TW400224B - Gloves constructed from neoprene copolymers and method of making same - Google Patents

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經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ______ B7 五、發明説明（/ ) 本發明係關於手套和其製備方法。較特別的是，本發 明亦關於一種由氯丁橡膠共聚合物所構成之特殊無粉末的 醫療用手套’及其製備的方法。本發明的手套不需要使用 粉末的穿戴劑即可輕易地套上’在經過氯化反應及幅射殺 菌的後處理之後’並可保持其抗穿刺力、張力強度、500% 的應力及斷裂伸長度。此外，本發明的手套在幅射殺菌之 後，顯不其脫色性最低、且手套之間及手套與包裝材料間 之黏性亦爲最低。 發明背景 ' S午多吊見的彳早性體物質應用在手術用手套及其相關物 品的製造上，例如天然的橡膠乳液，據說會引起過敏症。 在降低天然橡膠手套所引起的過敏症方面有多方面的嘗試 ，所不同地是將較不致引起過敏症的物質製成薄膜或是覆 蓋在手套的內層表面上。這些薄膜和覆蓋物也作爲改善手 套的濕式及乾式穿戴性質。然而這些薄膜或是覆蓋物很容 易斷裂，特別是當手套被曲折或是拉長時，也很容易使穿 戴者曝露在用於製備手套的主要成份天然橡膠聚合物。 關於天然橡膠手套所潛在之引發過敏症的其他替代解 決方案，則是純粹地減少天然橡膠之用量，並以不含潛在 引起過敏症試劑之合成彈性體來製備手套。然而，目前所 知道的許多合成彈性體手套與天然的橡膠手套給人有不同 的感覺，並且穿戴者通常覺得彈性體手套比天然橡膠手套 較爲不舒適。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) 五、發明説明（工 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 '以合成的彈性體所製造的手套可能會很難穿戴。以$ 末覆蓋在手套的內部將有助於濕式和乾式穿戴手套。然$ ，當手術用的手套上的粉末不經意地進入到傷口或是切口 時，含粉末的醫療用手套會增加病患感染以及發炎的風^食 。粉末的手套在電子應用上亦不討好，因爲對必要的電子_ 製備設施而言，粉末是潛在的污染源。 發明詳述 本發明提供一種以合成彈性體製備的無粉末手套，# 具有很好的穿戴特性，既不需要粉末的穿戴劑例如滑石、 玉蜀黍澱粉或碳酸鈣，也不需要在手套的內層提供連，續的 聚合薄膜或覆蓋物。 本發明也提供一種無粉末的合成彈性體手套，其具有 不同的物理性質例如抗穿刺力、張力強度、500%的應力，及 斷裂伸長度等，均與天然的橡膠手套性質不相上下，並可 免於蛋白質及其他潛在的過敏原。 本發明進一步提供一種無粉末的合成彈性體手套，在 氯化反應及電子束幅射殺菌的後處理之後，及在某些狀況 下，其保留並強化其物理性質，及展現出脫色性最低，手 套間及手套與包裝材料間之黏性亦爲最低。 根據本發明的另一方面，提供一種由氯丁橡膠共聚合 物構成之無粉末低過敏原的手套，其物理性質例如抗穿刺 力、張力強度、500%的應力及斷裂伸長度均至少與天然的 橡膠手套不相上下。 根據本發明的另一方面，則提供一種由氯丁橡膠共聚 請 閱 背 奢. 裝 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐.) A7 B7 經濟部智蒽財產局員工消費合作杜印製 五、發明説明（；） 合物構成之無粉末低過敏原的手套，在經過氯化反應以及 電子束殺菌的後處理之後，其保持原有的抗穿刺力、張力 強度、500%的應力及斷裂伸長度：此外，本發明的手套在 經過電子束殺菌的後處理之後，顯示出脫色性最低、手套 間之黏性及手套與其包裝材料間之黏性亦爲最低。 根據本發明的再一方面，氯丁橡膠共聚合物手套，其 製備方法可以採用手套製造技術及方法例如由R.D.Culp和 B.L.Pugh 所著的"Natural Rubber Dipping Technologies”書 中，以及在1989年4月6至7日於馬裡蘭（Maryland)大 學所舉行的”以乳液作爲一種障礙物質（Latex as a Barrier Material) ”的討論會中所提到的方法，藉由後處理的氯化 反應以使其無粉末，並接著以幅射殺菌。在相同的劑量下 ，以電子束殺菌所產生的手套之物理性質（例如抗穿刺方 .、張力強度、500%的應力、斷裂伸長度、顏色及黏性）均 較優於一般較常使用r射線幅射殺菌的手套。 本發明的較佳具體實施例 氯丁橡膠共聚合物膠乳 本發明的手套較佳由氯丁橡膠共聚合物（也就是氯丁 二烯或2-氯-1，3-丁二烯）和2,3-二氯-1，3-丁二烯所形成。 較佳地，氯丁橡膠/2,3-二氯-1，3-丁二烯的共聚合物之氯含 量爲約25%至55%之間。更佳地’該共聚合物之氯含量爲 約35%至45%之間。在本發明的最佳具體實施例中，該共 聚合物之氯含量約40%。其他的適合單體’其可和氯丁橡 膠進行共聚反應，包括硫、甲基丙烯酸、丙烯腈、2-氰基- 5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) oi -裝. 訂 •線 本紙張尺度適用中國國家標準（〔呢）厶4規格（210><297公釐.〉 A7 B7 一， ______ ... ... ——— — 五、發明説明（4) 1，3-丁二烯和 1，1，3-三氟-1，3-丁 二烯。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明的共聚物之彈性模數在1〇〇%伸長時’不應超 過約0.6MPa。較佳地，彈性模數在100%伸長時爲約 〇.4MPa。這些數値的詳細說明在杜邦公報，"選擇氯丁橡膠 膠乳指引（A Selection Guide for Neoprene Latexes)"，表 II，作者爲 C.H. Gilbert，1985(NL-020.1(R1))，將該文倂 入本發明之參考文獻。 本發明的氯丁橡膠共聚物中之固體含量範圍爲約35重 量百分率至約60重量百分率之間。氯丁橡膠共聚合物較佳 的固體含量爲約50%。 在本發明中所開發的氯丁橡膠共聚合物，其具有低結 晶速率，約60%的中間膠質含量及高濕度的膠質強度。氯 丁橡膠共聚合物膠乳以陰離子較佳。其他關於這類型聚合 物的資訊，則在前述的杜邦公報參考文獻以及杜邦公報"氯 丁橡膠膠乳製備及特性（Neoprene Latexe-Their Preparation And Characteristics) π，作者爲 L.L. Harrell， Jr·，1981(ADH200.1)，該文亦倂入本發明之參考文獻。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 使用在本發明的實例中之最佳氯丁橡膠共聚合物膠乳 爲氯丁橡膠和由杜邦公司所售之商品碼爲750的2,3-二氯-1，3-丁二烯之共聚物。此陰性共聚物膠乳之氯含量爲40% ，並較前面揭露的氯丁橡膠共聚物有更佳的性質。此膠乳 的規格說明在前述的參考文獻，即Gilbert所著之杜邦公幸g 中〇 氯丁橡膠共聚合物膠乳亦可混合其他的無機塡充劑， ___’ ____6_____ 張尺度適用中家標準（CNS )八4難·（ 210X297公釐.)' ~ —

A B 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（r). 例如碳酸鈣、焦碳和黏土以及其他的彈性體，例如腈橡膠 、聚異丙烯、苯乙烯丁二烯橡膠、丁基橡膠。這些氯丁橡 膠共聚物之混合物特別適用於工業製造、本發明外科手術 及檢驗用之手套。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

手套的化學成份 以下說明手套配方所使用的各種化學試劑。 成份 在每一百個橡膠的份量(PHR) 氯丁橡膠共聚物膠乳或是其 100.00 混合物 塑化穩定劑 0.5 至 5.00 乳化穩定劑 0.5 至 5.00 抗臭氧劑 0.25 至 5·00 酸鹼性穩定分離劑 0.10 Μ 1.50 酸鹼性穩定劑 0·10 至 1.50 硫化活化劑 1_0 至 10.00 交連劑 0.50 至 3.0 硫化加速劑 0.5 至 4.00 抗氧化劑 0.10 至 3.00 白色色素（具選擇性） 0.05 至 3.00 黃色色素（具選擇性） 0.05 至 3.00 橡膠除臭劑（具選擇性） 0.001 至 1.0 濕潤乳化劑 0.001 至 1.0 變形劑 0.001 至 2_0 橡膠軟化劑（具選擇性） 0.0 至 20.0 7 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0'〆297公釐.) A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（6) 塑化穩定劑可爲，例如，油酸鹽類、硬脂酸鹽類、酪 蛋白酸鹽類或是其他的非離子型界面活性劑。適當的乳化 穩疋劑爲院基硫酸鈉鹽、樹脂/松香酸的鉀鹽或是其他的非 離子型及離子型界面活性劑。 使甩在本發明的典型抗臭氧劑包括石蠟、微結晶蠟以 及中間類型的（其爲石蠟及微結晶蠟的混合物）。 酸鹼性穩定分離劑爲，例如，砂酸鈉。酸鹼性穩定劑 可能爲氫氧化鉀、氫氧化銨和/或氫氧化鈉。 適當的硫化活化劑爲金屬氧化物，例如氧化鎂、氧化 鉛，較佳的爲氧化鋅。使用在本發明的典型交連劑包括硫 或是其他的有機過氧化物。硫化加速劑可選自锍基苯並噻 唑及其衍生物、二硫代氨基甲酸鹽及其衍生物、硫供體、 胍類以及醒•胺反應的產物。抗氧化劑可能是受阻芳基胺類 或是聚合受阻苯酚類。 白色和黃色色素可選擇性地出現在配方中。可使用的 典型白色色素爲二氧化鈦或是其他的有機色素頬。在本發 明中所使用的黃色色素爲氧化鐵或是其他的有機色素類。 橡膠除臭劑在本發明中可選擇性地使用，其可能包括 香水油類。 適當的濕潤乳化劑包括有非離子型乙氧基化烷基苯酚 類，例如辛基苯氧基聚乙氧基乙醇或是非離子型的濕潤劑 。變形劑可選自萘類型的變形劑、砂酮類型的變形劑以及 其他的非碳氫化合物類型的變形劑。 橡膠軟化劑爲選擇性地使用，其用量爲每〜百個橡膠 8 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Φ •裝. 訂 線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 〇 X 297公釐.) A7 B7 五、發明説明（？） 在0.00至20.0份量。在本發明中’適當的橡膠軟化劑包 括有酯類、石油碳氫化合物油、已二酸鹽、tt酸鹽以及油 酸鹽。 習知技藝人士能夠輕易地變化在浸泡配方中的化學成 份，以適合特定氯丁橡膠共聚物使用以及所欲的特定最終 產物。習知技藝人士亦能夠瞭解前面所列的特定化學品或 是化合物僅是代表用於形成氯丁橡膠共聚物膠乳的傳統物 質，且只是作爲每個這類配方成份之非限制實施例。 根據本發明的方法所製備的氯丁橡膠共聚物及混合物 配方，可以用於製造各式各樣的橡膠物品’包括外科手術 及檢驗用的手套、工業用手套、手指的套子、導尿管、配 管、保護的覆蓋物、用於導尿管的氣球、避孕套以及類似 之物。然而，本發明的氯丁橡膠共聚物和生成物之主要焦 點在於它們用於製造無粉末的手套及其他的產品。 根據本發明的方法所製造的手套’其製備方法說明如 下。首先在烘箱中乾燥一個手套輪廓外形的模型’接著將 其浸至以醇類爲主的凝結分散液中’包括甲醇、界面活性 劑以及碳酸鈣。以空氣乾燥於手套模板上所沉澱的凝結層 。接著將手套模板浸入至氯丁橡膠共聚物配方中’如說明 於表1中，並且凝結一個橡膠膠乳的薄膜於手套模板上。 同時在手套的模板上，以水瀝濾該凝結的氯丁橡膠共聚合 物膠乳，接著再浸入至含界面活性劑、交聯的玉蜀黍澱粉 粉末、聚矽氧烷以及水的粉末漿狀物中。接著該瀝濾過的 、粉末的手套彎邊並硬化之。手套在模板上冷卻後，便從 9 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------------^ — ^1. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1ΤΙΊ ----wi--------^----^----- 五、發明説明（ί ) 模型上取下來。 以粉末加在從模板上取下來的手套之外部及內部表面 上。在手套的外部表面具有一層碳酸鈣粉末塗層且在手套 的內部表面具有一層交聯的玉蜀黍澱粉粉末。再以一連串 的後處理程序來生產出無粉末的氯丁橡膠共聚物手套，包 '括手動地將手套內部翻出來、預先以水淸洗、氯化反應、 中和反應、以水淸洗數次、以例如十六烷基吡啶氯化物和 Dow Corning Silicone Antifoaml920 的混合物之潤滑溶劑 溶液加以潤滑並加熱之、冷卻、在經過重複循環數次的乾 燥及冷卻手套之後、再手動地將手套內部翻轉回來。 在氯化反應之後，其他適用潤滑劑可以添加到手套中 ，改善對於皮膚的濕式穿戴法爲非離子型及離子型界面活 性劑。最佳者爲陽離子型及兩性的界面活性劑。這些界面 活性劑亦可以與其他的潤滑劑組合，例如聚矽氧烷、或是 其他的水溶性聚合物，例如殼聚糖、聚丙烯酸、聚乙烯氧 化物和.聚乙烯醇，以便提供所欲的穿戴性質。 在無粉末的氯丁橡膠共聚物手套冷卻之後，它們被分 類成對，包括左手及右手。接著以40磅重的捲筒紙包裝一 對手套形成一個包裝物，再將其置入30磅重的頂端捲筒紙 。接著將個別的手套包裝物以每五十個爲單位置入配送盒 內’並接著將每四個配送盒裝在一個箱內，然後送至外面 的供應商進行輻射殺菌。 當使用氯丁橡膠共聚物或是混合物製造手術用的手套 時，本發明的手套厚度至少爲約0.004英吋。較佳地，手 i紙張尺度適用中標準（CNS )八4祕(210X297公釐) " ' ~ A7 B7 五、發明説明（？） 套厚度爲範圍在約0.006英吋至約〇_〇〇8英吋之間。更佳 .地’手套厚度爲範圍在約0.007英吋至約0.008英吋之間 〇 本發明的手套展現出其物理性質非常適用於作爲外科 手術的手套。特別地，本發明的手術手套，在老化之前， 具有大於約25〇Opsi的張力強度，較佳者爲大於約2800psi ，更佳者則爲大於約3000psi。本發明的手術手套在500% 時的應力爲低於約1015psi ’較佳者爲低於約800psi，更佳 者則爲低於約500psi。本發明的手術手套具至斷裂伸長度 大於約650%，較佳者爲大於約750%，更佳者則爲大於約 800%。張力強度、在500%模數的應力以及斷裂伸長度均 是根據ASTM D412-92測量而得。 本發明的手術手套亦展現出手套間之黏性以及手套與 其包裝材料間之黏性爲最低的趨勢。此一特徵使得手套很 容易穿戴並且相當容易地從其包裝材料中移出。本發明的 手套之黏度是以ASTM D3354-96薄膜合塊測試之修正加以 測量，在以下"測試方法"中將有更完整地說明。本發明的 手術手套之黏度小於約0.2磅重，較佳者爲低於約〇.1磅 重，更佳者則爲低於約0.02磅重。 本發明的手術用手套亦展現出最低褪色性，其褪色程 度係使用在ASTM D1925及E313中所描述的黃色指數判 斷。經電子束殺菌之後，本發明的手術用手套，以ASTM D19M測量時其黃色色度指數的變化百分率低於約15%， 而以E313測量時則低於約10%，較佳者爲以ASTM D1925 11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公疫.) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（/ ° ) 測量時低於約12°/。’而以E313測量時則低於約8%，至於 最佳者則以ASTM D1925測量時低於約1〇%，而以E313 測量時則低於約6%。本發明的手術用手套之黃色色度指數 的變化百分率會隨著配方中所含有的色素型態及數量以及 測試樣品所曝露的儲存條件而變化。 本發明的手術用手套之抗穿刺力大於約2.0磅重，較 佳者爲大於約2.5磅重，而最佳者爲大於約3.〇磅重。 當使用氯丁橡膠共聚合物或是混合物製造無菌及非無 菌檢驗用手套與工業用手套時，本發明的手套至少有約 0.003英吋的厚度。較佳地，手套厚度範圍在約0.004英吋 至約0.007英吋之間。最佳地，手套厚度範圍在約0.005 英吋至約0.007英吋之間。關於本發明的檢驗用手套，其 張力強度大於約1500psi，較佳者大於約2000psi而最佳者 則大於約2500psi。本發明的檢驗用手套其斷裂伸長度大於 約300°/。，較佳者大於約500%而最佳者則大於約650%。 本發明的無菌及非無菌檢驗用手套與工業用手套之抗穿刺 力、在500%時的應力、黏度以及黃色色度指數變化的百分 率等係如前面所說明過的手術用手套相同。 用以下的實施例說明本發明。熟知技藝者將瞭解如何 根據所欲製備的產品來變化本方法的次數、及溫度、與使 用特定的氯丁橡膠共聚合物或是混合物、並選擇特定配方 成份以及在氯化反應之後添加至手套的潤滑劑。 實施例ί 製備無菌的無粉末氯丁橡膠共聚合物手套，首先在一 12 本紙張尺度適用中國國家榉準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐.) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ο 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 、-β

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 __：_Ξ_一--- 五、發明説明（il ) 溫度維持約1〇〇至20(TF的烤箱中預先加熱手套楔板。捺 著，將手套模板浸入至以醇類爲主之凝結分散物’溫度雄 持在低於約11〇卞，以便有足夠的時間使得凝結劑覆蓋在 模板上。黏結分散物係包括50-7〇重量百分率甲醇、25-40 重量百分率硝酸鈣以及5_15重量百分率碳酸轉。如有需要 時，則可使用〇至約〇·2%的非離子型潤溼劑。接著，將已 沉澱在手套模板上的凝結層置於空氣中乾燥。 附有乾燥凝結層之手套模板浸入至混合的氯丁橡膠共 聚合物膠乳中，其溫度維持在約70至約85°F。所使用的 氯丁橡膠共聚合物是一種氯丁二烯和由杜邦公司所售之商 品碼爲750的2,3-二氯-2,3-丁二烯的共聚物。將手套模板 留在膠乳配方中，以便有足夠時間使得氯丁橡膠共聚合物 膠乳凝結在手套模板上直到所欲的厚度。接著，從膠乳及 凝結的膠乳中移出手套模板，並在溫度維持於約100至約 150°F的水瀝濾中以水瀝濾約5至約8分鐘。 接著，將手套模板浸入至粉末泥漿中，該粉末泥漿包 括0.02-0.1重量百分率的穩定劑、10-20重量百分率的交聯 玉蜀黍澱粉粉末、0.5-1.5重量百分率的聚矽氧烷以及水， 如果需要，則可添加少量的潤溼劑及抗菌劑。接著使甩彎 邊裝置彎邊手套。手套仍置於模板上，然後在溫度約330 T的烤箱中將其硬化約2〇至約3〇分鐘。接著，待手套冷 卻後，將手套從模板上取下。 從模板上取下的手套’在其外層或是與病人接觸的表 面上覆蓋著碳酸鈣粉末’而在其內層或是與使用者接觸的 13 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（21〇Χ297公釐.) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁} .裂_ 訂 線 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（c) 表面上則是覆蓋著交聯的玉蜀黍澱粉粉末。爲生產符合應 .用在外科手術的無粉末手套’採用上述方法所製造的粉末 手套必需經過後處理的程序，包括將手套內部翻轉出來、 氯化反應、中和反應、淸洗、潤滑作用並接著乾燥。 根據上述方法所製造的粉末手套以手動方式將內側翻 轉出來，所以內層或是與使用者接觸的表層會在手套的外 部。接著將粉末的氯丁橡膠共聚合物手套稱重’然後將 60-80磅重的手套放置到氯化器中，其中手套已先沖洗過 數分鐘。當氯氣以流動速率在每24小時約800至1500磅 氯氣翻轉時，手套即被氯化。接著以鹼性溶液中和手套。 然候手套並進行第二次的中和。在兩次中和的步驟之後， 溶液的酸鹼度應在約7或是之上。第二次中和溶液接著從 手套上排出並將手套以水翻轉清洗。 將手套放置在沖洗器/萃取瓶中。以水裝滿沖洗器/萃 取瓶，然後沖洗手套數分鐘後，且萃取兩次。從沖洗器/萃 取瓶中移出手套然後放置在乾燥器/潤滑器中。手套在乾燥 器/潤滑器中翻轉數分鐘，當溫度加熱至約95至約115°F。 在加熱翻轉的過程中，以潤滑劑溶液噴灑手套，其中潤滑 劑溶液包括水和〇.5_1·5重量百分率的十六烷基吡啶氯化物 。如果需要，可以添加少量由Dowing Coming供應白勺 Silicone Antifoaml92〇。手套在約95至約1丨5卞的溫度下 加熱翻轉約20分鐘。冷卻手套約10分鐘。 以手動的方式將手套內外翻轉然後置入乾燥器內。$ 套在約95至約115°F的溫度下乾燥約25至約45分鐘藏裹 14 (锖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂 &! 線 本紙張又度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐.) j A7 B7 五、發明説明（β) 直到手套完全乾爲止。接著手套又再冷卻約5分鐘。在冷 ，卻終了之後，就可以包裝手套。 完成的手套以如下的方式包裝。左手和右手的無粉末 手套各一個成爲一雙，手動地反摺下約4英吋，所以袖口 的內面曝露出來。左手手套平放在底部捲筒紙的左側且拇 指朝外曝曬並用紙張包裹起手套。然後，右手手套平放在 底部捲筒紙的右側且拇指朝外曝露並用指張包裹手套。其 中一個已包裹好的手套貼浮在其它上面以製成一個四角皮 夾型狀的小包。包著一對手套的底部捲筒紙接著繞進頂端 的捲筒紙、包裝、並熱密封所有的邊。每50對手套裝進一 分配盒，又每四個分配盒裝進一個硬紙盒。 接著將包裝完成的手套運送到有r射線設備進行殺菌 。手套曝曬在幅射計量最小爲61.3KGy及最高爲’67.6KGy 。必須累積到總幅射曝曬時間估計約5.2小時的足夠計量 〇 幅射醫學裝置實施的步驟及方法均在"Electron-Beam Systems For Medical Device Sterilization"書中有更完整地 說明，作者爲 L.Ray Calhoun、J. Thomas Allen、Harry L. Shaffer，George M. Sullivan，以及 C.Brian Williams 之醫 學塑膠及生化物質（Medical Plastics and Biomaterials) 七月/八月1997，頁次26-31，其倂於本文參考文獻。 在殺菌之後及於室溫下12.5個月老化之後，立即測量 這些手套的物理性質。在殺菌之後立即測量時，手套具有 2888psi的張力強度、在500%時的應力爲231psi、斷裂伸 __；__ _15___ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 線· 經濟部智慧財產局員工消资合作社印製 A7 B7 五、發明説明（叫） 長度爲9H% ’其中測試用的樣本具有〇.〇〇66英吋的標準 .度量。測試結果爲13個樣本組平均中間値’每組有五個11亞 鈴樣本。 測試步驟 老化的手套之抗穿刺力、張力強度、在500%時的應 力、斷裂伸長度、黏度及褪色的程度係摘述在表2中。根 據在ASTM D412-92中之步驟測量張力強度、在500%時的 應力模數、斷裂伸長度，取5個啞鈴樣本的中間値。 手套的黏性程度係使用ASTM D3354-96薄膜區塊測試 修正定量，其中使用在修正測試的兩個鋁塊大小爲3”*4” 而非在測試步驟中所指定的4"*4"測試區塊。在修正測試 中，3”*4，'樣本包括從無囷的無粉末氯丁橡膠共聚合物手套 的袖口區域切割彎邊。所得之樣本爲四層’其含有二個區 塊界面，其中有兩個界面是在手套外部之袖口區域及手掌 區域黏結在一起所形成’而第三個界面則是手套內部的手 掌部份黏結而成。所需去除將手套外表面阻塞的力量係採 用手套黏度作爲代表性測量。此測試結果代表一對手套四 次測量的平均最高負載値。 根據澳洲的穿刺力測試法OS215測量手套的抗穿刺力 。對於無粉末手套的袖口及手掌部份均進行測量抗穿刺力 。此測試結果代表5個重複樣品的平均値。 採用ASTM D1925及E313評估無菌的無粉末氯丁橡 膠共聚合物手套其褪色的趨勢。在此測試中’從手套的手 掌部份切割出一塊大小約爲3”*3”的樣本薄膜，手套的外 16_ 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4规格（210X297公釐.） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁). .裝· 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _____B7_ 五、發明説明（σ) 部表面曝露於光束下’且決定其黃色色度指數。黃色色度. 指數愈大’手套愈偏黃色或是裡色愈多。每個樣本的測試 結果是由一樣本薄膜所測得。 實施例2 在本實施例中’無粉末氯丁橡膠共聚合物手套之製造 過程及後處理程序均與實施例1相同。手套是以不同的γ 射線設備進行γ幅射殺菌作用，其中γ射線的最低計量爲 68.8KGy而最局計量則爲83.0 KGy，估計所需要累積的計 量需曝曬13.2小時。 在殺菌之後及於室溫下靜置I2個月於老化之後，立即 測量這些手套的物理性質。在殺菌之後立即測量時，手套 具有2356psi的張力強度、在500%時的應力爲236psi、斷 裂伸長度爲960%，其中測試用的樣本具有0.006)英吋的 標準尺寸。老化的手套之抗穿刺力、張力強度、在500%時 的應力、斷裂伸長度、黏度及褪色的程度等性質摘述在表 2中。 令人意外地，根據實施例2所製備之手套，在殺菌之 後立即測試時，無法通過醫療用手套的ASTM D3577-91張 力強度規格。具有0.0067英吋的標準尺寸之實施例2手套 展現出2356psi的張力強度，而ASTM D3577-91所要求的 最低張力強度爲2466psi。更進一步，在實施例1及2中， 無法接受以r射線殺菌的手套之褪色程度、手套間黏性及 手套與包裝材料間黏性。因此，硏究另一種殺菌的方法。 下面的實施例3說明氯丁橡膠共聚合物手套的製造方法、 __’ ___IV_____ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐.） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) οί· •裝. -訂 丨f -線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（4) 及其後處理的氯化反應，以及用電子束照射殺菌的方法。 • 實施例3 實施例1中所提出製備無粉末氯丁橡膠共聚合物手套 的製造方法及後處理步驟。包裝好的手套以電子束照射進 行殺菌作用，其電子束的最低計量爲29.4KGy而最高計量 則爲51.3 KGy，估計所需要累積的計量約需曝曬〇.3小時 。此計量速率爲針對具有特定負載密度的無粉末氯丁橡膠 共聚合物手套所必需符合10-6SAL計量速率。 室溫下靜置12個月老化之後，也立即測量這些手套的 物理性質。老化的手套之抗穿刺力、張力強度、在500%時 的應力、斷裂伸長度、黏度及褪色的程度等性質係摘述在 表2中.。 以對照的方式所製備的手套亦於殺菌之後立郎測量其 物理性質。這些手套具有的平均張力強度爲3346Psi、在 500%時的平均應力爲385psi、平均斷裂伸長度爲883°/〇’ 其中測試用的樣本具有0.0072英吋的標準尺寸。前面所報 告的平均値是6個樣本組的平均中間値’每組有五個啞鈴 樣本。6個樣本組由6個不同生產批次獲得。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 訂 -線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 18 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐) 五、發明説明（（π) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 黃色色度指數 E313 72.41 74.64 60.56 D1925 103.92 107.82 82.38 黏度 (磅重） 0.73 NA 0.02 抗穿刺力 (镑重） 手掌 3.56 NA 3.34 袖口 3.48 NA 3.26 伸長度 (% ) 780 750 880 在 500% 時的應力 (psi) 750 750 450 張力強度 (psi) 3100 3000 -1 3800 標準尺寸 (英吋） 0.0066 0.0067 0.0072 樣本 實施例1 實施例2 實施例3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1~ 裝 T"--I---1 ^ -------J— ^ . 本紙張尺度適用中國國家榉準（CNS ) A4規格（210父297公釐.) 五、發明説明（β) 比較實施例1及2之經r射線照射過的氯丁橡膠共聚 合物手套之性質與實施例3之經電子束照射過的手套，淸 楚地顯示經電子束照射殺菌生產的手套解決了以τ射線照 射所扮隨的問題。 電子束照射過的氯丁橡膠共聚合物手套具有較佳的物 理性質，相較於r射線照射過的氯丁橡膠共聚合物手套。 經電子束照射過的手套之張力強度、斷裂伸長度高於經 射線照射過的手套，但其在500%時的應力則較低。 實施例3電子束照射過的手套極易符合設定在ASTM D3577-91中關於外科手術手套的標準。特別値得注意的是 ，觀察電子束照射過的手套之最低黏度及脫色度。相較於 實施例1、2中r射線照射過的手套，實施例3中電子束照 射過的手套黏性更小（35倍；0.73磅重相對於0.02磅重 )。因爲它們的黏度降低，以電子束照射殺菌的氯丁橡膠 共聚合物手套彼此間不會黏在一起，而且也不會和手套包 裝材料黏在一起，但以r射線照射過的手套則會。必然地 ，電子束照射過的手套可輕易地穿戴及從包裝材料中移除 〇 相反地，r射線照射過的手套很黏以致於幾乎無法穿 戴上。再者，r射線照射過的手套也緊黏附著手套包裝材 料，使得難以移除之。最後’電子束照射過的手套之黃色 色度低於r射線照射過的手套。 從前面的說明及實施例中，很明顯地，本發明提供一 種由氯丁橡膠共聚合物所構成之特殊無粉末的醫療用手套 20 __ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐.） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 400224 五、發明説明（丨7 ) ，其保持所欲的物理性質且在電子束幅射殺菌之後，更顯 示出最低黏性及脫色性。 前面的說明及實施例僅於相關於本發明的較佳具體實 施例，在沒有脫離本發明的精神及範圍之內，如同定義在 以下的專利範圍之內，亦可進行許多的取代及修飾。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 |線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 21 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐.）

Claims (1)

1. 400224 夂、申請專利範圍 ^ 1. —種無粉末手套，其係由氯丁二烯和2,3-二氯-1，3-丁二烯之氯丁橡膠共聚物所製成，其具有至少約2500psi 的張力強度、在500%時的應力爲不超過約1015psi、至少 爲650%斷裂伸長度，且黏度不大於約0.2磅重，其中該氯 丁橡膠共聚物包含約25%至約55%重量比之間的氯。 2. 如申請專利範圍第1項之手套，其中手套具有大於 約2磅重的抗穿刺力。 3. 如申請專利範圍第2項之手套，其根據ASTM D1925所測量的黃色色度搐數之變化百分率不超過約15% 〇 4·一種以氯丁二烯和2,3_二氯丁二烯形成的氯丁橡膠 共聚合物所製造的無粉末手套，其具有至少約2500psi的 張力強度。 . 5. 如申請專利範圍第4項之手套，其中氯丁橡膠共聚 合物含有約25%至約55%重量比之間的氯含量。 6. 如申請專利範圍第5項之手套，其中氯丁橡膠共聚 合物含有約40%重量比的氯含量。 7. 如申請專利範圍第4項之手套，其中手套在5〇〇%時 所具有的應力不超過l〇15psi。 8. 如申請專利範圍第5項之手套，其中手套在500%時 所具有的應力不超過l〇15psi。 9. 如申請專利範圍第6項之手套’其中手套在500%時 所具有的應力不超過l〇15psi。 10. 如申請專利範圍第7項之手套，其中手套具有至少 1 -----NJIωΊ 裝.T-1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .訂 經濟部智慧財產局員工消t'合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 400224 郃 C8 D8 ___ 六、申請專利範圍 約650%斷裂伸長度。 11. 如申請專利範圍第8項之手套’其中手套具有至少 約650%斷裂伸長度。 12. 如申請專利範圍第9項之手套’其中手套具有至少 約650%斷裂伸長度。 13. —種以氯丁橡膠共聚合物製造無粉末手套的方法’ 具有至少約2500psi的張力強度、在500%時應力爲不超過 約1015psi、至少爲約650%斷裂伸長度，及黏度不大於約 〇.2磅重，其包括步驟如下： (a) 將模板浸入至凝結劑分散物中’以便在模板上沉澱 出凝結劑層； (b) 將附有沉澱的凝結劑層模板浸入至氯丁橡膠共聚合 物膠乳配方中，以便於其上產生包括已凝結的氯丁橡膠共 聚合物之第二層； (c) 以水瀝濾附有沉澱的凝結劑以及已凝結的氯丁橡膠 共聚合物層的手套； (d) 將已凝結氯丁橡膠共聚合物之第二層浸入至包括界 面活性劑、粉末、聚矽氧烷以及水的粉末泥漿中； (e) 硬化在模板上的層狀物； (f) 從模板上剝離下手套； (g) 翻轉手套使得手套的內部表面在手套外部； (h) 氯化該手套以便移除粉末； ⑴以水淸洗手套； G)潤滑該手套； 2 —- -- - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ_297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

   經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 400224 ^ C8 D8 六、申請專利範圍 (k)乾燥該手套； ⑴翻轉手套使得手套的內部表面回到手套的內部；及 (m)乾燥手套。 14. 如申請專利範圍第13項之方法，包括在最後乾燥 之後，包裝手套，並接著以電子束幅射手套的額外步驟。 15. 如申請專利範圍第13項之方法，其中用以潤滑手 套的潤滑劑包括十六烷基毗聢氯化物及水。 16. 如申請專利範圍第13項之方法，其中用以潤滑手 套的潤滑劑是選自非離子型界面活性劑、離子型界面活性 劑、離子型及非離子型界面活性劑之組合，以及界面活性 劑與水溶性聚合物之組合等所組成的族群中。 17. 如申請專利範圍第13項之方法，其中手套在最低 計量下進行幅射以符合1〇·6 .之SAL。 18. 如申請專利範圍第17項之方法，其中用以潤滑手 套的潤滑劑包括十六烷基吡啶氯化物及水。 19. 如申請專利範圍第17項之方法，其中用以潤滑手 套的潤滑劑是選自非離子型界面活性劑、離子型界面活性 劑、離子型及非離子型界面活性劑之組合，以及界面活性 劑與水溶性聚合物之組合等所組成的族群中。 3 ^度適用中國_家標準（CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

   400224 夂、申請專利範圍 ^ 1. —種無粉末手套，其係由氯丁二烯和2,3-二氯-1，3-丁二烯之氯丁橡膠共聚物所製成，其具有至少約2500psi 的張力強度、在500%時的應力爲不超過約1015psi、至少 爲650%斷裂伸長度，且黏度不大於約0.2磅重，其中該氯 丁橡膠共聚物包含約25%至約55%重量比之間的氯。 2. 如申請專利範圍第1項之手套，其中手套具有大於 約2磅重的抗穿刺力。 3. 如申請專利範圍第2項之手套，其根據ASTM D1925所測量的黃色色度搐數之變化百分率不超過約15% 〇 4·一種以氯丁二烯和2,3_二氯丁二烯形成的氯丁橡膠 共聚合物所製造的無粉末手套，其具有至少約2500psi的 張力強度。 . 5. 如申請專利範圍第4項之手套，其中氯丁橡膠共聚 合物含有約25%至約55%重量比之間的氯含量。 6. 如申請專利範圍第5項之手套，其中氯丁橡膠共聚 合物含有約40%重量比的氯含量。 7. 如申請專利範圍第4項之手套，其中手套在5〇〇%時 所具有的應力不超過l〇15psi。 8. 如申請專利範圍第5項之手套，其中手套在500%時 所具有的應力不超過l〇15psi。 9. 如申請專利範圍第6項之手套’其中手套在500%時 所具有的應力不超過l〇15psi。 10. 如申請專利範圍第7項之手套，其中手套具有至少 1 -----NJIωΊ 裝.T-1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .訂 經濟部智慧財產局員工消t'合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）