CN1256969A - 一种重油加氢处理催化剂载体及其制备 - Google Patents

一种重油加氢处理催化剂载体及其制备 Download PDF

Info

Publication number
CN1256969A
CN1256969A CN 98121083 CN98121083A CN1256969A CN 1256969 A CN1256969 A CN 1256969A CN 98121083 CN98121083 CN 98121083 CN 98121083 A CN98121083 A CN 98121083A CN 1256969 A CN1256969 A CN 1256969A
Authority
CN
China
Prior art keywords
carrier
described preparation
agent
acid
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN 98121083
Other languages
English (en)
Other versions
CN1098731C (zh
Inventor
方维平
孙素华
王纲
王永林
丁莉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sinopec Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals
China Petrochemical Corp
Original Assignee
Sinopec Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals
China Petrochemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sinopec Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals, China Petrochemical Corp filed Critical Sinopec Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals
Priority to CN98121083A priority Critical patent/CN1098731C/zh
Publication of CN1256969A publication Critical patent/CN1256969A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1098731C publication Critical patent/CN1098731C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Catalysts (AREA)

Abstract

一种重油加氢处理催化剂载体及其制备。在载体制备过程中,拟薄水铝石和氧化铝按一定比例混合后与复合扩孔剂等混捏成可塑体,然后在挤条机上挤条成型,经过干燥及高温焙烧制得所需载体。

Description

一种重油加氢处理催化剂载体及其制备
本发明涉及一种重油加氢处理催化剂载体及其制备方法，特别是渣油加氢脱金属和加氢脱硫催化剂载体及其制备方法。
目前，工业上加氢处理催化剂通常是以氧化铝或含有少量助剂的氧化铝为载体，以VIII族和VIB族金属元素为活性组分。众所周知，催化剂的孔结构对催化剂的使用性能有着重要的影响。对于重质油加氢处理催化剂，尤其是渣油加氢处理所用催化剂，一般需要具有较大的孔径和孔容，以利于重质油中大分子反应物的内扩散，避免或减缓由于金属杂质的沉积而堵塞催化剂孔道，造成催化剂活性快速下降，缩短装置的运转周期。由于催化剂的孔结构主要取决于载体的孔结构，所以，首先要制备具有较大孔容和孔径的载体。
制备大孔径氧化铝载体的方法很多，其中，在成型过程中加入扩孔剂是较为常用的方法之一。该方法比较简单，容易操作。但是，扩孔剂的加入，尽管载体的孔隙率增大，却也使氧化铝颗粒之间的粘结性变差，因而，容易造成载体的孔分布弥散，堆积密度下降，机械强度变差。
USP4,448,896和JP57-123820中所介绍的催化剂采用物理扩孔剂炭黑进行扩孔，炭黑使用量大，导致所制备的催化剂孔径分布弥散，机械强度差，催化剂孔径也较小。
CN1,160,602中，同时采用物理和化学扩孔剂，所制备的载体与上述三种专利比较，其孔分布及机械强度均有明显的改善，堆积密度适中。但该催化剂的机械强度仍较低，孔分布也不太集中。
本发明的目的是提供一种机械强度好，孔分布集中的氧化铝载体及其制备方法。本的明载体具有较大发孔径和孔容，适中的比表面，合适的堆积密度。
本发明所涉及的载体，孔容为0.80-1.30ml/g，较好为0.9-1.2ml/g；比表面为100-200m2/g，较好为150-180m2/g；可几孔径为15-20nm，较好为16-19nm；孔径在10-20nm之间的孔容占总孔容的70％以上，机械强度≥10.0N/mm，堆积密度≥0.52g/ml。
本发明的技术要点是：拟薄水铝石及氧化铝粉与复合扩孔剂、助挤剂、胶溶剂、水按一定比例混捏挤出成型，经干燥和高温焙烧得到本发明载体。本发明中，使用物理和化学复合扩孔剂，二者协同作用，能达到明显的扩孔效果，还可减少其各自的用量。同时，本发明中加入适量的氧化铝和胶溶剂，氧化铝结构相对稳定，起骨架作用，可增加载体的强度；胶溶剂的介入，使氧化铝粉表面颗粒之间凝聚力增强，从而有利于调整催化剂的孔径分布，改善其机械强度。
本发明的主要特征是，本发明载体的制备过程为：
(1)、拟薄水铝石干胶粉及氧化铝粉与物理扩孔剂、化学扩孔剂、助挤剂、胶溶剂、水按一定的比例进行混捏，成为可塑体。
(2)、由(1)所得物料在挤条机上挤条成型。
(3)、由(2)所得物料在90-200℃下，干燥2-8小时或自然干燥。
(4)、由(3)所得物料在800-1100℃下焙烧1-5小时。
其中步骤(1)所述氧化铝粉为氢氧化铝干胶在300-600℃下焙烧而成，该氢氧化铝干胶可以与制备过程所用的拟薄水铝石相同或者不同。氧化铝的用量为5-30m％(以物料中氧化铝总含量为基准，以下同)。
所述物理扩孔剂为可燃性固体颗粒，最好为炭黑，其用量为3-10m％；化学扩孔剂为含磷、硅或硼的化合物，最好为硼酸，磷酸或硼酸盐、磷酸盐，加入量为0.1-1.5m％。
所述的助挤剂为田菁粉、甲基纤维素、淀粉、聚乙烯醇，最好为田菁粉，加入量为4.0-6.0m％。
所述的胶溶剂可以是有机酸如甲酸、乙酸等，或是无机酸如硝酸等，加入量为1.0-3.0m％。
本发明方法制备的载体不仅机械强度好、孔分布集中，而且具有较大的孔径和孔容，适中的比表面，合适的堆积密度。适用于制备加氢催化剂，特别是适用于制备重质油尤其是渣油加氢处理催化剂。
下面通过实施例进一步阐述本发明的特征。
实施例1
将230g拟薄水铝石(干基70％)和15g氧化铝粉与12.1g炭黑、1.55g磷酸、3.6g乙酸、7.2g田菁粉、211g净水进行混捏，成为可塑体，然后在挤条机上挤成1.2mm四叶草条，于120℃干燥4小时，850℃焙烧2小时，得载体A，其性质列于表1。
实施例2
将230g拟薄水铝石干胶粉和28.4g氧化铝粉与10.1g炭黑、1.82g磷酸、4.0g甲酸、7.6g淀粉、220g净水进行混捏，成为可塑体，然后在挤条机上挤成1.2mm四叶草条，于120℃干燥4小时，950℃焙烧2小时，得载体B，其性质列于表1。
实施例3
将实施例1中，磷酸改为硼酸，乙酸改为硝酸，田菁粉由7.2g改为11.8g即成本例，得载体C，其性质参见表1。
实施例4
将实施例1中，氧化铝粉由15g改为54g，田菁粉由7.2g改为11.8g，净水由211g改为270g乙酸改为硝酸即成本例，得载体D，其性质见表1。
实施例5
将实施例1中，氧化铝粉由15g改为10g，炭黑由12.1g改为16.2g，同时磷酸改为磷酸铝即成本例，得载体E，其性质见表1。
实施例6
将实施例1中，由加入磷酸1.55g改为硼酸铵2.28g即成本例，得载体F，其性质见表1。
比较例1(CN1,160,602)
将230g拟薄水铝石干胶粉与11.1g炭黑、1.45g磷酸、6.5g田菁粉和207g水混捏成为可塑体，然后按实施例1相同方法挤条成型及干燥和焙烧，得载体G，其性质参见表1。
实施例7
此例给出上述各例中载体的主要物理性质，见表1。
表1  载体的主要物理性质
    载体  A  B  C  D  E  F  G
堆积密度g/ml机械强度N/mm比表面m2/g孔容(压汞法)ml/g可几孔径 nm孔径分布％＜10nm10-20nm  0.5311.91611.1517.31272  0.5412.11571.0517.81074  0.5312.61581.1018.01271  0.5514.01720.9016.8975  0.5511.31351.0017.11271  0.5311.41471.2018.11072  0.527.61621.2017.11360
由表1可以看出，本发明载体A、B、C、D、E、F均具有较大的孔径和集中的孔分布，而且强度好，堆积密度合适。

Claims (11)

1.一种重油加氢处理催化剂所用的载体：其孔容为0.80-1.30ml/g，比表面积为100-200m2/g，可几孔径为15-20nm，孔径在10-20nm之间的孔容占总孔容的70％以上，机械强度≥10.0N/mm，堆积密度≥0.52g/ml。
2.如权利要求1所述载体，其特征在于载体的孔容为0.9-1.2ml/g，比表面积为150-180m2/g，可几孔径为16-19nm。
3.一种制备权利要求1所述载体的方法，包括以下步聚：
(1)、拟薄水铝石和氧化铝粉与物理扩孔剂、化学扩孔剂、胶溶剂、助挤剂及水混捏成可塑体；
(2)、将(1)所得物料在挤条机上挤条成型；
(3)、将(2)所得物料干燥、焙烧得到本发明载体；
其中步骤(1)所述氧化铝粉用量以物料中总氧化铝计为5-30m％，所说的胶溶剂是有机酸和/或无机酸，加入量为1.0-3.0m％。
4.按照权利要求3所述的制备方法，其特征在于步聚(1)中所述氧化铝粉为氢氧化铝干胶在300-600℃下焙烧而成。
5.按照权利要求3所述的制备方法，其特征在于所说的有机酸为甲酸和/或乙酸。
6.按照权利要求3所述的制备方法，其特征在于所说的无机酸为硝酸。
7.按照权利要求3所述的制备方法，其特征在于所说的物理扩孔剂为可燃性固体颗粒，其用量以物料中总氧化铝计为3-10m％。
8.按照权利要求3或7所述的制备方法，其特征在于所说的物理扩孔剂为炭黑。
9.按照权利要求3所述的制备方法，其特征在于所说的化学扩孔剂为含磷、硅或硼的化合物，加入量以总氧化铝计为0.1-1.5m％。
10.按照权利要求9所述的制备方法，其特征在于所说的化学扩孔剂为硼酸、磷酸或硼酸盐、磷酸盐。
11.按照权利要求3所述的制备方法，其特征在于所说的助挤剂为田菁粉、甲基纤维素、淀粉、聚乙烯醇，加入量以总氧化铝计为4.0-6.0m％。
CN98121083A 1998-12-16 1998-12-16 一种重油加氢处理催化剂载体及其制备 Expired - Lifetime CN1098731C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN98121083A CN1098731C (zh) 1998-12-16 1998-12-16 一种重油加氢处理催化剂载体及其制备

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN98121083A CN1098731C (zh) 1998-12-16 1998-12-16 一种重油加氢处理催化剂载体及其制备

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1256969A true CN1256969A (zh) 2000-06-21
CN1098731C CN1098731C (zh) 2003-01-15

Family

ID=5226995

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN98121083A Expired - Lifetime CN1098731C (zh) 1998-12-16 1998-12-16 一种重油加氢处理催化剂载体及其制备

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1098731C (zh)

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102389786A (zh) * 2011-09-16 2012-03-28 南京农业大学 高性能复合光催化剂及其制备方法
CN101632934B (zh) * 2009-08-19 2012-03-28 中国海洋石油总公司 一种碳五馏分加氢用催化剂的制备方法及其用途
CN103418352A (zh) * 2012-05-25 2013-12-04 中国石油化工股份有限公司 含磷水合氧化铝成型物及制备方法和制备含磷氧化铝成型物的方法
CN103418349A (zh) * 2012-05-17 2013-12-04 中国石油化工股份有限公司 一种含醇水合氧化铝成型物及其制备方法
CN104226286A (zh) * 2013-06-24 2014-12-24 丁章云 一种催化剂载体及其制备方法
CN104549537A (zh) * 2013-10-23 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 一种重质油加氢催化剂载体的制备方法
CN104588125B (zh) * 2013-11-03 2016-11-16 中国石油化工股份有限公司 一种氧化铝载体的制备方法
CN106669707A (zh) * 2015-11-11 2017-05-17 中国石油化工股份有限公司 加氢脱金属催化剂的制备方法
CN106669649A (zh) * 2015-11-11 2017-05-17 中国石油化工股份有限公司 一种烟气还原脱硫催化剂的制备方法
CN106914280A (zh) * 2015-12-28 2017-07-04 中国石油天然气股份有限公司 渣油加氢处理催化剂载体的制备方法
CN107774240A (zh) * 2016-08-31 2018-03-09 中国石油化工股份有限公司 烟气还原脱硫催化剂的制备方法
CN107774278A (zh) * 2016-08-31 2018-03-09 中国石油化工股份有限公司 一种烟气还原脱硫催化剂的制备方法
CN108187709A (zh) * 2017-12-22 2018-06-22 洛阳金达石化有限责任公司 一种深度加氢脱硫催化剂的制备方法及该催化剂的应用

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57123820A (en) * 1981-01-19 1982-08-02 Mitsubishi Chem Ind Ltd Production of formed body of porous activated alumina
JPH01155945A (ja) * 1987-12-12 1989-06-19 Kansai Coke & Chem Co Ltd Ｃｏ分離回収用吸着剤の製造法
DE3940758A1 (de) * 1989-12-09 1991-06-13 Degussa Verfahren zur reinigung der abgase von dieselmotoren
CN1055877C (zh) * 1996-03-26 2000-08-30 中国石油化工总公司抚顺石油化工研究院 大孔径氧化铝载体及其制备方法

Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101632934B (zh) * 2009-08-19 2012-03-28 中国海洋石油总公司 一种碳五馏分加氢用催化剂的制备方法及其用途
CN102389786A (zh) * 2011-09-16 2012-03-28 南京农业大学 高性能复合光催化剂及其制备方法
CN102389786B (zh) * 2011-09-16 2014-04-09 南京农业大学 高性能复合光催化剂及其制备方法
CN103418349A (zh) * 2012-05-17 2013-12-04 中国石油化工股份有限公司 一种含醇水合氧化铝成型物及其制备方法
CN103418349B (zh) * 2012-05-17 2015-11-25 中国石油化工股份有限公司 一种含醇水合氧化铝成型物及其制备方法
CN103418352A (zh) * 2012-05-25 2013-12-04 中国石油化工股份有限公司 含磷水合氧化铝成型物及制备方法和制备含磷氧化铝成型物的方法
CN104226286A (zh) * 2013-06-24 2014-12-24 丁章云 一种催化剂载体及其制备方法
CN104549537A (zh) * 2013-10-23 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 一种重质油加氢催化剂载体的制备方法
CN104549537B (zh) * 2013-10-23 2017-01-18 中国石油化工股份有限公司 一种重质油加氢催化剂载体的制备方法
CN104588125B (zh) * 2013-11-03 2016-11-16 中国石油化工股份有限公司 一种氧化铝载体的制备方法
CN106669707A (zh) * 2015-11-11 2017-05-17 中国石油化工股份有限公司 加氢脱金属催化剂的制备方法
CN106669649A (zh) * 2015-11-11 2017-05-17 中国石油化工股份有限公司 一种烟气还原脱硫催化剂的制备方法
CN106669649B (zh) * 2015-11-11 2019-03-19 中国石油化工股份有限公司 一种烟气还原脱硫催化剂的制备方法
CN106669707B (zh) * 2015-11-11 2019-04-12 中国石油化工股份有限公司 加氢脱金属催化剂的制备方法
CN106914280A (zh) * 2015-12-28 2017-07-04 中国石油天然气股份有限公司 渣油加氢处理催化剂载体的制备方法
CN107774240A (zh) * 2016-08-31 2018-03-09 中国石油化工股份有限公司 烟气还原脱硫催化剂的制备方法
CN107774278A (zh) * 2016-08-31 2018-03-09 中国石油化工股份有限公司 一种烟气还原脱硫催化剂的制备方法
CN107774240B (zh) * 2016-08-31 2019-10-15 中国石油化工股份有限公司 烟气还原脱硫催化剂的制备方法
CN107774278B (zh) * 2016-08-31 2019-10-15 中国石油化工股份有限公司 一种烟气还原脱硫催化剂的制备方法
CN108187709A (zh) * 2017-12-22 2018-06-22 洛阳金达石化有限责任公司 一种深度加氢脱硫催化剂的制备方法及该催化剂的应用
CN108187709B (zh) * 2017-12-22 2020-06-19 洛阳金达石化有限责任公司 一种深度加氢脱硫催化剂的制备方法及该催化剂的应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN1098731C (zh) 2003-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1098731C (zh) 一种重油加氢处理催化剂载体及其制备
CN1206037A (zh) 一种渣油加氢脱金属催化剂
CN1098914C (zh) 一种重油加氢处理催化剂载体及其制备方法
CN106140182B (zh) 一种重油加氢处理催化剂的制备方法
CN1123628C (zh) 一种重油加氢处理催化剂及其制备方法
CN1289828A (zh) 馏分油加氢精制催化剂及其制备方法
CN1055877C (zh) 大孔径氧化铝载体及其制备方法
CN1267537C (zh) 一种渣油加氢脱金属催化剂及其制备方法
CN1796500A (zh) 一种具有双重孔的氧化铝载体、催化剂及其制备方法
CN102861589A (zh) 一种高活性加氢脱金属催化剂及其制备方法
CN1400284A (zh) 一种柴油加氢处理催化剂及其制备方法
CN1218088A (zh) 一种加氢处理催化剂及其制备方法
CN102861588B (zh) 一种渣油加氢脱金属催化剂及其制备方法
CN1765509A (zh) 一种大孔氧化铝载体及其制备方法
CN1124331C (zh) 一种加氢精制催化剂及其制备方法
CN1180060C (zh) 一种加氢脱金属催化剂及其制备方法
CN1184288C (zh) 一种烃油的加氢脱金属方法
CN1296135C (zh) 一种大孔氧化铝载体及其制备方法
CN1137786C (zh) 一种氧化铝载体及其制备方法
CN1053458C (zh) 一种渣油加氢处理催化剂及其制备方法
CN1448217A (zh) 一种含氟氧化铝载体及其制备方法
CN1150996C (zh) 加氢催化剂载体及其制备方法和用途
CN1219028C (zh) 一种加氢处理催化剂及其制备方法
CN1302092C (zh) 一种加氢处理催化剂的制备方法
CN1211460C (zh) 一种加氢催化剂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C06 Publication
PB01 Publication
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CX01 Expiry of patent term
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20030115