou d’une nano-émulsion, qu'elles soient de type eau-dans- huile, huile-dans-eau, eau-dans-huile-dans-eau ou huile-dans-eau-dans-huile.
Ladite formulation à usage topique (F) peut être conditionnée dans un flacon, dans un dispositif de type "flacon" pompe, sous forme pressurisées dans un dispositif aérosol, dans un dispositif muni d'une paroi ajourée comme une grille ou dans un dispositif muni d'un applicateur à billes (dit "roll-on").
De façon générale, ladite composition à usage topique (F) comporte également des excipients et/ou des principes actifs habituellement mis en œuvre dans le domaine des formulations à usage topique, en particulier cosmétiques, dermocosmétiques, pharmaceutiques ou dermopharmaceutiques, comme les tensioactifs épaississants et/ou gélifiants, les stabilisants, les composés filmogènes, les agents hydrotropes, les agents plastifiants, les agents émulsionnants et co-émulsionnants, les agents opacificants, les agents nacrants, les agents surgraissants, les séquestrants, les agents chélatants, les antioxydants, les parfums, les conservateurs, les agents conditionneurs, les agents blanchissants destinés à la décoloration des poils et de la peau, les principes actifs destinés à apporter une action traitante vis à vis de la peau ou des cheveux, les filtres solaires, les charges minérales ou les pigments, les particules procurant un effet visuel ou destinées à l’encapsulation d’actifs, les particules exfoliantes, les agents de texture.
Le mélange de la composition (C) telle que décrite précédemment et d’une huile (H2) sera de préférence réalisé à une température comprise entre 50°C et 85°C, plus préférentiellement à une température de 80°C. La composition huileuse homogène obtenue est alors refroidie à température ambiante, comprise entre 15°C et 30°C.
L ’épaississement de l’huile (H2) est finalement appréciée visuellement en qualifiant les consistances de liquides, visqueuses ou gélifiées, par la mesure d’une valeur de viscosité dynamique.
Pour qu’une composition (C) soit considérée efficace, les aspects visqueux ou gélifiés doivent au moins être atteints.
La présente invention a également pour objet un procédé de préparation d’une composition épaississante (C) selon l’invention, comprenant les étapes suivantes :
  1. Réalisation d’une composition (C0) de mono- et/ou oligoesters d’acide itaconique comprenant un composé de formule (II) et le composé de formule (I) sous forme acide libre ou partiellement ou totalement salifiée,
  2. Préparation d’un mélange (M1) de la composition (C0) réalisée à l’étape a) avec une huile (H1),
  3. Polymérisation du mélange (M1) amorcée par introduction d’un amorceur radicalaire thermique dans ledit mélange (M1) obtenu à l’issue de l’étape b), et
  4. Récupération de la composition (C).
Par amorceur thermique on désigne dans l'étape c) du procédé tel que défini précédemment, une molécule qui, placée à une température spécifique à ladite structure, génère la production d’au moins deux radicaux par homolyse d’au moins une liaison covalente, lesdits radicaux permettant d’initier la polymérisation radicalaire.
Selon un aspect particulier, l’amorceur thermique est choisi parmi les éléments du groupe constitué par le péroxyde de lauroyle, l'azo bis(isobutyronitrile) ou AIBN, le péroxyde de benzoyle ou BPO, l’azo bis (2-methyl butyronitryl) ou AMBN, le 4,4’-azo bis (4-cyanovaleric acid) ou ACVA, le 2,2'-Azobis(2,4-dimethylvaleronitrile, l’hydroperoxyde de cumène, le di-tert- butyl peroxyde ou le tert-butyl hydroperoxyde
Le procédé de préparation de la composition épaississante (C) comprendra de préférence une ou plusieurs des caractéristiques suivantes :
  • Le procédé comprend une étape d’élimination d’au moins une partie de l’huile (H1) comprise dans la composition (C). Ceci permet d’obtenir des compositions (C) plus concentrées,
  • la polymérisation est réalisée à une température comprise entre 40°C et 80°C
  • à l’étape b) on ajoute un monomère de réticulation (AR) .
  • le monomère de réticulation est un monomère de réticulation diéthylénique ou polyéthylènique notamment choisi parmi le diméthacrylate d’éthylèneglycol, le diacrylate de diéthylèneglycol, le diacrylate d’éthylèneglycol, le diallyl urée, la triallylamine, le triméthylol propanetriacrylate, le méthylène-bis(acrylamide).
  • l’étape a) de réalisation d’une composition (C0) de mono- et/ou oligoesters d’acide itaconique comprend les sous-étapes suivantes :
  1. Introduction dans un réacteur d’un alcool ou polyol biosourcé sélectionné parmi les éléments du groupe constitué par les composés sous forme liquide :
  • oligoglycérols de structure suivante :
(II’a)
Avec m représentant un nombre entier supérieur ou égal à 2 et inférieur ou égal à 10,
  • les polyols naturels de structure suivante :
(II’b)
Avec o représentant un nombre égal à 2 (érythritol), ou égal à 3 (xylitol), ou égal à 4 (sorbitol),
  • les polyols naturels déshydratés de structure suivante :
(II’c)
Avec X représentant un atome d’hydrogène (érythritan), ou bien le radical -CH2-OH (xylitan) ou bien le radical -CH(OH)-CH2-OH (sorbitan),
  • les alcools gras aliphatiques de structure suivante :
(II’d)
Avec R1 représentant un radical aliphatique hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comportant de 6 à 36 atomes de carbone et éventuellement substitué avec un ou plusieurs groupe hydroxyles.
Selon un aspect particulier, R1 représente un radical aliphatique hydrocarboné choisi parmi les radicaux n-hexylique, n-heptylique, n-octylique, n-décylique, n-dodécylique, n-tétradécylique, n-hexadécylique, n-octadécylique, oléylique, linoléylique, linolénilique, arachidylique, béhénylique, érucylique ou 12-hydroxystéarylique.
  • les α,ω-diols de formule (II’e) suivante :
(IIe)
Avec q représentant un nombre entier supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 12,
  • les composés de formule (II’f) suivante :
(II’f)
avec R’1 représentant un radical aliphatique hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comportant de 6 à 36 atomes de carbone et éventuellement substituté avec un ou plusieurs groupes hydroxyle.
Selon un aspect particulier, R’1 représente un radical aliphatique hydrocarboné choisi parmi les radicaux n-hexylique, n-heptylique, n-octylique, n-décylique, n-dodécylique, n-tétradécylique, n-hexadécylique, n-octadécylique, oléylique, linoléylique, linolénilique, arachidylique, béhénylique, érucylique ou 12-hydroxystéarylique.
Plus particulièrement, le composé de formule (II’f) est l’alcool batylique dont la structure est la suivante :
(II’fA)
  • les composés de formule (II’g) suivante :
(II’g)
avec R’1-C(=O) représentant un radical acyle hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comportant de 12 à 24 atomes de carbone, et plus particulièrement un radical choisi parmi les éléments du groupe constitué par les radicaux dodécanoyle, tétradécanoyle, hexadécanoyle, octadécanoyle, eicosanoyle, docosanoyle, oléyle, linoléyle, linolénoyle ou isostéaryle, et avec x représentant un nombre entier naturel supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 5.
Plus particulièrement le composé de formule (II’g) est le monostéarate de glycérol de formule suivante ;
(II’gA)
Plus particulièrement, le composé de formule (II’g) est le laurate de polyglycéryl-6 dont la structure est la suivante :
(II’gB),
  1. Ajout dans le réacteur, placé sous agitation mécanique, de l’acide itaconique (I), d’un inhibiteur de polymérisation puis d’un catalyseur d’estérification,
  2. Maintien du milieu présent dans le réacteur à une température entre 120°C et 180°C, sous pression partielle, pour conduire une réaction d'estérification, et
  3. Récupération d’une composition de mono- et/ou oligoesters d’acide itaconique.
Par inhibiteur de polymérisation, on désigne au sens de la présente invention des composés qui, ajoutés à des monomères, régulent ou stoppent rapidement l’initiation non souhaitée d’une polymérisation desdits monomères ; parmi ces inhibiteurs de polymérisation, on peut citer les quinones, l’hydroquinone, la méthyl hydroquinone, la 1,4-Benzoquinone, la 2-tert-Butyl-1,4-benzoquinone, les catéchols comme par exemple le 4-tert-Butylpyrocatéchol-2,6-Di-tert-butylphénol,le 6-tert-Butyl-2,4-xylénol, le tert-Butylhydroquinone, 4-méthoxyphénol, le 2,6-Di-tert-butyl-p-crésol, les composés nitro aromatiques comme par exemple les nitrobenzènes, les nitrophénols, les nitrocrésols, les composés nitroso, la phénothiazine, le 1,1-Diphényl-2-picrylhydrazyl, et des sels métalliques comme les sels de cuivre, comme par exemple le cuivre (II) dibutyldithiocarbamate.
  • les sous-étapes i) à iii) sont réalisées à une température comprise entre 120 et 180° C,
  • la sous-étape iii) est réalisée à une pression comprise entre 500 et 20 mbars et, plus particulièrement, entre 500 et 200 mbars,
  • la sous-étape iii) présente une durée comprise entre 30 minutes et 10 heures.
  • A la sous-étape ii) l’inhibiteur de polymérisation est choisi parmi 1,4-Benzoquinone, 2-tert-Butyl-1,4-benzoquinone, Phénothiazine, 6-tert-Butyl-2,4-xylénol, Copper(II) Dibutyldithiocarbamate, 1,1-Diphényl-2-picrylhydrazyl, 2,6-Di-tert-butyl-p-crésol, 4-tert-Butylpyrocatéchol-2,6-Di-tert-butylphénol, Hydroquinone, tert-Butylhydroquinone et 4-méthoxyphénol.
  • A la sous-étape ii) le catalyseur d’estérification est un acide choisi parmi les acides sulfurique, chlorhydrique, phosphorique, nitrique, hypophosphoreux, méthane-sulfonique, para-toluène sulfonique, trifluorométhane sulfonique et les résines échangeuses d'ions acides.
Notons que lorsqu’on met en œuvre un alcool gras de formule (IId), on obtient alors une composition (AIId) contenant un monoester de formule (AIId1) et/ou un diester de formule (AIId2).
(AIId1)
(AIId1’)
(AIId2)
De même, lorsqu’on met en oeuvre un αω-diol de formule (IIe), on obtient alors une composition (AIIe) contenant un monoester de formule (IIe1) et/ou de diesters de formules (IIe1’) ou (IIe2) comportant une seule liaison éthylénique et/ou un diester de formule (IIe3) comportant deux liaisons éthyléniques et/ou un tétraester de formule (IIe4) comportant trois liaisons éthyléniques.
(IIe1)
(IIe1’)
(IIe2)
(IIe3)
(IIe3’)
(IIe4)
Le rapport stœchiométrique molaire (II’a) / (I) est supérieur ou égal à 0,25 et inférieur ou égal à 2,0.
Le rapport stœchiométrique molaire (II’b) / (I) est supérieur ou égal à 0,25 et inférieur ou égal à 2,0.
Le rapport stœchiométrique molaire (II’c) / (I) est supérieur ou égal à 0,25 et inférieur ou égal à 2,0.
Le rapport stœchiométrique molaire (II’d) / (I) est supérieur ou égal à 0,25 et inférieur ou égal à 2,0.
Le rapport stœchiométrique molaire (II’e) / (I) est supérieur ou égal à 0,25 et inférieur ou égal à 2,0.
Le rapport stœchiométrique molaire (II’f) / (I) est supérieur ou égal à 0,25 et inférieur ou égal à 2,0.
Le rapport stœchiométrique molaire (II’g) / (I) est supérieur ou égal à 0,25 et inférieur ou égal à 2,0.
Les compositions de mono- ou d’oligoesters d'acide itaconique (A) sont caractérisées par des mesures d’indices macroscopiques (indices d’acide et d’ester) et par leur teneur en acide itaconique résiduel mesuré par Chromatographie en Phase Liquide à Haute Performance (HPLC) couplée à un détecteur Ultra-Violet (UV) avec étalonnage interne.
Finalement, un taux de conversion de l’acide itaconique est déterminé. Un taux de conversion supérieur ou égale à 75% doit être atteint pour considérer le bon déroulement des réactions d’estérification.
Comme exemples de tensioactifs moussants et/ou détergents que l’on peut associer à ladite composition épaississante (C) telle que définie précédemment dans ladite composition (F), il y a les tensioactifs moussants et/ou détergents anioniques, cationiques, amphotères ou non ioniques.
Parmi les tensioactifs anioniques moussants et/ou détergents que l’on peut associer à ladite composition épaississante (C) telle que définie précédemment dans ladite composition (F), il y a les sels de métaux alcalins, de métaux alcalino-terreux, d’ammonium, d’amines, ou d’aminoalcools d'alkylether sulfates, d'alkyl sulfates, d’alkylamidoéther sulfates, d’alkylaryl polyéthersulfates, de monoglycérides sulfates, d’alphaoléfinesulfonates, de paraffines sulfonates, d’alkyl phosphates, d’alkyléther phosphates, d’alkyl sulfonates, d’alkylamide sulfonates, d’alkylaryl sulfonates, d’alkyl carboxylates, d’alkyl sulfosuccinates, d’alkyléther sulfosuccinates, d’alkylamide sulfosuccinates, d’alkyl sulfoacétates, d’alkyl sarcosinates, d’acyl iséthionates, de N-acyl taurates, d’acyl lactylates, de dérivés N-acylés d’acides aminés, de dérivés N-acylés de peptides, de dérivés N-acylés de protéines, de dérivés N-acylés d’acides gras.
Parmi les tensioactifs amphotères moussants et/ou détergents que l’on peut associer à ladite composition épaississante (C) telle que définie précédemment dans ladite composition (F), il y a les alkylbétaïnes, les alkylamidobétaïnes, les sultaïnes, les alkylamidoalkylsulfobétaïnes, les dérivés d’imidazolines, les phosphobétaïnes, les amphopolyacétates et les amphopropionates.
Parmi les tensioactifs cationiques moussants et/ou détergents que l’on peut associer à ladite composition épaississante (C) telle que définie précédemment dans ladite composition (F), il y a particulièrement les dérivés d’ammoniums quaternaires.
Parmi les tensioactifs non ioniques moussants et/ou détergents que l’on peut associer à ladite composition épaississante (C) telle que définie précédemment dans ladite composition (F), il y a plus particulièrement les alkylpolyglycosides comportant un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et comportant de 8 à 16 atomes de carbone, comme l’octyl polyglucoside, le décyl polyglucoside, l’undécylényl polyglucoside, le dodécyl polyglucoside, le tétradécyl polyglucoside, l’hexadécyl polyglucoside, le 1-12 dodécanediyl polyglucoside ; les dérivés d’huile de ricin hydrogénée éthoxylés comme le produit commercialisé sous le nom INCI « Peg-40 hydrogenated castor oil » ; les polysorbates comme le Polysorbate 20, le Polysorbate 40, le Polysorbate 60, le Polysorbate 70, le Polysorbate 80, le Polysorbate 85 ; les amides de coprah ; les N-alkylamines.
Comme exemples de tensioactifs épaississants et/ou gélifiants que l’on peut associer à ladite composition épaississante (C) telle que définie précédemment dans ladite composition (F), il y a les esters gras d’alkylpolyglycosides éventuellement alcoxylés, comme les esters de méthylpolyglucoside éthoxylés tels que le PEG 120 méthyl glucose trioléate et le PEG 120 méthyl glucose dioléate commercialisés respectivement sous les appellations GLUCAMATE™ LT et GLUMATE™ DOE120 ; les esters gras alcoxylés tels que le PEG 150 pentaérythrytyl tétrastéarate commercialisé sous l’appellation CROTHIX™ DS53, le PEG 55 propylène glycol oléate commercialisé sous l’appellation ANTIL™ 141 ; les carbamates de polyalkylène glycols à chaînes grasses comme le PPG-14 laureth isophoryl dicarbamate commercialisé sous l’appellation ELFACOS™ T211, le PPG-14 palmeth-60 hexyl dicarbamate commercialisé sous l’appellation ELFACOS™ GT2125.
Comme exemples d’agents épaississants et/ou gélifiants que l’on peut associer à ladite composition épaississante (C) telle que définie précédemment dans ladite composition (F), il y a les polysaccharides constitués uniquement d’oses, comme les glucanes ou homopolymères du glucose, les glucomannoglucanes, les xyloglycanes, les galactomannanes dont le degré de substitution (DS) des unités de D-galactose sur la chaîne principale de D-mannose est compris entre 0 et 1, et plus particulièrement entre 1 et 0,25, comme les galactomannanes provenant de la gomme de cassia (DS = 1/5), de la gomme de caroube (DS = 1/4), de la gomme de tara (DS = 1/3), de la gomme de guar (DS = 1/2), de la gomme de fenugrec (DS = 1 ).
Comme exemples d’agents épaississants et/ou gélifiants que l’on peut associer à ladite composition épaississante (C) telle que définie précédemment dans ladite composition (F), il y a les polysaccharides constitués de dérivés d’oses, comme les galactanes sulfatés et plus particulièrement les carraghénanes et l’agar, les uronanes et plus particulièrement les algines, les alginates et les pectines, les hétéropolymères d’oses et d’acides uroniques et plus particulièrement la gomme xanthane, la gomme gellane, les exsudats de gomme arabique et de gomme de karaya, les glucosaminoglycanes.
Comme exemples d’agents épaississants et/ou gélifiants que l’on peut associer à ladite composition épaississante (C) telle que définie précédemment dans ladite composition (F), il y a la cellulose, les dérivés de cellulose comme la méthyl-cellulose, l’éthyl-cellulose, l’hydroxypropyl cellulose, les silicates, l’amidon, les dérivés hydrophiles de l’amidon, les polyuréthanes.
Comme exemples d’agents stabilisants que l’on peut associer à ladite composition épaississante (C) telle que définie précédemment dans ladite composition (F), il y a les cires microcristallines, et plus particulièrement l’ozokérite, les sels minéraux tels que le chlorure de sodium ou le chlorure de magnésium, les polymères siliconés tels que les copolymères polysiloxane polyalkyl polyéther.
Comme exemples de solvants que l’on peut associer à ladite composition épaississante (C) telle que définie précédemment dans ladite composition (F), il y a l’eau, les solvants organiques comme le glycérol, le diglycérol, les oligomères du glycérol, l’éthylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, le 1,3-propanediol, le 1,2-propanediol, l’hexylèneglycol, le diéthylèneglycol, le xylitol, l’érythritol, le sorbitol, les alcools hydrosolubles tels que l’éthanol, l’isopropanol ou le butanol, les mélanges d’eau et desdits solvants organiques.
Comme exemples d’eaux thermales ou minérales que l’on peut associer à ladite composition épaississante (C) telle que définie précédemment dans ladite composition (F), il y a les eaux thermales ou minérales ayant une minéralisation d'au moins 300 mg/I, en particulier l'eau d'Avène, l'eau de Vittel, les eaux du bassin de Vichy, l'eau d'Uriage, l'eau de la Roche Posay, l'eau de la Bourboule, l'eau d'Enghien-les-bains, l'eau de Saint-Gervais-les bains, l'eau de Néris-les-bains, l'eau d'Allevard-les-bains, l'eau de Digne, l'eau des Maizieres, l'eau de Neyrac-les-bains, l'eau de Lons le Saunier, l'eau de Rochefort, l'eau de Saint Christau, l'eau des Fumades et l'eau de Tercis-les-bains.
Comme exemples d’agents hydrotropes que l’on peut associer à ladite composition épaississante (C) telle que définie précédemment dans ladite composition (F), il y a les xylènes sulfonates, les cumènes sulfonates, l’hexylpolyglucoside, le 2- éthylhexylpolyglucoside, le n-heptylpolyglucoside.
Comme exemples d’agents tensioactifs émulsionnants que l’on peut associer à ladite composition épaississante (C) telle que définie précédemment dans ladite composition (F), il y a les tensioactifs non ioniques, des tensioactifs anioniques, des tensioactifs cationiques.
Comme exemples de tensioactifs non-ioniques émulsionnants que l’on peut associer à ladite composition épaississante (C) telle que définie précédemment dans ladite composition (F), il y a les esters d’acides gras et de sorbitol, comme les produits commercialisés sous les appellations MONTANE™40, MONTANE™60, MONTANE™70, MONTANE™80 et MONTANE™85 ; les compositions comprenant du stéarate de glycérol et l’acide stéarique éthoxylé entre 5 moles et 150 moles d’oxyde d’éthylène, comme la composition comprenant de l’acide stéarique éthoxylé à 135 moles d’oxyde d’éthylène et du stéarate de glycérol commercialisée sous l’appellation SIMULSOL™ 165 ; les esters de mannitan ; les esters de mannitan éthoxylés ; les esters de sucrose ; les esters de méthylglucoside ; les alkylpolyglycosides comportant un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et comportant de 14 à 36 atomes de carbone, comme le tétradécyl polyglucoside, l’hexadécyl polyglucoside, l’octadécyl polyglucoside, l’hexadécyl polyxyloside, l’octadécyl polyxyloside, l’eicosyl polyglucoside, le dodécosyl polyglucoside, le 2-octyldodécyl polyxyloside, le 12-hydroxystéaryl polyglucoside ; les compositions d’alcools gras linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et comportant de 14 à 36 atomes de carbone, et d’alkylpolyglycosides tels que décrits précédemment, par exemple les compositions commercialisées sous les noms MONTANOV™68, MONTANOV™14, MONTANOV™82, MONTANOV™202, MONTANOV™S, MONTANOV™WO18, MONTANOV™L, FLUIDANOV™20X et EASYNOV™.
Comme exemples de tensioactifs anioniques que l’on peut associer à ladite composition épaississante (C) telle que définie précédemment dans ladite composition (F), il y a le glycéryl stéarate citrate, le cétéarylsulfate, les savons comme le stéarate de sodium ou le stéarate de triéthanolammonium, les dérivés N-acylés d’acides aminés salifiés, par exemple le stéaroyl glutamate.
Comme exemples de tensioactifs cationiques émulsionnants que l’on peut associer à ladite composition épaississante (C) telle que définie précédemment dans ladite composition (F), il y a les aminoxydes, le quaternium-82 et les tensioactifs décrits dans la demande de brevet WO96/00719 et principalement ceux dont la chaîne grasse comprend au moins 16 atomes de carbone.
Comme exemples d’agents opacifiants et/ou nacrants que l’on peut associer à ladite composition épaississante (C) telle que définie précédemment dans ladite composition (F), il y a le palmitate de sodium, le stéarate de sodium, l’hydroxystéarate de sodium, le palmitate de magnésium, le stéarate de magnésium, l’hydroxystéarate de magnésium, le monostéarate d’éthylène glycol, le distéarate d’éthylène glycol, le monostéarate de polyéthylène glycol, le distéarate de polyéthylène glycol, les alcools gras comportant de 12 à 22 atomes de carbone.
Comme exemples d’agents de texture que l’on peut associer à ladite composition épaississante (C) telle que définie précédemment dans ladite composition (F), il y a des dérivés N-acylés d’acides aminés, comme la lauroyl lysine commercialisée sous l’appellation AMINOHOPE™LL, l’octenyl starch succinate commercialisé sous l’appellation DRYFLO™, le myristyl polyglucoside commercialisé sous l’appellation MONTANOV™ 14, les fibres de cellulose, les fibres de coton, les fibres de chitosane, le talc, la séricite, le mica
Comme exemples d’agents déodorants que l’on peut associer à ladite composition épaississante (C) telle que définie précédemment dans ladite composition (F), il y a les silicates alcalins, les sels de zinc comme le sulfate de zinc, le gluconate de zinc, le chlorure de zinc, le lactate de zinc ; les sels d’ammonium quaternaires comme les sels de cétyltriméthylammonium, les sels de cétylpyridinium ; les dérivés du glycérol comme le caprate de glycérol , le caprylate de glycérol, le caprate de polyglycérol ; le 1,2 décanediol ; le 1,3 propanediol ; l’acide salicylique ; le bicarbonate de sodium ; les cyclodextrines ; les zéolithes métalliques ; le TRICLOSAN™ ; le bromohydrate d’aluminium, les chlorhydrates d’aluminium, le chlorure d’aluminium, le sulfate d’aluminium, les chlorhydrates d’aluminium et de zirconium, le trichlorhydrate d’aluminium et de zirconium, le tétrachlorhydrate d’aluminium et de zirconium, le pentachlorhydrate d’aluminium et de zirconium, l’octochlorhydrate d’aluminium et de zirconium, le sulfate d’aluminium, le lactate de sodium et d’aluminium, les complexes de chlorhydrate d’aluminium et de glycol, comme le complexe de chlorhydrate d’aluminium et de propylène glycol, le complexe de dichlorhydrate d’aluminium et de propylène glycol, le complexe de sesquichlorhydrate d’aluminium et de propylène glycol, le complexe de chlorhydrate d’aluminium et de polyéthylène glycol, le complexe de dichlorhydrate d’aluminium et de polyéthylène glycol, le complexe de sesquichlorhydrate d’aluminium et de polyéthylène glycol.
Comme exemples de cires que l’on peut associer à ladite composition épaississante (C) telle que définie précédemment dans ladite composition (F), il y a la cire d’abeille, la cire de carnauba, la cire de candelilla, la cire d’ouricoury, la cire du Japon, la cire de fibre de liège, la cire de canne à sucre, les cires de paraffines, les cires de lignite, les cires microcristallines, la cire de lanoline ; l'ozokérite ; la cire de polyéthylène ; les cires de silicone ; les cires végétales ; les alcools gras et les acides gras solides à température ambiante ; les glycérides solides à température ambiante. Par « cires », on entend dans la présente demande les composés et/ou les mélanges de composés insolubles dans l’eau, se présentant sous un aspect solide à une température supérieure ou égale à 45°C.
Comme exemples de principes actifs que l’on peut associer à ladite composition épaississante (C) telle que définie précédemment dans ladite composition (F), il y a les vitamines et leurs dérivés, notamment leurs esters, tels que le rétinol (vitamine A) et ses esters (palmitate de rétinyle par exemple), l'acide ascorbique (vitamine C) et ses esters, les dérives de sucre de l’acide ascorbique (comme l’ascorbyl glucoside), le tocophérol (vitamine E) et ses esters (comme l’acétate de tocophérol), les vitamines B3 ou B10 (niacinamide et ses dérivés) ; les composés montrant une action éclaircissante ou dépigmentante de la peau comme le ω-undecelynoyl phénylalanine commercialisé sous l’appellation SEPIWHITE™MSH, le SEPICALM™VG, le mono ester et/ou le diester de glycérol du ω-undecelynoyl phénylalanine, les ω-undecelynoyl dipeptides, l’arbutine, l’acide kojique, l’hydroquinone ; les composés montrant une action apaisante notamment le SEPICALM™ S, l’allantoïne et le bisabolol ; les agents anti-inflammatoires ; les composés montrant une action hydratante comme l’urée, les hydroxyurées, le glycérol, les polyglycérols, le glycérolglucoside, le diglycérolglucoside, les polyglycérylglucosides, le xylitylplucoside ; les extraits végétaux riches en polyphénols comme les extraits de raisin, les extraits de pin, les extraits de vin, les extraits d'olives ; les composés montrant une action amincissante ou lipolytique comme la caféine ou ses dérivés, l’ADIPOSLIM™, l’ADIPOLESS™, la fucoxanthine ; les protéines N-acylées ; les peptides N-acylés comme le MATRIXIL™ ; les acides aminés N–acylés ; les hydrolysâts partiels de protéines N-acylés ; les acides aminés ; les peptides ; les hydrolysâts totaux de protéines ; les extraits de soja, par exemple la Raffermine™ ; les extraits de blé par exemple la TENSINE™ ou la GLIADINE™ ; les extraits végétaux, tels que les extraits végétaux riches en tanins, les extraits végétaux riches en isoflavones ou les extraits végétaux riches en terpènes ; les extraits d'algues d'eau douce ou marines ; les extraits de plantes marines ; les extraits marins en général comme les coraux ; les cires essentielles ; les extraits bactériens ; les céramides ; les phospholipides ; les composés montrant une action antimicrobienne ou une action purifiante, comme le LIPACIDE™ C8G, le LIPACIDE™ UG, le SEPICONTROL™ A5 ; l'OCTOPIROX™ ou le SENSIVA™ SC50 ; les composés montrant une propriété énergisante ou stimulante comme le PHYSIOGENYL™, le panthénol et ses dérivés comme le SEPICAP™ MP ; les actifs anti-âge comme le SEPILIFT™ DPHP, le LIPACIDE™ PVB, le SEPIVINOL™, le SEPIVITAL™, le MANOLIVA™, le PHYTO-AGE™, le TIMECODE™ ; le SURVICODE™ ; les actifs anti-photo vieillissement ; les actifs protecteurs de l’intégrité de la jonction dermo-épidermique ; les actifs augmentant la synthèse des composants de la matrice extracellulaire comme le collagène, les élastines, les glycosaminoglycanes ; les actifs agissant favorablement sur la communication cellulaire chimique comme les cytokines ou physiques comme les intégrines ; les actifs créant une sensation de « chauffe » sur la peau comme les activateurs de la microcirculation cutanée (comme les dérivés de l’acide nicotinique) ou des produits créant une sensation de « fraîcheur » sur la peau (comme le menthol et des dérivés) ; les actifs améliorant la microcirculation cutanée, par exemple les veinotoniques ; les actifs drainants ; les actifs à visée décongestionnante comme les extraits de ginko biloba, de lierre, de marron d'inde, de bambou, de ruscus, de petit houx, de centalla asiatica, de fucus, de romarin, de saule ; les agents de bronzage ou de brunissement de la peau, par exemple la dihydroxyacétone (DHA), l’érythrulose, l’aldéhyde mésotartrique, le glutaraldéhyde, le glycéraldéhyde, l’alloxane, la ninhydrine, les extraits végétaux par exemple les extraits de bois rouges du genre Pterocarpus et du genre Baphia comme le Pteropcarpus santalinus, le Pterocarpus osun, le Pterocarpus soyauxii, le Pterocarpus erinaceus, le Pterocarpus indicus ou le Baphia nitida comme ceux décrits dans la demande de brevet Européen EP 0 971 683 ; les agents connus pour leur action de facilitation et/ou d’accélération du bronzage et/ou du brunissement de la peau humaine, et/ou pour leur action de coloration de la peau humaine, par exemple les caraténoïdes ( et plus particulièrement le beta carotène et le gamma carotène), le produit commercialisé sous le nom de marque « Carrot oil » (Nom INCI : Daucus Carota, helianthus annuus Sunflower oil) par la société Provital, qui contient des caroténoïdes, de la vitamine E et de la vitamine K ; la tyrosine et/ou ses dérivés, connus pour leur effet sur l’accélération du bronzage de la peau humaine en association avec une exposition aux rayonnements ultra-violets, par exemple le produit commercialisé sous le nom de marque « SunTan Accelerator™ » par la société Provital qui contient de la tyrosine et des riboflavines (vitamine B), le complexe de tyrosine et de tyrosinase commercialisé sous le nom de marque « Zymo Tan Complex » par la société Zymo Line, le produit commercialisé sous le nom de marque MelanoBronze™ (nom INCI : Acetyl Tyrosine, Monk's pepper extract (Vitex Agnus-castus)) par la société Mibelle qui contient de l’acétyl tyrosine, produit commercialisé sous le nom de marque Unipertan VEG-24/242/2002 (nom INCI : butylene glycol and Acetyl Tyrosine and hydrolyzed vegetable protein and Adenosine triphosphate) par la société UNIPEX, le produit commercialisé sous le nom de marque « Try-Excell™ » (nom INCI : Oleoyl Tyrosine and Luffa Cylindrica (Seed) Oil and Oleic acid) par la société Sederma qui contient des extraits de pépins de courge (ou huile de Loofah), le produit commercialisé sous le nom de marque «Actibronze™ » (nom INCI : hydrolyzed wheat protein and acetyl tyrosine and copper gluconate) par la société Alban Muller, le produit commercialisé sous le nom de marque Tyrostan™ (nom INCI : potassium caproyl tyrosine) par la société Synerga, le produit commercialisé sous le nom de marque Tyrosinol (nom INCI : Sorbitan Isostearate, glyceryl oleate, caproyl Tyrosine) par la société Synerga, le produit commercialisé sous le nom de marque InstaBronze™ (nom INCI : Dihydroxyacetone and acetyl tyrosine and copper gluconate) commercialisé par la société Alban Muller, le produit commercialisé sous le nom de marque Tyrosilane (nom INCI : méthylsilanol and acétyl tyrosine) par la société Exymol ; les peptides connus pour leur effet d’activation de la mélanogénèse par exemple le produit commercialisé sous le nom de marque Bronzing SF Peptide powder (nom INCI : Dextran and Octapeptide-5) par la société Infinitec Activos, le produit commercialisé sous le nom de marque Melitane (nom INCI : Glycerin and Aqua and Dextran and Acetyl hexapeptide-1) comprenant l’acétyl hexapeptide-1 connu pour son action agoniste de l’alpha-MSH, le produit commercialisé sous le nom de marque Melatimes Solutions™ (nom INCI : Butylene glycol , Palmitoyl Tripeptide-40) par la société LIPOTEC, les sucres et les dérivés de sucres par exemple le produit commercialisé sous le nom de marque Tanositol™ (nom INCI : inositol) par la société Provital, le produit commercialisé sous le nom de marque Thalitan™ (ou Phycosaccharide™ AG) par la société CODIF international (nom INCI : Aqua and Hydrolyzed algin (Laminaria Digitata) and magnesium sulfate and manganese sulfate) contenant un oligosaccharide d’origine marine (acide guluronique et acide mannuronique chélatés avec les ions magnésium et manganèse), le produit commercialisé sous le nom de marque Melactiva™ (nom INCI : Maltodextrin, Mucuna Pruriens Seed extract) par la société Alban Muller, les composés riches en flavonoïdes par exemple le produit commercialisé sous le nom de marque « Biotanning » (nom INCI : Hydrolyzed citrus Aurantium dulcis fruit extract) par la société Silab et connu pour être riche en flavonoides de citron (de type hespéridines) ; les agents destinés au traitement des cheveux et/ou des poils, par exemple des agents protecteurs des mélanocytes du follicule pileux, destinés à protéger lesdits mélanocytes contre les agents cytotoxiques responsables de la sénescence et/ou de l’apoptose desdits mélanocytes, tels que les agents mimétiques de l'activité de la DOPAchrome tautomérase choisis parmi ceux décrits dans la demande de brevet européen publiée sous le numéro EP1515688 A2, les molécules synthétiques mimétiques de la SOD par exemples les complexes de manganèse, des composés antioxydants par exemple les dérivés de cyclodextrine, des composés silicés dérivés d’acide ascorbique, de la pyrrolidone carboxylate de lysine ou d'arginine, des associations de mono- et diester d'acide cinnamique et de vitamine C, et plus généralement ceux cités dans la demande de brevet européen publiée sous le numéro EP 1 515 688 A2.
Comme exemples d’agents antioxydants que l’on peut associer à ladite composition épaississante (C) telle que définie précédemment dans ladite composition (F), il y a l’EDTA et ses sels, l’acide citrique, l’acide tartarique, l’acide oxalique, le BHA (butylhydroxyanisol), le BHT (butylhydroxytoluène), les dérivés de tocophérol tels que l’acétate de tocophérol, des mélanges de composés antioxydants tels que la DISSOLVINE GL 47S commercialisé par la société Akzo Nobel sous le nom INCI : Tetrasodium Glutamate Diacetate.
Comme exemples de filtres solaires que l’on peut associer à ladite composition épaississante (C) telle que définie précédemment dans ladite composition (F), il y a tous ceux figurant dans la directive cosmétique 76/768/CEE modifiée annexe VII.
Parmi les filtres organiques solaires que l’on peut associer à ladite composition épaississante (C) telle que définie précédemment dans ladite composition (F), il y a la famille des dérivés de l'acide benzoïque comme les acides para-aminobenzoïques (PABA), notamment les esters de monoglycérol de PABA, les esters éthyliques de N,N25 propoxy PABA, les esters éthyliques de N,N-diéthoxy PABA, les esters éthyliques de N,Ndiméthyl PABA, les esters méthyliques de N,N-diméthyl PABA, les esters butyliques de N,Ndiméthyl PABA; la famille des dérivés de l'acide anthranilique comme l'homomenthyl-N-acétyl anthranilate ; la famille des dérivés de l'acide salicylique comme le salicylate d'amyle, le salicylate d'homomenthyle, le salicylate d'éthylhexyle, le salicylate de phényle, le salicylate de benzyle, le salicylate de p-isopropanolphényle ; la famille des dérivés de l'acide cinnamique comme le cinnamate d'éthylhexyle, le cinnamate d'éthyl-4-isopropyle, le cinnamate de méthyl- 2,5-diisopropyle, le cinnamate de p-méthoxypropyle, le cinnamate de p-méthoxyisopropyle, le cinnamate de p-méthoxyisoamyle, le cinnamate de p-méthoxyoctyle (le cinnamate de pméthoxy 2-éthylhexyle), le cinnamate de p-méthoxy 2-éthoxyéthyle, le p-cinnamate de méthoxycyclohexyle, le cinnamate d'éthyl-α-cyano-β-phényle, le cinnamate de 2-éthylhexyl-α-cyano-β-phényle, le cinnamate de diparaméthoxy mono-2-éthylhexanoyl de glycéryle ; la famille des dérivés de la benzophénone comme la 2,4-dihydroxybenzophénone, la 2,2'-dihydroxy-4-méthoxybenzophénone, la 2,2',4,4'-tétrahydroxybenzophénone, la 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone, la 2-hydroxy-4-méthoxy-4'-méthylbenzophénone, la 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone-5-sulfonate, la 4-phénylbenzophénone, le 2-éthylhexyl-4'-phénylbenzophénone-2-5 carboxylate, la 2-hydroxy-4-n-octyloxybenzophénone, la 4-hydroxy-3-carboxybenzophénone ; le 3-(4'-méthylbenzylidène)-d,l-camphre, le 3 (benzylidène)-d,lcamphre, le benzalkonium méthosulfate camphre ; l'acide urocanique, l'urocanate d'éthyle ; la famille des dérivés de l’acide sulfonique comme l’acide sulfonique 2-phénylbenzimidazole-5 et ses sels ; la famille des dérivés de la triazine comme l’hydroxyphényl triazine, l’éthylhexyloxyhydroxyphényl-4-méthoxyphényltriazine, le 2,4,6-trianillino-(p-carbo-2’-éthylhexyl-1’-oxy)-1,3,5-triazine, le 4,4-((6-(((1,1-diméthyléthyl) amino)carbonyl)phenyl)amino)-1,3,5-triazine-2,4-diyl diimino) bis-(2-éthylhexyl) ester de l’acide benzoïque, le 2-phényl-5-méthylbenzoxazole, le 2,2'-hydroxy-5- méthylphénylbenzotriazole, le 2-(2'-hydroxy-5'-t-octylphényl)benzotriazole, le 2-(2'-hydroxy-5'-méthyphényl)benzotriazole; la dibenzazine; le dianisoylméthane, le 4-méthoxy-4''-tbutylbenzoylméthane ; la 5-(3,3-diméthyl-2-norbornylidène)-3-pentan-2-one ; la famille des dérivés du diphénylacrylate comme le 2-éthylhexyl-2-cyano-3,3-diphényl-2-propènoate, l’éthyl-2-cyano-3,3-diphényl-2-propènoate ; la famille des polysiloxanes comme le malonate de benzylidène siloxane.
Parmi les filtres inorganiques solaires, également appelés "écrans minéraux", que l’on peut associer à ladite composition épaississante (C) telle que définie précédemment dans ladite composition (F), il y a les oxydes de titane, les oxydes de zinc, l’oxyde de cérium, l’oxyde de zirconium, les oxydes de fer jaune, rouge ou noir, les oxydes de chrome. Ces écrans minéraux peuvent être micronisés ou non, avoir subi ou non des traitements de surface et être éventuellement présentés sous formes de pré-dispersions aqueuses ou huileuses.
L’invention va à présent être décrite plus en détail à l’aide des exemples ci-dessous.
Exemples selon l’invention :
E.1- Préparation de compositions de mono- et/ou d’oligoesters d’acide itaconique (A) selon l’invention :
E.1.1- Préparation de la composition d’itaconates de monostéarate de glycérol (AIIg) :
Dans un réacteur à 135°C et sous agitation mécanique, sont introduits 108,5 g (1 équivalent molaire) de monostéarate de glycérol (II’gA), 39,6 g (1 équivalent molaire) d’acide itaconique (I) et 1000 ppm (/ milieu réactionnel) de 4-méthoxyphénol (ou MEHQ) 0,5% (/ milieu réactionnel) d’une solution aqueuse à 50% d’H3PO2est alors additionné et le milieu réactionnel est mis sous vide contrôlé à environ 500 mbars. La réaction d’estérification débute (distillation de l’eau formée) et est poursuivie pendant une durée de 6 heures. Au bout de ces 6 heures, 125,7 g de composition d’itaconates de monostéarate de glycérol (AIIg) sont isolés et caractérisés tels quels sans aucune étape supplémentaire.
E.1.2- Préparation de la composition d’itaconates d’alcool batylique (AIIf) :
Le même mode opératoire que celui décrit au paragraphe E.1.1- a été mis en oeuvre en remplaçant les 108,5 g (1 équivalent molaire) de monostéarate de glycérol (II’gA) et 39,6 g (1 équivalent molaire) d’acide itaconique (I) par 50,3 g (1 équivalent molaire) d’alcool batylique (II’f) et 19,2 g (1 équivalent molaire) d’acide itaconique (I). 61,2 g de composition d’itaconates d’alcool batylique (AIIf) sont isolés et caractérisés.
E.1.3- Préparation de la composition d’itaconates d’alcool stéarique (AIId17) :
Le même mode opératoire que celui décrit au paragraphe E.1.1- a été mis en oeuvre en remplaçant les 108,5 g (1 équivalent molaire) de monostéarate de glycérol (II’gA) et 39,6 g (1 équivalent molaire) d’acide itaconique (I) par 74,0 g (1 équivalent molaire) d’alcool stéarylique (II’d17) et 35,9 g (1 équivalent molaire) d’acide itaconique (I). 100,3 g de composition d’itaconates d’alcool stéarylique (AIId17) sont isolés et caractérisés.
E.1.4- Préparation de la composition d’itaconates de laurate de polyglycérol-6 (AIIh) :
Le même mode opératoire que celui décrit au paragraphe E.1.1- a été mis en oeuvre en remplaçant les 108,5 g (1 équivalent molaire) de monostéarate de glycérol (II’g) et 39,6 g (1 équivalent molaire) d’acide itaconique (I) par 160,1 g (1 équivalent molaire) de laurate de polyglycérol-6 (II’gB) et 32,3 g (1 équivalent molaire) d’acide itaconique (I). 102,4 g de composition d’itaconates de laurate de polyglycéryl-6 (AIIh) sont isolés et caractérisés.
E.1.5- Résultats et conclusions :
Les caractéristiques analytiques de toutes les compositions (A) préparées sont rassemblées dans le tableau 1 ci-dessous.
Référence
Composition (A) 		(II’) (éq.mol / (I)) Indice d’Acide (mg KOH/g) Indice d’ESTER (mg KOH/g) (I) résiduel (%) a) Conversion (I) (%) b)
5211 JG (II’a ; m = 2) (0,33) Non mesuré Non mesuré 11,1 86,4
5212 JG (II’a ; m = 2) (0,25) 345,1 347,8 21,1 76,6
5298 JG (II’a ; m = 6) (0,5) 156,1 161,0 Non mesuré Non mesurée
5375 JG (II’b ; o = 2) (0,5) Non mesuré Non mesuré 12,0 84,8
5358 JG (II’b ; o = 3) (0,5) 285,2 315,8 14,6 79,9
5350 JG (II’b ; o = 4) (0,5) 265,3 295,6 12,5 82,2
5360 JG (II’c ; X = -CH(OH)-CH2-OH) (0,5) 344,7 296,5 6,7 91,0
5228 JG (II’d ; p = 6) (1,0) 208,9 256,3 6,7 89,0
(AIId17) (II’d ; p = 17) (1,0) 77,9 150,8 3,6 89,9
5394 JG (II’d ; p = 17) (2,0) 61,1 102,5 0,2 99,0
5370 JG (II’e ; q = 8) (0,5) 302,3 292,2 10,5 Non mesurée
5361 JG (II’e ; q = 10) (0,5) 275,7 283,5 8,1 88,0
5302 JG (II’e ; q = 12) (0,5) 264,0 216,7 9,2 85,3
(AIIf) (II’f) (1,0) 115,2 120,9 6,5 79,3
(AIIg) (II’g) (1,0) 104,3 250,3 4,7 85,0
(AIIh) (II’gB) (1,0) 74,0 124,3 4,0 Non mesurée
a )Déterminés par HPLC/UV en présence d’un étalon interne,
b) Taux de conversion = [1- ((masse composition (A) x % (I) résiduel) / masse acide itaconique au départ)] x 100.
- Tableau 1 - Caractéristiques des compositions de mono- et/ou d’oligoesters d’acide itaconique (A) préparées.
Globalement, les conditions d’estérification telles que décrites précédemment permettent d’isoler des compositions (A) possédant des indices d’esters compris entre 100 et 350 mg KOH/g témoignant de la formation significative d’espèces estérifiées.
Dans tous les cas, les indices d’acide sont supérieurs à 0, compris entre 60 et 350 mg KOH/g. Ces valeurs indiquent que toutes les fonctions acides carboxyliques de l’acide itaconique (I) ne sont pas estérifiées.
Finalement, les taux de conversion calculés à partir de la masse finale de composition (A) recueillie, du pourcentage d’acide itaconique (I) résiduel contenu dans cette masse finale et déterminé par CPG ainsi que de la masse d’acide itaconique (I) mise en oeuvre au départ, sont systématiquement supérieurs à 75% indiquant un déroulement satisfaisant des réactions d’estérification.
E.2- Préparation des poly(itaconate) (P) selon l’invention :
E.2.1- Polymérisation de la composition d’itaconates de monostéarate de glycérol (AIIg) dans l’Isopar TM M pour obtenir la composition (C1) :
Dans un réacteur, on solubilise 26,7 g de la composition (AIIg) dans 28,1 g d’IsoparTMM. La solution est homogénéisée sous agitation à environ 400 tr/min à une température de 50°C puis soumise à un barbotage d’azote pendant 45 min afin d'éliminer l’oxygène du milieu. Le milieu est ensuite chauffé à une température de 80°C. 110 mg de péroxyde de lauroyle sont alors ajoutés pour initier la réaction de polymérisation. Le milieu devient plus visqueux. Après 2 h, 55 mg de péroxyde de lauryle sont alors introduits. Après 3 h de maintien supplémentaires, la composition (C1) présente un aspect de cire et est conditionnée à chaud.
E.2.2- Polymérisation de la composition d’itaconates de monostéarate de glycérol référencée (AIIg) dans une composition de coco-caprylate/caprate commercialisée sous le nom de marque DUB 810 C) pour obtenir la composition (C2) :
Le même mode opératoire que celui décrit au paragraphe E.2.1- a été mis en œuvre en remplaçant les 28,1 g d’huile IsoparTMM par 28,1 g de DUB 810 C. La composition (C2) a été isolée.
E.2.3- Polymérisation de la composition d’itaconates d’alcool batylique (AIIf) dans le DUB 810 C pour obtenir la composition (C3) :
Le même mode opératoire que celui décrit au paragraphe E.2.2- a été mis en oeuvre en remplaçant les 26,7 g de la composition (AIIg) par 26,7 g de la composition (AIIf). La composition (C3) a été isolée.
E.2.4- Tableau récapitulatif :
Référence
Composition (C) 		Monomère(s) du Polymère (P)
[ratio massique dans le cas de copolymère] 		Huile (H1) Ratio massique (P) / (H1)
(C1) Composition (AIIg)
Itaconates de monostérate de glycérol		 IsoparTMM 0,49 / 0,51
(C2) Composition (AIIg)
Itaconates de monostérate de glycérol		 DUB 810 C 0,49 / 0,51
(C3) Composition (AIIf)
Itaconates d’alcool batylique		 DUB 810 C 0,49 / 0,51
- Tableau 2 - Caractéristiques des polymères (P) et des compositions (C) préparés.
E.3- Evaluation des propriétés épaississantes des compositions (C) :
A 80°C, 0,7 g de compositions (C1) à (C3) est solubilisé dans 5 g de deux huiles (H2) différentes : le PrimolTM352 et l’EmogreenTML19. Les solutions ainsi obtenues sont refroidies à température ambiante et leur épaississement est apprécié visuellement.
Les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau 3 ci-dessous.
Référence
Composition (C) 		Primol TM 352 Emogreen TM L 19
(C1) ++ +++
(C2) ++ Non mesurée
(C3) ++ Non mesurée
++ : Consistance visqueuse,
+++ : Consistance gélifiée,
- Tableau 3 - Propriétés épaississantes d’huiles (H2) des compositions (C).
D’une manière générale, des consistances visqueuses ou gélifiées ont été visualisées pour les deux huiles (H2) se différenciant par leur structure chimique et leur polarité.

Claims (16)

  1. Composition épaississante (C) d’huiles polaires et/ou apolaires (H2), comprenant au moins une huile (H1) et un poly(itaconate) (P).
  2. Composition épaississante (C) selon la revendication 1, caractérisée en ce qu’elle comprend entre 20% et 80% massique d’huile (H1) et entre 20% et 80% massique de poly(itaconate) (P).
  3. Composition épaississante (C) selon l’une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que l’huile (H1) est une huile se trouvant sous forme liquide à une température comprise entre 4°C et 45°C, encore plus préférentiellement comprise entre 15°C et 45°C, et encore plus préférentiellement comprise entre 15°C et 35°C.
  4. Composition épaississante (C) selon l’une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que l’huile H1 est une huile minérale ou d’origine végétale ou un mélange de ces deux types d’huiles.
  5. Formulation à usage topique (F) comprenant une composition (C) telle que définie dans l’une des revendications 1 à 4.
  6. Procédé de préparation d’une composition épaississante (C) telle que définie à l’une des revendications 1 à 4, comprenant les étapes suivantes:
    1. Réalisation d’une composition (C0) de mono- et/ou oligoesters d’acide itaconique comprenant un composé de formule (I) sous forme acide libre ou partiellement ou totalement salifiée de formule et un composé de formule (II) :
    (II),
    avec Y et Y’ identiques représentant le radical -OR1, ou Y et Y’ différents représentant soir le radical –OH soit le radical -OR1, avec R1représentant :
    • un radical aliphatique hydrocarboné (IIa), linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comportant de 6 à 36 atomes de carbone et éventuellement substitué avec un ou plusieurs groupes hydroxyles,
    ou
    • un radical de formule (IIb) dans laquelle R2représente un radical aliphatique hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comportant de 6 à 36 atomes de carbone et éventuellement substitué avec un ou plusieurs groupes hydroxyles :
    (IIb)
    Ou
    • un radical de formule (IIc) dans laquelle R3-C(=O) représente un radical acyle hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de 12 à 24 atomes de carbone, et plus particulièrement un radical choisi parmi les éléments du groupe constitué par les radicaux dodécanoyle, tétradécanoyle, hexadécanoyle, octadécanoyle, eicosanoyle, docosanoyle, oléyle, linoléyle, linolénoyle ou isostéaryle, et dans laquelle x représente un nombre entier naturel supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 5 :
    (IIc)
    Ou
    • un radical de formule (IId) dans laquelle m représente un nombre entier supérieur ou égal à 2 et inférieur ou égal à 10 :
    (IId)
    ou
    • un radical de formule (IIe) dans laquelle o représente un nombre entier supérieur ou égal à 2 et inférieur ou égal à 4 :
    (IIe)
    Ou
    • un radical de formule (IIf) :
    (IIf)
    Ou
    • un radical de formule (IIg) :
    (IIg)
    Ou
    • un radical de formule (IIh) dans laquelle q représente un nombre entier supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 12, plus particulièrement supérieur ou égal à 3 et inférieur ou égal à 8 :
    (IIh)
    1. Préparation d’un mélange (M1) de la composition (C0) réalisée à l’étape a) avec une huile (H1),
    2. Polymérisation du mélange (M1) amorcée par introduction d’un amorceur radicalaire thermique dans ledit mélange (M1) obtenu à l’issue de l’étape b), et
    3. Récupération de la composition (C).
  7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce qu’il comprend une étape d’élimination d’au moins une partie de l’huile (H1) comprise dans la composition (C).
  8. Procédé selon l’une des revendications 6 ou 7, caractérisé en ce que la polymérisation est réalisée à une température comprise entre 40°C et 80°C.
  9. Procédé selon l’une des revendications 6 à 8, caractérisé en ce qu’à l’étape b) on ajoute un monomère de réticulation (AR).
  10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que le monomère de réticulation (AR) est un monomère de réticulation diéthylénique ou polyéthylènique notamment choisi parmi le diméthacrylate d’éthylèneglycol, le diacrylate de diéthylèneglycol, le diacrylate d’éthylèneglycol, le diallyl urée, la triallylamine, le triméthylol propanetriacrylate, le méthylène-bis(acrylamide).
  11. Procédé selon l’une des revendications 6 à 10, caractérisé en ce que l’étape a) de réalisation d’une composition (C0) de mono- et/ou oligoesters d’acide itaconique comprend les sous-étapes suivantes :
    i) Introduction dans un réacteur d’un alcool ou polyol biosourcé sélectionné parmi les éléments du groupe constitué par les composés sous forme liquide :
    • oligoglycérols de structure suivante :
    (II’a)
    Avec m représentant un nombre entier supérieur ou égal à 2 et inférieur ou égal à 10,
    • les polyols naturels de structure suivante :
    (II’b)
    Avec o représentant un nombre égal à 2 (érythritol), ou égal à 3 (xylitol), ou égal à 4 (sorbitol),
    • les polyols naturels déshydratés de structure suivante :
    (II’c)
    Avec X représentant un atome d’hydrogène (érythritan), ou bien le radical -CH2-OH (xylitan) ou bien le radical -CH(OH)-CH2-OH (sorbitan),
    • les alcools gras aliphatiques de structure suivante :
    (II’d)
    Avec R1 représentant un radical aliphatique hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comportant de 6 à 36 atomes de carbone et éventuellement substitué avec un ou plusieurs groupe hydroxyles,
    • les α,ω-diols de formule (II’e) suivante :
    (IIe)
    Avec q représentant un nombre entier supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 12,
    • les composés de formule (II’f) suivante :
    (II’f)
    avec R’1 représentant un radical aliphatique hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comportant de 6 à 36 atomes de carbone et éventuellement substituté avec un ou plusieurs groupes hydroxyle,
    • les composés de formule (II’g) suivante :
    (II’g)
    avec R’1-C(=O) représentant un radical acyle hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comportant de 12 à 24 atomes de carbone et x représentant un nombre entier supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 5,
    ii) Ajout dans le réacteur, placé sous agitation mécanique, de l’acide itaconique (I), d’un inhibiteur de polymérisation puis d’un catalyseur d’estérification,
    iii) Maintien du milieu présent dans le réacteur à une température entre 120°C et 180°C, sous pression partielle, pour conduire une réaction d'estérification, et
    iv) Récupération d’une composition de mono- et/ou oligoesters d’acide itaconique.
  12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que les sous-étapes i) à iii) sont réalisées à une température comprise entre 120°C et 180° C,
  13. Procédé selon l’une des revendications 11 ou 12, caractérisé en ce que la sous-étape iii) est réalisée à une pression comprise entre 500 et 20 mbars et, plus particulièrement, entre 500 et 200 mbars.
  14. Procédé selon l’une des revendications 11 à 13, caractérisé en ce que la sous-étape iii) présente une durée comprise entre 30 minutes et 10 heures.
  15. Procédé selon l’une des revendications 11 à 14, caractérisé en ce qu’à la sous-étape ii) l’inhibiteur de polymérisation est choisi parmi 1,4-Benzoquinone, 2-tert-Butyl-1,4-benzoquinone, Phénothiazine, 6-tert-Butyl-2,4-xylénol, Copper(II) Dibutyldithiocarbamate, 1,1-Diphényl-2-picrylhydrazyl, 2,6-Di-tert-butyl-p-crésol, 4-tert-Butylpyrocatéchol-2,6-Di-tert-butylphénol, Hydroquinone, tert-Butylhydroquinone et 4-méthoxyphénol.
  16. Procédé selon l’une des revendications 11 à 15, caractérisé en ce qu’à la sous-étape ii) le catalyseur d'estérification est un acide choisi parmi les acides sulfurique, chlorhydrique, phosphorique, nitrique, hypophosphoreux, méthane-sulfonique, para-toluène sulfonique, trifluorométhane sulfonique et les résines échangeuses d'ions acides.
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