CN1253654A - 光记录媒体 - Google Patents

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Abstract

一种光记录媒体,包括在透光衬底上依次形成的包含色素的记录层及反射层,并且当通过所述透光衬底侧照射激光时起作用而记录及重放信息信号,其中与反射层比较,更靠近激光照射侧设置有光吸收层,并且该光吸收层可透过激光但可吸收记录层的吸收波长区域的光。含有机色素的记录层的光劣化是由于在自然光中存在波长处于有机色素的吸收波长区域的光而引起的。在具有所述这样的吸收层的光记录媒体中,从反射层侧入射的自然光被此反射层遮挡而不会照射到记录层上。另一方面,从衬底侧入射的自然光中波长在有机色素的吸收波长区域的光,因为被光吸收层吸收而衰减,照射到记录层上的光量被抑制而减小。

Description

光记录媒体
本发明的技术领域
本发明涉及光记录媒体，特别是涉及以有机色素作为记录材料的一次写光记录媒体。
背景技术
由于信息社会确实已经来到，对记录图像、声音、数据等大量信息用的大容量存储器的需求日益强烈。
针对这种要求，圆盘形状的光记录媒体以其记录容量大、并且由于记录重放是非接触式而可靠性高、可携带、便宜及可批量生产的优点而得到广泛应用。
作为光记录媒体的记录材料，已经提出的材料有Tb-Fe-Co等稀土元素-过渡金属非晶合金薄膜、Ge-Sb-Te等相变材料、花青染料等有机色素材料等。其中有机色素具有可用作用户执行一次写操作的一次写光记录媒体、无腐蚀性且无毒性而不产生环保问题的特点。
下面介绍采用这种有机色素的光记录媒体的具体结构。
首先，其典型结构为两片包含有机色素记录层的透光衬底以其记录层互相相对并且中间夹有一层空气层的空气夹心式结构。这种空气夹心式结构的光记录媒体作为数据记录用媒体市场有售。
之后，在1989年出版的Proceedings of SPIE，1078期，1078页上提出了一种在透光衬底上依次形成包含有机色素的记录层、反光层、保护层的结构，即在通常的CD的层结构中插入包含有机色素的记录层的结构。此记录媒体，由于其在CD所使用的780nm的波长区域反射率高达70％以上，所以具有在记录后可与市售的CD信号兼容的特性。这种光记录媒体可用于音乐录音、图像记录及个人计算机的数据记录，具有广大的市场。
另外，在光记录领域中，除了光记录媒体及媒体结构外，对记录用的光学系统也进行着研究。
即光记录媒体是利用激光照射进行数据记录和重放。在记录之际，激光会聚于记录层，在激光点内记录层发生光学变化而形成凹坑。另外，在重放之际，激光会聚于凹坑上，可检测出与未形成凹坑的区域的反射率差。此种光记录媒体的记录密度取决于激光点的直径，光点直径越小，可能的记录密度越高。
另一方面，光点的直径与光记录重放光学系统的λ/NA(NA：物镜的孔径值，λ：激光光源的波长)成比例。因此，光记录媒体的记录密度由该光学系统的物镜孔径值NA及激光光源的波长λ决定，NA越大，或λ越短，记录密度就可增大。
因此，近年来，为了缩短作为光源的半导体激光的波长，大力开展研究工作。比如，正如在O Plus E的199期71页(1996年)上所报告的，630nm～680nm波长区域的半导体激光已经用于光记录。另外，在记录容量为CD的6～8倍的数字视盘(DVD)中已使用635nm或650nm的半导体激光。
然而，虽然像所述这样的有机色素作为光记录媒体的记录材料是良好材料，但使用这种有机色素时产生的问题之一是色素的光劣化。
光劣化是指在色素受到光照射时化学结构中的π电子共轭系发生化学变化而使色素的颜色改变。另外，现在已经清楚，除了这种色素自身发生直接化学变化之外，单一态氧也与色素劣化机制有很大关系。这种单一态氧是在色素从由于吸收光而产生的受激态返回基态的能量迁移之际生成的。
于是，研究了采用与单一态氧并用减小这种单一态氧作用的其他化学物质的方法来抑制色素劣化。
即单一态氧，由于具有亲电子性，会攻击有机色素中的不饱和键而生成二氧杂环丁烷(dioxetane)。这种二氧杂环丁烷还会引起化学变化使色素分解。所以，如果包含较有机色素中存在的双键更容易氧化的化学物质，单一态氧就会使该化学物质氧化而非色素氧化，就可以防止单一态氧影响到有机色素。比如芳香胺就是这种容易氧化的物质。
另外，单一态氧的激发能级大约是1000cm-1，如包含激发能较该值更低的化学物质，能量就从单一态氧迁移到该化学物质，单一态氧返回基态而失活。作为这种激发能较低的化学物质比如有镍金属配合物或铜配合物。
在以有机色素作为记录材料的场合，并用所述这些物质就可以实现实用上达到没有问题程度的耐光性。
然而，使用这些化学物质会产生下面的问题。
首先，在形成由有机色素组成的记录层的场合，是将有机色素溶解于溶剂中调制色素涂料，将此色素涂料涂布在衬底上并进行干燥。在使用防止所述色素光劣化的化学物质的场合，要将该当化学物质溶解于此有机色素涂料中。
此处，由于制作光盘衬底的的聚碳酸酯树脂具有能被除了醇类之外的几乎所有溶剂的侵蚀的性质，所以只好使用醇类作为色素涂料的溶剂。
然而，防止色素劣化的化学物质对此溶剂的溶解度大都很差，要合成开发出能够充分溶解于醇类的化学物质非常困难。
此外，特别是芳香胺类，因为具有容易氧化的性质，合成后很难纯化，很难获得高纯度制品。另外，价格也高昂，妨碍光盘制造成本的降低。
另一方面，如镍金属配合物等具有使单一态氧失活作用的化学物质，由于在激光波长波段上的吸收率很弱，如记录层中包含这种物质，记录层的折射率会发生变化。其结果是产生难于得到重放所需要的充分的信号调制度的问题。
这样，添加防止色素光劣化的化学物质具有种种问题，开发其代替方法就成为大课题。然而，迄今尚未找到另外的有效方法。
本发明简介
本发明的目的是提供一种即使在不添加防止光劣化的化学物质，或是其添加量很少的场合也能得到充分的耐光性的光记录媒体。
为达到所述目的，本发明的光记录媒体是在透光衬底上依次形成包含色素的记录层及反射层，并且通过从所述透光衬底侧照射激光而记录及重放信息信号的光记录媒体，其特征在于在与反射层比较，更靠近激光照射侧形成有光吸收层，并且该光吸收层可透过激光但可吸收记录层的吸收波长区域的光。
由有机色素组成的记录层的光劣化正是由于在自然光中也存在波长处于有机色素的吸收波长区域的部分光而引起的。
于是，在具有所述这样的吸收层的光记录媒体中，从反射层侧入射自然光被此反射层遮挡而不会照射到记录层上。
另外，从衬底侧入射的自然光中波长在有机色素的吸收波长区域的光，因为被光吸收层吸收而衰减，照射到记录层上的光量被抑制而变小。
因此，即使在记录层中不添加防止光劣化的化学物质，或是其添加量很少的场合也可防止记录层的光劣化而获得耐光性。另外，因为此光吸收层可以透过记录重放用的激光，所以不会损害光记录媒体的记录灵敏度。
附图简介
图1为示出未设置光吸收层的光记录媒体的示意截面图。
图2为示出采用本发明的光记录媒体的一个实施例的示意截面图。
图3为示出由三次甲基花青染料和五次甲基花青染料构成的记录层的吸收光谱的特性曲线图。
图4为示出采用本发明的光记录媒体的另一实施例的示意截面图。
图5为示出采用本发明的光记录媒体的又一实施例的示意截面图。
图6为示出采用本发明的光记录媒体的再一实施例的示意截面图。
图7为示出由LRC-4314RED制成的光吸收层的透光光谱的特性曲线图。
图8为示出由Sumi Plast Blue OA制成的光吸收层的光吸收光谱的特性曲线图。
图9为示出由苯并二氢吲哚(Benzindoline)五次甲基花青染料制成的记录层的吸收光谱的特性曲线图。
图10为示出由二萘嵌苯四羧酸酐制成的光吸收层的透光光谱的特性曲线图。
本发明的优选实施例
采用本发明的光记录媒体为包含有机色素的记录材料，在透光衬底上依次形成包含色素的记录层及反射层，通过从所述透光衬底侧照射激光而记录及重放信息信号。
本发明光记录媒体除了具有以上的基本结构以外，在本发明的光记录媒体特别在与反射层比较，更靠近激光照射侧设置有光吸收层，并且该光吸收层可透过激光但可吸收记录层的吸收波长区域的光。此光吸收层用于防止在记录层中所包含的有机色素的光劣化。
即有机色素的光劣化正是由于在自然光中也存在波长处于有机色素的吸收波长区域的光而引起的。
如图1所示，在由透光衬底11上形成记录层12和反射层13而构成的没有光吸收层的光记录媒体的场合，自然光从衬底侧11入射直接照射到记录层12之上的同时，透过此记录层12的光受到反射层13的反射并再一次照射到记录层12上。由于这一照射光使记录层12的有机色素发生光劣化。另一方面，虽然自然光也从反射层13侧入射，但由于从反射层13侧入射的光被反射层13所反射而不会照射到记录层12上。即有机色素的光劣化是由于自然光从衬底侧入射而产生的。
与此相反，在本发明的光记录媒体中，因为在与反射层13比较，更靠近激光照射侧，即衬底11邻侧设置有光吸收层，所以从衬底11侧入射的自然光中对应有机色素吸收波长区域的光被此光吸收层吸收而衰减，照射到记录层12上的光量受到抑制变得很小。所以，可以防止有机色素的光劣化。另外，此光吸收层，因为可以透过记录重放用的激光，对记录及重放性能无任何不良影响，却可以提高媒体的耐光性。
设置光吸收层的位置只要与反射层13比较更靠近衬底11侧，任何位置都可以。作为一个示例，将光吸收层设置在透光衬底的激光照射侧的光记录媒体的一个示例示于图2。
此光记录媒体的结构是在透光衬底1上顺次形成包含有机色素的记录层2、反射层3及保护层4，并在  形成有记录层2的所述透光衬底1一侧的其相对侧一面上形成光吸收层5。
所述透光衬底1做成圆盘形状，与记录层相接的一面上形成有做成凸凹形状的寻迹用的凹槽或凹坑。
作为此衬底材料，可使用聚甲基丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂及聚烯烃树脂等聚合物材料。这些高分子材料可采用，比如，喷射模塑法及挤压成形法使衬底成形。另外，作为透光衬底1，也可以是在玻璃衬底上利用2P法(光-聚合物法)形成凹槽及凹坑的2P衬底。另外，在这些透光衬底1上，在形成记录层侧的一面上可形成一个中间保护层，用来保护该透光衬底1免受色素涂料溶剂的作用。
所述记录层2是有机色素含有层。此记录层受到记录用的激光照射时，在激光点之内的有机色素由于吸收光而发热分解。因此，该区域的反射率会发生改变而记录信息信号。
作为有机色素可使用的比如有花青染料色素、酞菁染料色素、卟啉色素、(夹)氧杂蒽色素、苯乙烯基色素、靛蓝色素、squallylium色素、金属配合物色素等等，最好是从其中选择能够吸收记录重放用的激光的波长的色素。
记录层2也可只由所述有机色素构成，也可将有机色素分散在树脂材料中形成。
作为树脂材料可使用乙烯基树脂，如氯乙烯树脂或醋酸乙烯酯树脂；氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；聚苯乙烯树脂；聚醚砜或硅系树脂等等。
另外，在此记录层2中也可添加使单一态氧失活的化学物质(失活剂)。作为这种化学物质可使用的有镍金属配合物、铜配合物、受阻胺类化合物、芳香胺化合物、芳香族亚铵(ィモニゥム)盐化合物等等。通过采用这种失活剂可使记录层的耐光性得到进一步改善。但是，因为这些失活剂会影响记录层的折射率，需要在对折射率没有太大影响的微量范围内添加。因为在本发明的光记录媒体中设置有光吸收层5，即使在不添加这些失活剂或是添加量为微量的场合，也可以获得实用上充分的耐光性。
在形成如上的记录层2时，可根据需要将有机色素与树脂材料和/或失活剂一起溶解于有机溶剂中调制成为色素涂料，此色素涂料可利用，比如，旋转涂敷法等涂敷方法在衬底上涂敷干燥。
涂料化用的溶剂最好是选择有机色素及失活剂溶解度高并且不会使衬底1溶胀及溶解的溶剂。
比如，在使用聚碳酸酯树脂作为衬底1的材料时适合的溶剂为双丙酮醇、3-羟基-3-甲基-2-丁酮、乙二醇一甲基醚、乙二醇一乙醚、丙二醇一甲基醚、丙二醇一乙醚或四氟丙醇等。
另外，在使用以玻璃2P法制作的衬底时，可以在所述溶剂中添加环己烷、氯仿或1，2-二氯乙烷等。
此外，也不限于这些示例性溶剂，这些以外的溶剂当然也可以使用。
另外，记录层2除了可采用这种湿法工序形成之外，也可以采用真空淀积等干法工序形成。
记录层2的厚度最好是50～1000nm。记录层2的厚度较此为薄时，由于激光照射在记录层2中产生的热量容易传导到反射层3中，所以不能完全有效地利用激光记录信息。还有，如记录层2的厚度较1000nm为厚时，激光通过的记录层2的体积增加，会使激光功率的温升率下降。因此，就难于产生信息记录所需要的光学变化。
所述反射层3可由金、银、铜或铝等金属制成。这些金属可单独使用，也可以将所述金属组合使用。此反射层3可采用，比如，真空淀积法、溅射法、离子镀法等薄膜形成法形成。
在反射层3上形成的保护层4是为了保护记录层2及反射层3不受外部环境的腐蚀因素及冲击作用而附加设置的。
保护层4不需要是光学透明的，比如可使用在利用旋转涂敷法将紫外线固化树脂涂敷之后，利用紫外线照射使其固化的紫外线固化树脂膜等。此外，也可采用氟树脂、丙烯酸系树脂或聚氨酯树脂等作为保护层4的材料。另外，也可为改善这些树脂的黏度、收缩性及抗湿性等在保护层4中添加各种添加剂及填充剂。
另一方面，在与透光衬底1的形成所述各层的一侧相对的一侧表面上设置可透过激光且可吸收记录层2的吸收波长区域的光的光吸收层5。
此光吸收层5由颜料或染料这类色素形成。颜料、染料可为无机物质，也可为有机物质。具体列举如下。
颜料可以采用由茜草色淀、(洋)苏木色淀等天然颜料作为原料制作的色淀颜料；以合成颜料为原料的色淀颜料；萘酚绿Y等亚硝基颜料；萘酚黄S、颜料卟啉GG、立索尔坚牢黄GG等硝基颜料；偶氮颜料及缩合偶氮颜料；蒽醌颜料；二噁烷颜料；喹吖啶酮系颜料；硫靛蓝颜料；或酞菁颜料。
染料可以采用单偶氮染料及多偶氮染料、金属配合物偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、(均)二苯乙烯偶氮染料或噻唑染料等偶氮染料；化学结构中包含蒽醌衍生物或蒽酮衍生物的蒽醌染料；化学结构中包含靛蓝衍生物或硫靛蓝衍生物的靛属染料；二苯甲烷染料、三苯甲烷染料、(夹)氧杂蒽染料或吖啶染料等碳鎓离子染料；吖嗪染料、噁嗪染料或噻嗪染料等醌亚胺染料；花青染料或甲亚胺染料等次甲基染料；喹啉染料；硝基染料；亚硝基染料；苯醌染料；萘醌染料；萘二甲酰亚胺染料；二萘嵌苯染料；(夹)氧杂蒽染料；或酞菁染料。
作为光吸收层5的材料最好是从这些色素中选择可透过激光且至少可吸收记录层2的吸收波长区域的光的一部分的材料。
比如，图3为示出由花青色素(三次甲基花青色素和五次甲基花青色素料的混合物)构成的记录层2的吸收光谱的特性曲线图。在由花青色素构成的记录层2中，在450～600nm处有一个大吸收峰，在630～700nm处有一个较低的吸收峰。并且，在波长大于700nm的区域吸收逐渐减小。
在具有这样的吸收光谱的记录层2的场合，对应于大吸收峰的450～600nm的光易于产生光劣化，要改善耐光性而阻挡这一波长区域的光是有效的。
因此，在这种场合，为阻挡这一波长区域的光，光吸收层5至少要能吸收450～600nm波长区域的光。另外，为充分改善记录层2的耐光性，在所述波长区域的吸光度至少应为0.1以上，最好是0.3以上。
但是，为实现信息信号的记录及重放，从透光衬底1一侧入射的记录重放用的激光必须到达记录层2，为此光吸收层5必须能透过这种激光。此记录重放用激光的波长依光记录媒体的类型而异，比如，DVD(数字视盘)为635nm，CD-R(可录光盘)为780nm。
所以，与由花青色素构成的记录层2组合的光吸收层5，在吸收450～600nm的波长区域的同时，根据用途而选择色素，比如DVD应能透过620～650nm的光，CD-R应能透过760～800nm的光。另外，此处举出的示例为记录层2是由花青色素构成的场合，在记录层2中采用其他色素的场合也一样，最好是根据记录层2的吸收光谱和记录重放用激光的波长选择光吸收层5的色素。
另外，在选择光吸收层5中所采用的色素时，最好是也能考虑对重放激光的反射率。比如对于DVD的重放50％的反射率是必需的，对CD-R的重放70％的反射率是必需的。所以，在这些用途的场合，必需选择使光记录媒体的反射率成为50％或70％的光吸收层5的色素。
色素可单独使用一种，也可多种混合使用，也可叠层使用以使吸收波长特性优化。另外，在色素成膜性很差的场合，最好是在适当的树脂，如乙烯基树脂(氯乙烯树脂或醋酸乙烯酯树脂)；氯乙烯和醋酸乙烯酯共聚物；聚苯乙烯树脂；聚醚砜或硅系树脂等之中使颜料和染料分散形成分散层。
作为形成光吸收层5的方法，比如可将色素在有机溶剂中分散调制成涂料，将此涂料以旋转涂敷法、基料涂敷法、凹槽辊涂法及染料涂敷法等涂敷方法在透光衬底1上涂敷的方法。另外，在并用树脂的场合，也可在涂料中添加此种树脂。
此外，也可采用真空淀积法等干式成膜法形成光吸收层，也可以在形成含有色素的薄膜之后将此薄膜粘合。另外，在衬底成形时，也可以将不含色素的层(衬底1)和包含色素的层(光吸收层5)两层一起形成。
这种形成上述光吸收层5的光记录媒体，即使受到能够引起光劣化的波长区域的光的照射，因为从保护层4一侧入射的光被反射层3所阻挡，而从光吸收层5一侧入射的光被该光吸收层5吸收，所以可防止记录层2受到这种波长区域的光的照射。因此，可以防止记录层2的光劣化而获得良好的耐光性。
上面所说明的是将光吸收层5形成于和透光衬底1上形成记录层2一侧的反对侧的表面上的场合，但是，比如，也可以如图4所示，将光吸收层5设置于透光衬底1和记录层2之间，也可以如图5所示令透光衬底1兼具光吸收层5的功能。
就是说图4中所示出的光记录媒体的结构是在透光衬底1上形成光吸收层5、记录层2、反射层3及保护层4。
这种光记录媒体，在受到可引起光劣化的波长区域的光照射的场合，从保护层4一侧入射的光被反射层3所阻挡。另外，因为从衬底1一侧入射的光被记录层2前方的光吸收层5所吸收，所以可防止记录层2受到这种波长区域的光的照射。因此，可防止记录层2的光劣化而获得良好的耐光性。另外，因为此光吸收层5可透过记录重放用激光，所以可获得充分的记录灵敏度。
此外，在此光记录媒体中，透光衬底1、记录层2、反射层3、保护层4及光吸收层5的材料及各层的形成方法可采用图2的光记录媒体示例中的任何一种材料及方法。
另外，图5所示的光记录媒体的结构是在兼具光吸收层作用的衬底6上形成记录层2、反射层3及保护层4。
这种光记录媒体，在受到可引起光劣化的波长区域的光照射的场合，从保护层4一侧入射的光被反射层3所阻挡。另外，因为从衬底6一侧入射的光被记录层2前方的衬底(光吸收层)所吸收，所以可防止记录层2受到这种波长区域的光的照射。因此，可防止记录层2的光劣化而获得良好的耐光性。另外，因为此衬底6可透过记录重放用激光，所以可获得充分的记录灵敏度。
此外，在此光记录媒体中，记录层2、反射层3、保护层4的材料及各层的形成方法可采用图2的光记录媒体示例中的任何一种材料及方法。
另外，衬底6可采用为获得光吸收层功能而包含染料或颜料的塑料衬底。另外，染料和颜料可使用前述作为光吸收层的材料所列举的材料。
这种塑料衬底，可在树脂粉末原料中分散颜料或染料之后，利用喷射模塑法及挤压成形法使衬底成形，或是将包含高浓度的树脂和着色材料的母炼胶互相混合而成形形成衬底形状而制成。
另外，如这种衬底6兼具光吸收层5的功能，则在光记录媒体的基本结构中就无须设置另外的光吸收层，具有简化制造工序的优点。
此外，光吸收层也可如图6所示设置于记录层2和反射层3之间。
这种将光吸收层设置于记录层2和反射层3之间的光记录媒体，在受到可引起光劣化的波长区域的光照射的场合，从保护层4一侧入射的光被反射层3所阻挡。另外，因为从衬底1一侧入射的光一旦照射到记录层2上，则透过记录层2的光会被在记录层2上面形成的光吸收层5所吸收，所以可防止由于光从反射层3反射而再度照射到记录层2上。因此，可抑制记录层2的光劣化。另外，因为此光吸收层5可透过记录重放用激光，所以可获得充分的记录灵敏度。
此外，在此光记录媒体中，透光衬底1、记录层2、反射层3、保护层4及光吸收层5的材料可采用图2的光记录媒体示例中的材料。
不过，在这种结构中，因为从衬底1一侧入射的光万一终究会照射到记录层2上，所以可以将图2、图4、图5的结构并用，在记录层2和反射层3之间设置光吸收层5的同时，在记录层2的紧前方设置另一光吸收层对记录层2进行双重遮挡。
另外，光吸收层的组合也不限于这种，组合前述的任何一种结构都可以。此外，也可以设置3层或以上的光吸收层5。
另外，上面的光记录媒体都是在一片透光衬底1上设置记录层2及光吸收层等的单衬底结构，但是本发明的光记录媒体也可以是在这些单衬底结构的盘片上再粘合一片盘片的双衬底结构。
粘合的衬底可以是在透光衬底上形成记录层及保护层等的单衬底结构的盘片。作为记录层可采用以有机色素为记录材料的记录层、预先利用凹凸图形记录信息信号的金属反射层(一次写专用型记录层)等等。当然，也可以采用其他的记录层。但是，在以有机色素作为记录材料的场合，要按照前面说明的方法设置光吸收层。
为了粘合这种单衬底结构的盘片，可在保护层之间以粘合剂或双面胶带等粘接。另外，也可以使粘合用的粘合剂兼具保护层的功能，于是就可以省掉单衬底盘片上的保护层。
另外，粘合的衬底也可以是不赋予光信息记录的衬底，即不形成记录层的衬底。在此场合，衬底不需要具有透光性，此时可将其表面加工成为可印刷设计图形或可安排供书写的工具进行书写。
在这种场合，衬底也可在由单衬底结构的盘片的保护层上以粘合剂或双面胶带等进行粘接。
下面根据实验结果对采用本发明的具体实施例予以说明。预备实验1
在此预备实验中，以彩色玻璃滤光片作为光吸收层就下面3点进行评估：(1)在与衬底上形成记录层一侧的反对侧的表面上设置光吸收层；(2)使衬底具有光吸收层的功能及(3)在衬底和记录层之间设置光吸收层。
首先将三次甲基花青色素(日本感光色素公司制，商品名NK4287)和五次甲基花青色素(日本感光色素公司制，商品名NK3345)以10∶1的重量配比混合的混合物按3重量/体积％的比例溶解于双丙酮醇中制备成色素溶液。
利用旋转涂敷法将此色素溶液涂敷在厚度为0.6mm的3cm×3cm的聚碳酸酯衬底上形成膜厚大约为100nm的记录层而制成试样。此试样的吸收光谱即是前面图3所示的曲线。光照射实验
采用上述方法制备4个试样(试样1、试样2、试样3及比较试样1)。
将各试样的衬底一侧面对光源(500W的短弧氙灯)并在试样1～试样3和光源之间插入彩色玻璃滤光片的状态下，而在比较试样和光源之间不插入彩色玻璃滤光片的状态下对各试样进行光照射20小时。另外，在试样1～试样3和光源之间插入的彩色玻璃滤光片如下：
试样1：黄色滤光片(东芝制，商品名Y-50)
试样2：橙色滤光片(东芝制，商品名O-55)
试样3：红色滤光片(东芝制，商品名R-60)
在进行这样的光照射之后，再对各试样的吸收光谱进行观测。
结果，不使用彩色玻璃滤光片的比较试样1的吸收与照射前比较减小一半。
与此相对，使用黄色滤光片的试样1保持照射前的吸收的65％，使用橙色滤光片的试样2保持照射前的吸收的83％，使用红色滤光片的的试样3保持照射前吸收的92％。
从以上的预备实验结果可知，如在记录层与外部光之间存在光吸收层，可防止记录层的光劣化。实施例1(衬底具备吸收层功能的示例)
将在聚碳酸酯树脂中按0.6重量％的比例添加着色材料(以喹吖啶酮为主要成分的颜料：东洋Ink公司制，商品名LQC4314RED)的树脂材料成形为0.6mm厚的圆盘形状而制作成为光盘衬底。此光盘衬底的透光光谱如图7所示。
之后，将三次甲基花青色素和五次甲基花青色素以10∶1的重量配比混合的混合物按3重量/体积％的比例溶解于双丙酮醇中制备成色素溶液。然后利用旋转涂敷法将此色素溶液涂敷在预先制作的光盘衬底上形成膜厚大约为100nm的记录层。
之后，利用电阻加热法的真空淀积法在此记录层上形成由金构成的反射层。此反射层的膜厚大约为100nm。
在此反射层之上涂敷紫外线固化树脂，通过紫外线照射形成保护层，并且利用双面胶带将玻璃环氧树脂衬底粘合在此保护层上面而制成光盘(光盘试样1)。光照射实验
对这样制备的光盘从衬底一侧进行光照射40小时。光源为500W的短弧氙灯。
另外，作为比较，对衬底中不添加色素材料的光盘(比较光盘1)以同样的方式进行光照射。
对这些光盘比较光照射前和光照射后的635nm的反射率。
结果，衬底中不添加着色材料的比较光盘对635nm的反射率在光照射前为50％，在光照射后上升到65％。
与此相对，确认了衬底中添加着色材料的光盘试样1的反射率上升很小。
接着，对此光盘试样1以640nm的红色半导体激光进行记录实验。另外，此实验的条件如下。
记录激光：640nm的红色半导体激光
物镜孔径值：0.6
线速度：3.29米/秒
凹坑长度：8μm
对光盘试样1一边改变激光强度一边进行记录，确认光记录从6.5mW附近开始进行。另外，在以11mW的激光强度进行记录的场合可得到不低于60％的信号调制度。
结果，了解到衬底具有光吸收层的功能可有效防止记录层的光劣化。实施例2(在衬底和记录层之间设置光吸收层的示例)
将聚碳酸酯树脂成形为1.2mm厚的圆盘形状而制作成为光盘衬底。
之后，利用电阻加热的真空淀积法在此光盘的衬底上形成由色素材料(住友化学工业公司，商品名Sumi-Plast Blue OA)构成的光吸收层。此光吸收层的吸收光谱如图8所示。
接着，将benzindoline五次甲基花青色素按3重量/体积％的比例溶解于双丙酮醇中制备成色素溶液。然后将色素溶液以旋转涂敷法涂敷在光吸收层上形成膜厚大约为100nm的记录层。此记录层的吸收光谱如图9所示。
之后，利用电阻加热法的真空淀积法在此记录层上形成由金构成的反射层。此反射层的膜厚大约为100nm。
在此反射层之上涂敷紫外线固化树脂，通过紫外线照射形成保护层而制成光盘(光盘试样2)。光照射实验
对按所述方式制备的光盘从衬底一侧进行光照射40小时。光源为500W的短弧氙灯。
另外，作为比较，对在衬底和记录层之间不形成吸收层的光盘(比较光盘2)以同样的方式进行光照射。
对这些光盘比较光照射前和光照射后的635nm的反射率。
结果，不设置光吸收层的比较光盘2对635nm的反射率在光照射前为70％，在光照射后上升到80％。
与此相对，在衬底和记录层之间设置光吸收层的光盘试样2的反射率上升很小，仅从70％上升到72％。
接着，对此光盘试样2以780nm的半导体激光进行记录实验。另外，此实验的条件如下。
记录激光：780nm的半导体激光
物镜孔径值：0.45
线速度：3.29米/秒
凹坑长度：8μm
对光盘试样2一边改变激光强度一边进行EFM信号记录，确认光记录从7mW附近开始进行。另外，在以8mW的激光强度进行记录的场合可得到不低于60％的信号调制度。
结果，了解到在衬底和记录层之间设置光吸收层可有效防止记录层的光劣化。预备实验2
此处，作为(4)在记录层和反射层之间设置光吸收层的此预备实验，以彩色玻璃滤光片作为光吸收层就下面研究其效果。
与预备实验1一样，将三次甲基花青色素和五次甲基花青色素构成的记录层涂敷在3cm×3cm的聚碳酸酯衬底上形成记录层而制成试样。光照射实验
用上述方法制备4个试样(试样4、试样5、试样6及比较试样2)。
将各试样的衬底一侧面对光源(500W的短弧氙灯)，在记录层一侧配置铝蒸发镜，并在对试样4～试样6在记录层和蒸发镜之间插入彩色玻璃滤光片的状态下，而对比较试样不插入彩色玻璃滤光片的状态下进行光照射20小时。另外，对试样4～试样6插入的彩色玻璃滤光片如下：
试样4：黄色滤光片(东芝制，商品名Y-50)
试样5：橙色滤光片(东芝制，商品名0-55)
试样6：红色滤光片(东芝制，商品名R-60)
在进行这样的光照射之后，再对各试样的吸收光谱进行观测。
结果，不使用彩色玻璃滤光片的比较试样2的吸收与照射前比较减小到30％。
与此相对，使用黄色滤光片的试样4保持照射前的吸收的52％，使用橙色滤光片的试样5保持照射前的吸收的65％，使用红色滤光片的的试样6保持照射前吸收的83％。
从以上的预备实验结果可知，如在记录层与反射层之间存在光吸收层，可防止记录层的光劣化。实施例3(在记录层和反射层之间设置光吸收层的示例)
将聚碳酸酯树脂成形为0.6mm厚的圆盘形状而制作成为光盘衬底。
之后，将三次甲基花青色素和五次甲基花青色素以10∶1的重量配比混合的混合物按3重量/体积％的比例溶解于双丙酮醇中制备成色素溶液。然后利用旋转涂敷法将此色素溶液涂敷在预先制作的光盘衬底上形成膜厚大约为100nm的记录层。
接着，在此记录层之上，利用真空淀积法形成由二萘嵌苯四羧酸酐构成的光吸收层。此二萘嵌苯四羧酸酐的透光光谱示于图10。
之后，利用电阻加热法的真空淀积法在此记录层上形成由金构成的反射层。此反射层的膜厚大约为100nm。
在此反射层之上涂敷紫外线固化树脂，通过紫外线照射形成保护层，并且利用双面胶带将玻璃环氧树脂衬底粘合在此保护层上面而制成光盘(光盘试样3)。光照射实验
对这样制备的光盘从衬底一侧进行光照射40小时。光源为500W的短弧氙灯。
另外，作为比较，对在记录层和反射层之间不形成光吸收层的光盘(比较光盘3)以同样的方式进行光照射。
对这些光盘比较光照射前和光照射后的635nm的反射率。
结果，不设置光吸收层的比较光盘3在635nm的反射率在光照射前为50％，在光照射后上升到75％。
与此相对，在记录层和反射层之间设置光吸收层的光盘试样3的反射率从50％上升到55％。
接着，对此光盘试样3以与实施例1相同的条件进行记录实验，确认此光盘试样3的光记录从6.2mW附近开始进行。另外，在以10mW的激光强度进行记录的场合可得到不低于60％的信号调制度。
由此，了解到在记录层和反射层之间设置光吸收层可有效防止记录层的光劣化。
另外，此光盘试样3相对于光盘试样1可对灵敏度有所改善，其原因可以认为是由于在记录层和反射层之间设置光吸收层使热量封闭在记录层中的作用。

Claims (15)

1.一种光记录媒体，在透光衬底上依次形成包含色素的记录层及反射层，并且通过从所述透光衬底侧照射激光而记录及重放信息信号的所述光记录媒体包括：
在与所述反射层比较，更靠近激光照射侧设置有光吸收层，并且该光吸收层可透过激光但可吸收所述记录层的吸收波长区域的光。
2.如权利要求1的光记录媒体，其特征在于至少可从聚甲基丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂及聚烯烃树脂中选择一种用作所述透光衬底。
3.如权利要求1的光记录媒体，其特征在于至少可从花青染料色素、酞菁染料色素、卟啉色素、(夹)氧杂蒽色素、苯乙烯基色素、靛蓝色素、squallylium色素、金属配合物色素中选择一种用作所述有机色素。
4.如权利要求3的光记录媒体，其特征在于所述记录层是由所述有机色素分散在树脂材料中形成的一层。
5.如权利要求4的光记录媒体，其特征在于至少可从氯乙烯树脂、醋酸乙烯酯树脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚苯乙烯树脂、聚醚砜、硅系树脂中选择一种用作树脂材料。
6.如权利要求1的光记录媒体，其特征在于至少可从镍金属配合物、铜配合物、受阻胺类化合物、芳香胺化合物及芳香族亚铵盐化合物中选择一种添加到所述记录层中用作失活剂。
7.如权利要求1的光记录媒体，其特征在于所述记录层的厚度为50～1000nm。
8.如权利要求1的光记录媒体，其特征在于在所述反射层上设置保护层上。
9.如权利要求1的光记录媒体，其特征在于所述光吸收层设置在所述透光衬底的激光照射侧一面。
10.如权利要求1的光记录媒体，其特征在于所述光吸收层设置在所述透光衬底和所述记录层之间。
11.如权利要求1的光记录媒体，其特征在于所述光吸收层设置在所述记录层和所述反射层之间。
12.如权利要求1的光记录媒体，其特征在于所述透光衬底兼具所述光吸收层的功能。
13.如权利要求1的光记录媒体，其特征在于所述光吸收层由颜料或染料构成。
14.如权利要求13的光记录媒体，其特征在于至少可从色淀颜料、亚硝基颜料、硝基颜料、偶氮颜料、缩合偶氮颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮系颜料、硫靛蓝颜料及酞菁颜料中选择一种用作所述颜料。
15.如权利要求13的光记录媒体，其特征在于至少可从偶氮染料、蒽醌染料、靛属染料、多偶氮染料、碳鎓染料、醌亚胺染料、次甲基染料、喹啉染料、硝基染料、苯醌染料、萘醌染料、萘二甲酰亚胺染料、二萘嵌苯染料、(夹)氧杂蒽染料及酞菁染料中选择一种用作所述染料。
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