CN1256702A - 由氯丁二烯共聚物制成的手套及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明描述由氯丁二烯共聚物制得的极好的无粉医用手套及其制造方法。本发明的手套不需要戴手套用的粉状试剂就可容易地戴上,它经过氯化和辐照消毒的后加工之后仍可保持它的抗刺穿性、拉伸强度、伸长500%时的应力和断裂伸长率。另外,本发明的手套在辐照消毒后表现出极小的退色(由泛黄指数变化的百分率测得)、极小的自粘性和极小的与手套包装材料的粘性。
Description
本发明涉及手套及其制造。更具体地说,本发明涉及由氯丁二烯共聚物制得的极好的无粉医用手套及其制造方法。本发明的手套不需要戴手套用的粉状试剂就可容易地戴上,它经过氯化和辐照消毒的后加工之后,仍保持它的抗刺穿性、拉伸强度、500%伸长时的应力和断裂伸长率。另外,本发明的手套在辐照消毒后表现出极小的退色、极小的自粘性和极小的与手套包装材料的粘性。
发明的背景
许多通常用来制造外科医生的手套和相关制品的高弹材料、例如天然橡胶胶乳,据说具有致过敏的性质。种种赋予天然橡胶手套低致过敏的努力,都集中于将潜在的致过敏性较小的材料层压或涂敷到手套的内表面。这些层压材料或涂层也用于改善手套湿戴和干戴的特性。然而,这些层压材料或涂层容易开裂,尤其是当手套弯曲或伸长时会这样,这会使戴者的手接触到用于制作手套的天然橡胶聚合物基层。
与天然橡胶手套相关的潜在致过敏性问题的另一个解决方法,是完全免除天然橡胶,用不含潜在致过敏的合成的高弹材料制作手套。然而,迄今已知的合成高弹材料的手套手感与天然橡胶手套不同,戴者常常感觉它不如天然橡胶手套舒服。
由合成的高弹材料制得的手套戴起来也困难。用粉涂敷手套的内表面可以使湿戴和干戴较便利。然而,如果外科医生手套上的粉意外地进入伤口或刀口,带粉的医用手套会增加沾污病人和发炎的危险性。带粉的手套在带电的操作中也是不利的,因为粉在所需的电子制造的设备中是潜在的污染源。
发明的概述
本发明提供由合成的高弹材料制作的无粉手套,不需要戴手套用的粉状试剂例如滑石、玉米淀粉或碳酸钙,也不需要在手套的内表面提供连续的聚合物层压层和涂层,就能获得良好的戴入性能。
本发明也提供无粉的合成高弹材料的手套,其各种物理性能,例如抗刺穿性、拉伸强度、500%伸长时的应力和断裂伸长率,与天然橡胶手套所表现出的那些性能相差不大,而且它不含蛋白质和其他潜在的致过敏。
本发明还提供无粉的合成高弹材手套,它经过氯化和电子束辐照消毒的后加工之后,可保持和增强(在一些场合下)其物理性能,并表现出极小的退色、极小的自粘性和极小的与手套包装材料的粘性。
本发明的一个方面是提供由氯丁二烯共聚物制成的无粉低致敏手套,它具有至少可与天然橡胶手套相差不大的物理性能,例如抗刺穿性、拉伸强度、500%伸长时的应力和断裂伸长率。
本发明的另一方面,提供由氯丁二烯共聚物制成的无粉低致敏手套。它经过氯化和电子束消毒的后加工之后,仍保持它的抗刺穿性、拉伸强度、500%伸长时的应力和断裂伸长率。另外,本发明的手套在电子束辐照消毒后表现出极小的退色、极小的自粘性和极小的与手套包装材料的粘性。
本发明的又一方面,可以采用手套制造技术和工艺例如在Maryland大学1989年4月6-7日关于“作为防渗透材料的胶乳”专题论丛中R.D.Culp和B.L.Pugh的“天然橡胶浸渍技术”所阐述的技术和工艺制造的氯丁二烯共聚物手套,可由氯化、然后辐照消毒的后加工赋予其无粉的特性。由电子束消毒制得的手套的物理性能(例如抗刺穿性、拉伸强度、500%伸长时的应力、断裂伸长率、颜色和粘性),优于较常用的γ射线以同样剂量辐照消毒而制作的手套。
发明的较佳实施方式
氯丁二烯共聚物胶乳
本发明的手套优选由氯丁二烯(也称为氯丁二烯或2-氯-1,3-丁二烯)与2,3-二氯-1,3-丁二烯的共聚物胶乳制成。氯丁二烯/2,3-二氯-1,3-丁二烯共聚物优选含有约25-55%的氯,更佳的是共聚物含有约35-45%的氯。在本发明的最佳实施例中,共聚物含有约40%的氯。其他合适的单体也可以与氯丁二烯一起共聚,包括硫黄、甲基丙烯酸、丙烯腈、2-氰基-1,3-丁二烯和1,1,3-三氟-1,3-丁二烯。
本发明的共聚物在伸长100%时的弹性模量应当不约大于0.6兆帕,优选约0.4兆帕。这些数据的详细说明列在C.H.Gilbert发表于1985年(NL-020.1(R1))的杜邦公报的“氯丁二烯胶乳的选择指南”表II中,在这里引用以供参考。
本发明的氯丁二烯共聚物的固体含量约为35-60%(重量),优选约为50%。
本发明使用的氯丁二烯共聚物具有慢的结晶速率、约60%的中等凝胶含量和高的湿凝胶强度。氯丁二烯共聚物胶乳优选阴离子型。关于这些共聚物的其他信息在上述的杜邦公报中有说明,也在L.L.Harrell,Jr.发表于1981年(ADH200.1)的杜邦公报的“氯丁二烯胶乳-它们的制备和特性”中有所说明,在这里引用以供参考。
在本发明的实施中使用的最佳氯丁二烯共聚物胶乳,是氯丁二烯与2,3-二氯-1,3-丁二烯的共聚物,它是杜邦出售的750标号产品。阴离子共聚物胶乳的氯含量为40%,并具有上述的氯丁二烯共聚物的较佳性能。在Gilbert发表于杜邦公报的文章中有这种胶乳的具体说明。
氯丁二烯共聚物胶乳也可以与其他的无机填料例如碳酸钙、碳黑和白土混合,还可以与其他弹性体例如丁腈橡胶、聚异戊二烯橡胶、丁苯橡胶和丁基橡胶共混。这些氯丁二烯共聚物共混物尤其适于制造本发明工业用、外科用和检查用的手套。
手套的配料成分
在手套配方中使用的配合剂如下所述:
成 分 在100份橡胶中所占的份数
氯丁二烯共聚物胶乳或共混物 100.00
增塑剂稳定剂 0.5-5.00
乳化剂稳定剂 0.5-5.00
抗臭氧剂 0.25-5.00
pH稳定剂螯合剂 0.10-1.50
pH稳定剂 0.10-1.50
硫化活化剂 1.0-10.00
交联剂 0.50-3.0
硫化促进剂 0.5-4.00
抗氧剂 0.10-3.00
白色颜料(任选项) 0.05-3.00
黄色颜料(任选项) 0.05-3.00
橡胶除臭剂(任选项) 0.001-1.0
润湿剂乳化剂 0.001-1.0
消泡剂 0.001-2.0
橡胶软化剂(任选项) 0.0-20.0
增塑剂稳定剂可以是:例如,油酸盐、硬脂酸盐、酪蛋白酸盐或其他非离子型表面活性剂。合适的乳化剂稳定剂包括:烷基硫酸钠、树脂/松香酸的钾盐或其他非离子和离子型表面活性剂。
通常在本发明中使用的抗臭氧剂包括:石蜡、微晶蜡和中间物类型(石蜡和微晶蜡的混合物)。
pH稳定剂螯合剂是例如硅酸钠。pH稳定剂可以是氢氧化钾、氢氧化铵和/或氢氧化钠。
合适的硫化活化剂包括金属氧化物,例如氧化镁、氧化铅,优选氧化锌。通常在本发明中使用的交联剂包括硫黄或其他有机过氧化物。硫化促进剂选自巯基苯并噻唑及其衍生物、二硫代氨基甲酸盐及其衍生物、硫的供体、胍和醛-胺的反应产物。抗氧剂可以是受阻的芳胺或聚合的受阻酚。
白色和黄色颜料在配方中是任选项。可以使用的白色颜料通常是二氧化钛或其他有机颜料。在本发明中通常使用的黄色颜料是氧化铁或其他有机颜料。
橡胶除臭剂在本发明中是任选项,可以包括芳香油。
合适的润湿剂乳化剂包括非离子乙氧基化烷基酚,例如辛基苯氧基聚乙氧基乙醇或其他非离子润湿剂。消泡剂可以选自萘类型、硅氧烷类和其他非烃类型消泡剂。
任选项橡胶软化剂的用量在100份橡胶中占0.00-20.00份。本发明中的合适的橡胶软化剂包括酯、石油烃油、己二酸、邻苯二甲酸酯和油酸盐。
本行业的普通技术人员能够容易地在浸渍配方中改变配料成分,以适合所用的特定氯丁二烯共聚物和所需的特定的最终制品。本行业的普通技术人员也能够理解的是:上面列出的具体的化学品和化合物,欲用来表示可在氯丁二烯共聚物胶乳的配料中所使用的常规材料,而且只用来表示为配方中每种成分的非限制性例子。
根据本发明制备的氯丁二烯共聚物和配方混合物能够用来制造许多种的橡胶制品,包括:外科和检查用的手套、工业手套、手指套、导液管、胶管、护套、导液管球、避孕套等。然而,本发明的氯丁二烯共聚物和配方混合物的主要用途是用于制造无粉的手套和其他制品。
本发明制造手套的方法如下。一个手套形状的模具首先在烘箱中干燥,接着浸入含有甲醇、表面化学剂和碳酸钙的醇基凝固剂分散液中。将沉积在手套模型上的凝固剂层风干。接着将手套模型浸入表1所述的氯丁二烯共聚物制剂中,在手套模型上凝固一层橡胶胶乳的薄膜。当仍在模型上时,凝固的氯丁二烯共聚物胶乳用水沥滤,然后浸入含有表面活性剂、交联的玉米淀粉粉末、硅氧烷和水的粉末料浆中。接着,将沥滤出的带有粉末的手套进行卷边和硫化。在模型上冷却手套,然后从模具上将手套剥下。
从模具上剥下的手套的内、外表面都是带粉末的。手套外表面有碳酸钙粉末的涂层,内表面有交联的玉米淀粉粉末的涂层。无粉末的氯丁二烯共聚物手套还需要一系列的后加工步骤才能制成,该步骤包括人工将手套内表面翻出来、预洗涤、氯化、中和、用水清洗几遍、用润滑剂溶液例如氯化十六烷基吡啶鎓与DowCorning硅氧烷消泡剂1920的混合物进行润滑并加热、冷却、将手套内面人工翻到外面,然后干燥几遍并冷却。
在改善皮肤的湿戴入性能的氯化之后,可以加入到手套中的其他合适的润滑剂是非离子和离子型的表面活性剂。最优选的是阳离子和两性表面活性剂。这些表面活性剂也可以与其他润滑剂例如硅氧烷、或其他水溶性聚合物例如脱乙酰壳多糖、聚丙烯酸、聚环氧乙烷和聚乙烯醇混合使用,以提供所需的戴入性能。
无粉的氯丁二烯共聚物手套冷却后,将它们分成包括左右手的成对的手套。包装方式是:将一对手套包入40磅的卷筒纸中,接着放入30磅上卷筒纸中。50对包装好的手套放入一个配量盒中,4只配量盒放入一个箱子,并送至外面的提供消毒处进行辐照消毒。
当氯丁二烯共聚物或共混物用来制作外科手套,本发明的手套的厚度至少约0.004英寸,优选约0.006-0.008英寸,最佳约0.007-0.008英寸。
本发明的手套表现出的物理性能,非常适宜于用作外科手套。尤其是本发明的外科手套在老化前具有约大于2500磅/时2的拉伸强度,优选约大于2800磅/时2,最佳约大于3000磅/时2。本发明的外科手套在伸长500%时的应力约小于1015磅/时2,优选约小于800磅/时2,最佳约小于500磅/时2。本发明的外科手套的断裂伸长率约大于650%,优选约大于750%,最佳约大于800%。拉伸强度、伸长500%时的应力、和断裂伸长率根据美国材料试验学会D412-92方法进行测试。
本发明的外科手套也表现出极小的自粘性和极小的与包装材料的粘性。这个特性使手套容易戴入,并可以较容易从包装材料内取出。本发明手套的粘性由美国材料试验学会D3354-96薄膜粘连测试的修改方法进行测试,此方法在下面的“测试步骤”中有更全面的说明。本发明的外科手套的自粘性约小于0.2磅,优选约小于0.1磅,最佳约小于0.02磅。
本发明的外科手套也表现出极小的退色,退色程度使用美国材料试验学会D1925和E313所描述的泛黄指数来评价。本发明的外科手套在电子束消毒后的泛黄指数变化的百分率由美国材料试验学会D1925测得约小于15%,由E313测得约小于10%,优选的是由D1925测得约小于12%,由E313测得约小于8%,最佳的是由D1925测得约小于10%,由E313测得约小于6%。本发明的外科手套的泛黄指数变化的百分率随着配方中颜料的用量和类型、测试样品所处的储藏条件而变化。
本发明的外科手套的抗刺穿性约大于2.0磅,优选约大于2.5磅,最佳约大于3.0磅。
当氯丁二烯共聚物或共混物用来制造无菌和非无菌的检查用手套和工业手套时,本发明的手套的厚度至少约为0.003英寸,优选约0.004-0.007英寸,最佳约0.005-0.007英寸。对于本发明的检查用手套,拉伸强度约大于1500磅/时2,优选约大于2000磅/时2,最佳约大于2500磅/时2。本发明的检查用手套的断裂伸长率约大于300%,优选约大于500%,最佳约大于650%。本发明的无菌和非无菌的检查用手套和工业手套的抗刺穿性能、伸长500%时的应力、粘性和泛黄指数变化的百分率与上面所阐述的本发明外科手套的一样。
本发明由下面实施例进行说明。可以理解的是本行业的普通技术人员将会明白怎样根据所制造的制品、所使用的具体的氯丁二烯共聚物或共混物、所选出的特定配方的组分、和氯化后加入手套中的润滑剂来改变工艺的时间和温度。
实施例1
无菌的无粉氯丁二烯共聚物手套的制造方法是:首先在温度保持在约100-200°F的烘箱中预加热手套模型。接着将手套模型浸入温度约低于110°F的醇基凝固剂分散液中足够长的时间,使凝固剂涂敷在模型上。凝固剂分散液含有50-70%(重量)的甲醇、25-40%(重量)的硝酸钙和5-15%(重量)的碳酸钙。根据需要也可以使用0-0.2%(重量)的非离子湿润剂。接着将沉积在手套模型上的凝固层风干。
然后将具有干燥凝固剂层的手套模型浸入温度约为70-85°F的配混好的氯丁二烯橡胶共聚物胶乳中。所使用的氯丁二烯共聚物是杜邦出售的标号为750的氯丁二烯和2,3-二氯-1,3-丁二烯的共聚物。手套模型在胶乳制剂中保留足够长的时间,使氯丁二烯共聚物橡胶胶乳凝固在手套模型上,形成所需的厚度。接着,手套模型从胶乳中取出,凝固的胶乳在温度约为100-150°F的水沥滤容器中沥滤约5-8分钟。
然后手套模型浸入含0.02-0.1%(重量)稳定剂、10-20%(重量)交联玉米淀粉粉末、0.5-1.5%(重量)硅氧烷和水的粉末料浆中。若需要也可以加入少量的湿润剂和杀菌剂。接着手套使用卷边机进行卷边。将模型上的手套于温度约330°F的烘箱中固化约20-30分钟。接着手套冷却,从模型上剥离下来。
从模型上剥离下来的手套的病人面即外表面上具有碳酸钙粉末涂层,使用者面即内表面上具有交联的玉米淀粉粉末涂层。为了制得具有外科使用性能合格的无粉手套,使用上述工艺制得的有粉末手套必须经受后加工处理,后加工工艺包括如下步骤:将手套的内面翻成外面、氯化、中和、清洗、润滑和干燥。
根据上述工艺制得的粉末手套人工将其里面翻成外面,使使用者面即内表面变成手套的外面。接着将含粉末的氯丁二烯共聚物手套称重,60-80磅的手套放入氯化器中,手套在那里预洗几分钟。然后手套在大约800-1500磅/24小时流速的氯气流中滚动氯化。接着手套用碱溶液中和,再进行第二次中和。在两次中和的步骤结束时,溶液的pH值应当约为7或以上。接着第二次中和的溶液从手套中排出,清洗手套,手套在水中翻滚。
手套放入清洗器/脱水器中。然后水注满清洗器/脱水器,手套洗涤几分钟,并脱水两次。手套从清洗器/脱水器中取出,放入干燥器/润滑器中。手套在于燥器/润滑器中在约95-115°F下边加热边翻滚几分钟。在加热翻滚过程中,使用润滑剂溶液喷淋手套,其中润滑剂溶液含有水和0.5-1.5%(重量)的氯化十六烷基吡啶鎓。若需要也可以加入Dow Corning供应的少量硅氧烷消泡剂1920,手套在约95-115°F温度下翻滚加热约20分钟,冷却约10分钟。
人工将手套的内表面翻成外表面,放入干燥器中。接着将手套在约95-115°F温度下干燥约25-45分钟,或直至手套完全干燥。手套再冷却大约5分钟。在冷却过程结束时,手套准备包装。
加工完毕的手套包装方式如下。将包括左右手的一对无粉手套人工进行套口4英寸长,使套口的内表面露在外面。左手的手套平放在下卷筒纸的左边,大拇指露在外面。用纸包住手套。接着右手的手套平放在下卷简纸的右边,大拇指露在外面。用纸包住手套。然后一只包好的手套倒转翻到另一只上面,形成长方形的皮夹子形状的包。接着,内有一对手套的下卷筒纸包入上卷筒纸内,包装好、热封所有的边。50对手套装入一个配量盒内,4只盒子装入一个纸箱。
接着,加工完毕、装好的手套送至工业用的γ射线辐照装置进行消毒。手套经受61.3千戈瑞的最小剂量的辐照和67.6千戈瑞的最大剂量的辐照。累积达到所需剂量的总辐照时间估计约为5.2小时。
用于辐照医用器具的程序和方法在L.Ray Calhoun、J.Thomas Allen、HarryL.Shaffer、George M.Sullivan和C.Brian Williams发表于1997年7/8月的医用塑料和生物材料的第26-31页的文章“用于医疗器具消毒的电子束装置”中有更全面的说明,在这里引用以供参考。
手套的物理性能在消毒后和室温下老化12.5个月后立即进行测试。消毒后立即测试的结果是:手套的拉伸强度为2888磅/时2、伸长500%时的应力是231磅/时2、断裂伸长率是914%,其中测试的样品的厚度是0.0066英寸。测试结果是每套5个哑铃状样品的13套样品的中间数值的平均值。
测试步骤
抗刺穿性能、拉伸强度、伸长500%时的应力、断裂伸长率、粘性和老化手套的退色程度总结在表2内。拉伸强度、伸长500%的应力和断裂伸长率按美国材料试验学会D412-92所述的步骤进行测试,取5个哑铃状样品的中值。
手套的粘性程度使用美国材料试验学会D3354-96薄膜粘连测试的修改方法来定量测得,修改的测试中所使用的两个铝块测量为3”×4”而不是在测试步骤中规定的4”×4”的测试块。在修改的测试中,一个3”×4”的包括卷边的样品从消毒的无粉氯丁二烯共聚物手套的套口部分切下来,形成的样品具有四层,有3个封闭的界面,其中2个界面由手套外表面的套口部分和掌心部分的粘结而形成,第3个界面由手套内表面的掌心部分的粘结形成。使手套外表面之间所形成的界面分开所需的力被认为是手套粘性的代表性的度量。测试结果为:从一对手套获得的4次测量的负荷峰值的平均值。
手套的抗刺穿性能按澳大利亚刺穿测试OS215方法测定。测试了无粉手套的套口部分和掌心两部分的抗刺穿性能。测试结果为5个重复样品的平均值。
消毒无粉氯丁二烯共聚物手套的退色性能使用美国材料试验学会D1925和E313的方法进行评价。在此测试中,量出的近似3”×3”的样品薄膜从手套的掌心部分切下来,手套的外表面经受光束的照射,测定其泛黄指数。泛黄指数越高,手套越黄或越易退色。由一个样品薄膜获得每个样品的测试结果。
实施例2
在本实施例中,无粉的氯丁二烯共聚物手套的制造和后加工方法与实施例1中的相同。在不同的工业用γ射线辐照设备上进行γ辐照消毒,这里γ射线辐照的最小剂量是68.6千戈瑞,最大剂量是83.0千戈瑞,累积达到所需剂量的估计辐照时间是13.2小时。
在消毒后和室温下老化12个月后立即对这些手套的物理性能进行测试。手套消毒后立即测试所得的拉伸强度为2356磅/时2,伸长500%时的应力是236磅/时2、断裂伸长率是960%,其中测试样品的厚度是0.0067英寸。抗刺穿性能、拉伸强度、伸长500%时的应力和断裂伸长率、粘性和老化手套的退色程度总结在表2中。
令人意外的是,根据实施例2制备的和消毒后立即测试的手套不能通过外科手套的美国材料试验学会D3577-91的拉伸强度规范要求。实施例2的具有0.0067英寸厚度的手套表现出2356磅/时2的拉伸强度,而美国材料试验学会D3577-91要求的最小拉伸强度是2466磅/时2。此外,在实施例1和2中,由γ射线辐照消毒的手套的退色性、自粘性和与包装材料的粘性均不合格。因此,对另一种消毒方法进行了研究。下面的实施例3阐述了氯丁二烯共聚物手套的制造及其氯化和由电子束进行辐照消毒的后加工。
实施例3
无粉的氯丁二烯共聚物手套按照实施例1所述的制造和后加工步骤进行制备。接着包装好的手套使用电子束进行辐照消毒,最小剂量是29.4千戈瑞,最大剂量是51.3千戈瑞,累积达到所需剂量的辐照的估计时间是0.3小时。此剂量是满足这些规定装料密度的无粉氯丁二烯共聚物手套的10-6的SAL所需的剂量。
这些手套在室温下老化2.5个月后测量物理性能。抗刺穿性能、拉伸强度、伸长500%时的应力和断裂伸长率、粘性和老化手套的退色程度总结在表2中。
以类似方式制得的手套的物理性能在消毒后立即也进行了测试。这些手套的平均拉伸强度为3346磅/时2,伸长500%时的平均应力是385磅/时2、平均断裂伸长率是883%,其中测试样品的平均厚度是0.0072英寸。上述平均值是每套5个哑铃样品的6套的样品的中间值的平均值。从6个不同生产批号制品中得到6个样品。
表2
样品 | 厚度(英寸) | 拉伸强度(磅/时2) | 伸长500%时的应力(磅/时2) | 断裂伸长率(%) | 抗刺穿性(磅) | 粘性(磅) | 泛黄指数 | ||
套口 | 掌心 | D1925 | E313 | ||||||
实施例1 | 0.0066 | 3100 | 750 | 780 | 3.48 | 3.56 | 0.73 | 103.92 | 72.41 |
实施例2 | 0.0067 | 3000 | 750 | 750 | 未分析 | 未分析 | 未分析 | 107.82 | 74.64 |
实施例3 | 0.0072 | 3800 | 450 | 880 | 3.26 | 3.34 | 0.02 | 82.38 | 60.56 |
将实施例1和2中的γ射线辐照氯丁二烯共聚物手套的性能与实施例3中的电子束辐照手套的性能相比,可清楚地看出,电子辐照消毒的制品手套解决了与γ射线辐照相关的问题。
由电子束辐照的氯丁二烯共聚物手套的物理性能优于γ射线辐照氯丁二烯共聚物手套的性能。由电子束辐照的手套的拉伸强度和断裂伸长率比γ射线辐照的手套高,伸长500%时的应力较低。
实施3的电子束辐照手套很容易满足美国材料试验学会D3577-91所述的外科手套的标准。尤其值得注意的是:可观察到电子束辐照手套具有极小的粘性和退色。与实施例1和2中的γ射线辐照手套相比,实施例3中的电子束辐照手套的粘性非常低(35倍,0.73磅比0.02磅)。由于它们的粘性降低,电子束消毒的氯丁二烯共聚物手套不象γ射线辐照的手套那样容易自粘结和粘结手套的包装材料。因此,电子束辐照的手套容易戴入,并容易从包装材料中取出。
与此形成对照,γ射线辐照的手套粘结得几乎不能戴入。另外,γ射线辐照的手套也与包装材料粘结得非常厉害。很难从包装材料中取出。最后,电子束辐照的手套比γ射线辐照手套的黄色淡。
从上述说明和实施例中可明显看出,本发明提供极好的由氯丁二烯共聚物制得的无粉医用手套,它经电子束辐照消毒后可保持所需的物理性能,还表现出极小的粘性和退色。
上述说明和实施例只与本发明的优选实施方式有关,在不脱离本发明的精神和范围下,可对本发明进行许多的变化和改进。本发明的保护范围由所附的权利要求书所限定。
Claims (20)
1.由氯丁二烯共聚物制造的无粉手套,其拉伸强度至少约为2500磅/时2、伸长500%时的应力不超过约1015磅/时2、断裂伸长率至少约为650%、粘性不超过约0.2磅。
2.如权利要求1所述的手套,其中氯丁二烯共聚物是氯丁二烯与2,3-二氯-1,3-丁二烯的共聚物。
3.如权利要求2所述的手套,其中手套的抗刺穿性约大于2磅。
4.如权利要求3所述的手套,其中按美国材料试验学会(ASTM)D1925方法测试的泛黄指数变化的百分率不超过约15%。
5.由氯丁二烯与2,3-二氯丁二烯的氯丁二烯共聚物制造的无粉手套,其拉伸应力至少约为2500磅/时2。
6.如权利要求5所述的手套,其中氯丁二烯共聚物含有约25-55%(重量)的氯。
7.如权利要求6所述的手套,其中氯丁二烯共聚物含有约40%(重量)的氯。
8.如权利要求5所述的手套,其中所述手套在伸长500%时的应力不超过1015磅/时2。
9.如权利要求6所述的手套,其中所述手套在伸长500%时的应力不超过1015磅/时2。
10.如权利要求7所述的手套,其中所述手套在伸长500%时的应力不超过1015磅/时2。
11.如权利要求8所述的手套,其中所述手套的断裂伸长率至少约为650%。
12.如权利要求9所述的手套,其中所述手套的断裂伸长率至少约为650%。
13.如权利要求10所述的手套,其中所述手套的断裂伸长率至少约为650%。
14.由氯丁二烯共聚物制造的拉伸强度至少约为2500磅/时2、伸长500%时的应力不超过约1015磅/时2、断裂伸长率至少约为650%、粘性不超过约0.2磅的无粉手套的工艺,该工艺包括如下步骤:
(a)将模型浸入凝固剂分散液中,在模型上沉积一层凝固剂;
(b)将带有沉积的凝固剂层的模型浸入氯丁二烯共聚物胶乳制剂中,在模型上形成第二层,该层含有凝固的氯丁二烯共聚物;
(c)将带有沉积的凝固剂层和凝固的氯丁二烯共聚物层的模型用水进行沥滤;
(d)将含凝固的氯丁二烯共聚物的第二层浸入含有表面活性剂、粉末、硅氧烷和水的粉末料浆中;
(e)使模型上的层固化;
(f)从模型上剥离手套;
(g)翻手套,使手套的内表面翻到手套的外面;
(h)氯化手套,以除去粉末;
(i)用水清洗手套;
(j)给手套加润滑剂;
(k)将手套干燥;
(l)翻手套,使手套的内表面翻到手套的里面;
(m)干燥手套;
15.如权利要求14所述的工艺,该工艺还包括在最后干燥步骤之后的包装手套,接着使用电子束辐照的步骤。
16.如权利要求14所述的工艺,其中用来润滑手套的润滑剂含有氯化十六烷基吡啶鎓和水。
17.如权利要求14所述的工艺,其中用来润滑手套的润滑剂选自非离子型表面活性剂、离子型表面活性剂、离子和非离子型表面活性剂的混合物、表面活性剂和水溶性聚合物的混合物。
18.如权利要求14所述的工艺,其中以满足106的SAL的最小剂量对手套进行辐照。
19.如权利要求18所述的工艺,其中用来润滑手套的润滑剂含有氯化十六烷基吡啶鎓和水。
20.如权利要求18所述的工艺,其中用来润滑手套的润滑剂选自非离子型表面活性剂、离子型表面活性剂、离子和非离子型表面活性剂的混合物、表面活性剂和水溶性聚合物的混合物。
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102549057A (zh) * | 2009-07-31 | 2012-07-04 | 阿海法核燃料公司 | 辐射衰减弹性体材料、抗电离辐射多层保护手套和其用途 |
CN103519438A (zh) * | 2013-09-02 | 2014-01-22 | 浙江康隆达特种防护科技股份有限公司 | 一种氯丁胶生化手套加工工艺 |
CN108059746A (zh) * | 2016-11-08 | 2018-05-22 | 北京瑞京乳胶制品有限公司 | 氯丁医用手套及其制作方法 |
CN115746581A (zh) * | 2022-12-12 | 2023-03-07 | 江苏恒辉安防股份有限公司 | 一种导电白土的制备方法、浅色导电手套及其制备方法 |
Families Citing this family (42)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6347408B1 (en) * | 1998-11-05 | 2002-02-19 | Allegiance Corporation | Powder-free gloves having a coating containing cross-linked polyurethane and silicone and method of making the same |
JP2003511789A (ja) * | 1999-10-14 | 2003-03-25 | アドバンスト・マイクロ・ディバイシズ・インコーポレイテッド | 整列情報をキャッシュするための装置および方法 |
GB0025777D0 (en) * | 2000-10-20 | 2000-12-06 | S S L Internat | Neoprene glove |
AU2002256059A1 (en) * | 2001-04-04 | 2002-10-21 | Bruce Connard Bell | Barrier glove |
JP2002348712A (ja) * | 2001-05-24 | 2002-12-04 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム手袋 |
JP4656800B2 (ja) * | 2001-08-23 | 2011-03-23 | シェンウェイ (ユーエスエー),インコーポレイテッド | アロエ・ベラのグローブおよび製造方法 |
US7203173B2 (en) * | 2002-01-25 | 2007-04-10 | Architecture Technology Corp. | Distributed packet capture and aggregation |
US6946173B2 (en) * | 2002-03-21 | 2005-09-20 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Catheter balloon formed of ePTFE and a diene polymer |
US20030195284A1 (en) * | 2002-04-10 | 2003-10-16 | Paik Syng L. | Low bio-burden elastic bandage |
GB0211027D0 (en) * | 2002-05-14 | 2002-06-26 | Ssl Internat | Double-donnable glove |
US20040036196A1 (en) * | 2002-08-20 | 2004-02-26 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Powder-free nitrile gloves |
US20040132886A1 (en) * | 2003-01-06 | 2004-07-08 | Jian Tao | Accelerator free nitrile gloves |
US20040151919A1 (en) * | 2003-01-31 | 2004-08-05 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Glove having reduced microbe affinity and transmission |
US20040170671A1 (en) * | 2003-03-05 | 2004-09-02 | Jian Tao | Thin wall gloves that release chlorine dioxide |
US20040217506A1 (en) * | 2003-05-02 | 2004-11-04 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method of treating an elastomeric matrix |
US20050015846A1 (en) * | 2003-06-26 | 2005-01-27 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Polyvinyl chloride article having improved durability |
US7566502B1 (en) | 2003-09-17 | 2009-07-28 | Allegiance Corporation | Surface modification of elastomeric articles |
US20050186258A1 (en) * | 2004-02-20 | 2005-08-25 | Shiping Wang | Antimicrobial medical gloves |
US20050222543A1 (en) * | 2004-04-01 | 2005-10-06 | Zechuan Shao | Skin-care protective gloves and manufacturing method |
EP1742786B1 (en) * | 2004-04-16 | 2011-10-05 | Ansell Healthcare Products LLC | On-line making of powder-free rubber gloves |
US20060074180A1 (en) * | 2004-09-29 | 2006-04-06 | Lipinski Timothy M | Powder-free coagulants with silicone surfactants |
US20060134163A1 (en) * | 2004-12-16 | 2006-06-22 | Bagwell Alison S | Immobilizing anti-microbial compounds on elastomeric articles |
US20060222688A1 (en) * | 2005-04-04 | 2006-10-05 | Weiss Alan E | Disposable gloves |
US8137735B2 (en) | 2005-11-10 | 2012-03-20 | Allegiance Corporation | Elastomeric article with antimicrobial coating |
DE202005019111U1 (de) * | 2005-12-06 | 2007-04-19 | Krones Ag | Riemen zum Transportieren von Gefäßen |
US7665150B2 (en) * | 2007-09-24 | 2010-02-23 | Tyco Healthcare Group Lp | Double-cuffed chemotherapy gloves |
US9149567B2 (en) * | 2009-03-11 | 2015-10-06 | Ansell Limited | Powder-free antimicrobial coated glove |
US20100229282A1 (en) * | 2009-03-11 | 2010-09-16 | Ansell Limited | Powder-Free Anti-Blocking Coated Glove |
WO2011084778A2 (en) * | 2009-12-21 | 2011-07-14 | Ansell Healthcare Products Llc | Powder-free glove with stable and fast-acting antimicrobial coating |
ES2640314T3 (es) * | 2010-01-22 | 2017-11-02 | Allegiance Corporation | Métodos para envasar y esterilizar artículos elastoméricos y artículos elastoméricos envasados producidos mediante los mismos |
JP5485119B2 (ja) * | 2010-12-08 | 2014-05-07 | 電気化学工業株式会社 | ポリクロロプレンラテックス及びその製造方法 |
US8479918B2 (en) | 2011-09-21 | 2013-07-09 | Liferose Products, Inc. | Medical glove packaging |
US8479479B2 (en) | 2011-09-21 | 2013-07-09 | Liferose Products, Inc. | Medical glove packaging |
GB2501940A (en) * | 2012-05-11 | 2013-11-13 | Robert Timothy Gros | Method of manufacturing antimicrobial examination gloves |
US10344158B2 (en) | 2013-07-16 | 2019-07-09 | Skinprotect Corporation Sdn Bhd | Elastomeric film-forming compositions and articles made from the elastomeric film |
JP6537506B2 (ja) * | 2013-10-29 | 2019-07-03 | アレジアンス、コーポレイション | 親水性/疎水性ポリマー水性エマルジョン並びにそれらに関連する製品及び方法 |
JP6516739B2 (ja) | 2013-10-29 | 2019-05-22 | アレジアンス、コーポレイション | 親水性/疎水性ポリマー水性エマルジョン並びにそれらに関連する製品及び方法 |
US10253170B2 (en) | 2014-03-25 | 2019-04-09 | Ansell Limited | Polyisoprene/polychloroprene compositions |
WO2017146240A1 (ja) * | 2016-02-25 | 2017-08-31 | 日本ゼオン株式会社 | 手袋の製造方法 |
EP3421533B1 (en) * | 2016-02-25 | 2020-11-11 | Zeon Corporation | Method for manufacturing glove |
EP3858911A4 (en) * | 2018-09-26 | 2022-05-18 | Showa Denko K.K. | CHLOROPRENE COPOLYMER LATEX COMPOSITION AND MOLDED PRODUCT THEREOF |
CN113583316A (zh) * | 2021-08-27 | 2021-11-02 | 刘辉 | 一种耐水抗污染橡胶材料及其制备方法 |
Family Cites Families (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3955012A (en) | 1970-08-06 | 1976-05-04 | Zaidan Hojin, Seisan Kaihatsu Kagaku Kenkyusho | Method for manufacturing medical articles composed of silicone rubber coated with collagen |
PH23983A (en) | 1986-12-23 | 1990-02-09 | Biopolymers Ltd | Biostatic and biocidal composition |
US4918317A (en) | 1987-07-02 | 1990-04-17 | The Mead Corporation | Radiation dosimeter |
US4983849A (en) | 1989-06-05 | 1991-01-08 | Radiation Dynamics, Inc. | Apparatus and method for promoting uniform dosage of ionizing radiation in targets |
DE3930753A1 (de) * | 1989-09-14 | 1991-03-28 | Rehau Ag & Co | Verfahren zur stabilisierung von halbzeugen oder fertigteilen aus polymeren werkstoffen |
GB2239247B (en) * | 1989-12-23 | 1993-07-14 | Okamoto Ind Inc | Rubber gloves |
WO1992007464A1 (en) | 1990-10-24 | 1992-05-14 | University Of Florida | Combined plasma and gamma radiation polymerization method for modifying surfaces |
US5084514A (en) * | 1990-11-14 | 1992-01-28 | Reichhold Chemicals, Inc. | Latex gloves with improved donnability |
US5295978A (en) | 1990-12-28 | 1994-03-22 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Biocompatible hydrophilic complexes and process for preparation and use |
CA2054841C (en) | 1991-10-31 | 1999-12-07 | Erick Schmidt | Methods for treating infectious wastes |
US5300059A (en) | 1991-11-19 | 1994-04-05 | Hydro Slip Technologies Inc. | Bloodbag and method of making same |
KR100235425B1 (ko) | 1992-05-29 | 1999-12-15 | 이.아이 듀우판드네모아앤드캄파니 | 보호용 가먼트를 위한 화학물질 차단 복합 직물 |
EP0574160B1 (en) | 1992-06-10 | 1997-02-19 | Maxxim Medical, Inc. | Flexible rubber article and method of making |
US5616650A (en) | 1993-11-05 | 1997-04-01 | Lanxide Technology Company, Lp | Metal-nitrogen polymer compositions comprising organic electrophiles |
US5422068A (en) | 1994-01-05 | 1995-06-06 | Shalaby; Shalaby W. | Radiochemical sterilization |
US5558900A (en) | 1994-09-22 | 1996-09-24 | Fan; You-Ling | One-step thromboresistant, lubricious coating |
US5700585A (en) | 1995-02-14 | 1997-12-23 | Avery Dennison Corporation | Acrylic emulsion coatings for formed articles |
US5702754A (en) | 1995-02-22 | 1997-12-30 | Meadox Medicals, Inc. | Method of providing a substrate with a hydrophilic coating and substrates, particularly medical devices, provided with such coatings |
US5688855A (en) | 1995-05-01 | 1997-11-18 | S.K.Y. Polymers, Inc. | Thin film hydrophilic coatings |
DE69630300T2 (de) * | 1995-06-07 | 2004-11-04 | Allegiance Corp., Mcgaw Park | Operationshandschuhe aus neoprencopolymeren |
CA2159531A1 (en) | 1995-09-29 | 1997-03-30 | Courtland B. Lawrence | Method for monitoring absorbed dose in an electron beam |
US5676996A (en) | 1996-02-29 | 1997-10-14 | Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Method of preparing carrier for blood treatment apparatus |
US5742943A (en) * | 1996-06-28 | 1998-04-28 | Johnson & Johnson Medical, Inc. | Slip-coated elastomeric flexible articles and their method of manufacture |
JP2001522921A (ja) * | 1997-11-07 | 2001-11-20 | マイクロフレックス メディカル コーポレーション | ポリクロロプレン及びアクリロニトリルの混合物からの弾力性物品 |
-
1998
- 1998-02-27 US US09/032,632 patent/US6195805B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-02-19 AU AU27764/99A patent/AU755975B2/en not_active Expired
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- 1999-02-19 AT AT99908302T patent/ATE324398T1/de active
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- 1999-02-25 TW TW088102830A patent/TW400224B/zh not_active IP Right Cessation
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102549057A (zh) * | 2009-07-31 | 2012-07-04 | 阿海法核燃料公司 | 辐射衰减弹性体材料、抗电离辐射多层保护手套和其用途 |
CN102549057B (zh) * | 2009-07-31 | 2014-07-02 | 阿海法核燃料公司 | 辐射衰减弹性体材料、抗电离辐射多层保护手套和其用途 |
CN103519438A (zh) * | 2013-09-02 | 2014-01-22 | 浙江康隆达特种防护科技股份有限公司 | 一种氯丁胶生化手套加工工艺 |
CN103519438B (zh) * | 2013-09-02 | 2015-09-30 | 浙江康隆达特种防护科技股份有限公司 | 一种氯丁胶生化手套加工工艺 |
CN108059746A (zh) * | 2016-11-08 | 2018-05-22 | 北京瑞京乳胶制品有限公司 | 氯丁医用手套及其制作方法 |
CN115746581A (zh) * | 2022-12-12 | 2023-03-07 | 江苏恒辉安防股份有限公司 | 一种导电白土的制备方法、浅色导电手套及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES2263270T3 (es) | 2006-12-01 |
DE69930997D1 (de) | 2006-06-01 |
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